CN109559900B - 一种共掺杂型电容器电极材料的制备方法 - Google Patents
一种共掺杂型电容器电极材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109559900B CN109559900B CN201811480780.9A CN201811480780A CN109559900B CN 109559900 B CN109559900 B CN 109559900B CN 201811480780 A CN201811480780 A CN 201811480780A CN 109559900 B CN109559900 B CN 109559900B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- electrode material
- ethyl alcohol
- absolute ethyl
- capacitor electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 37
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 23
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims abstract description 11
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 8
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 8
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 claims description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 47
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OTYYBJNSLLBAGE-UHFFFAOYSA-N CN1C(CCC1)=O.[N] Chemical compound CN1C(CCC1)=O.[N] OTYYBJNSLLBAGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLZQPXZHIFURF-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Ti+4].[Li+] Chemical compound [O-2].[Ti+4].[Li+] FDLZQPXZHIFURF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(IV) oxide Inorganic materials O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
- H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/24—Electrodes characterised by structural features of the materials making up or comprised in the electrodes, e.g. form, surface area or porosity; characterised by the structural features of powders or particles used therefor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了一种共掺杂型电容器电极材料的制备方法,该方法包括步骤1、将SnCl4·与无水乙醇混合,得到溶液A;步骤2、将正硅酸乙酯加入到无水乙醇中,得到溶液B;步骤3、将冰醋酸与无水乙醇和水混合,加入尿素、硝酸银,得到溶液C;步骤4、在搅拌条件下,先将溶液A与溶液C混合均匀,再向其中缓慢滴加溶液B,得到复合凝胶材料;步骤5、将所得复合凝胶材料密封后进行陈化处理;步骤6、陈化后材料进行干燥处理,之后置于马弗炉中进行焙烧处理,得到电极材料。该方法得到的材料具有优良的电学性能,可用来制备电容器。
Description
技术领域
本发明属于无机材料制备技术领域,具体涉及一种共掺杂型电容及电极材料的制备方法。
背景技术
超级电容器又叫电化学电容器,是介于传统电容器和充电电池之间的一种对环境友好、无可替代的新型储能、节能装置,它既具有电容器可以快速充放电的特点,又具有电化学电池的储能机理。与传统电容器相比,超级电容器具有高功率密度、长循环寿命、无污染、较宽的工作温度范围、用量大等特点。超级电容器的出现,正是顺应时代发展的要求,它涉及材料、能源、化学、电子器件等多个学科,成为交叉学科研究的热点之一,超级电容器有希望成为本世纪新型的绿色电源。
决定超级电容器性能的关键因素之一在于其采用的电极材料。目前双电层电容器的电极通常采用高比表面积的多孔炭材料及其复合物,法拉第准电容器的电极材料通常采用金属氧化物或导电聚合物。例如CN200910243306.9中公开了一种多孔炭超级电容器电极材料及其制备方法,其中通过采用氯化锌作为模板剂和催化剂、果糖作为前驱体,将其溶于去离子水后油浴搅拌,然后在保护气氛下煅烧由此获得多孔炭超级电容器材料;CN200710074617.8中公开了一种基于法拉第赝电容的C/V2O5超级电容器薄膜电极的制备方法,其中以金属钒和双氧水为原理,先通过液相反应法制备钒溶胶,然后在加入导电碳材料搅拌均匀,最终通过提拉法在不锈钢箔表面上形成C/V2O5超级电容器薄膜电极。
对于非对称型超级电容器而言,其电极体系主要包括炭材料/金属氧化物体系、导电聚合物/炭材料体系以及锂钛氧化合物/活性炭(AC)体系等。其中对炭材料/金属氧化物体系而言,最为典型的例子是正极采用RuO2,负极采用活性炭,电解液采用H2SO4,所制得的混合型超级电容器的比容量可达770F/g,比能量达到2617Wh/kg。但是由于钌的成本昂贵,使得应用受到了较大限制,为此,合成RuO2与其他金属氧化物的复合材料以减少RuO2的用量、或是寻找其他金属氧化物替换稀有贵金属等成为了近年来的研究热点所在。例如,CN200910113946.8中公开了一种混合超级电容器及其制造方法,其中正极采用电双层电容器用碳材料,其与石墨粉混合后加入聚四氟乙烯乳液然后充填于泡沫镍中;负极采用储氢合金片、具有准电容特性的氧化镍或二氧化锰,或者碳材料与氧化镍或二氧化锰制成的复合材料,以此方式组装即得混合超级电容器。此外,CN201210142685.4中公开了一种二氧化锰非对称超级电容器及其制备方法,其中将二氧化锰或二氧化锰/活性炭复合材料作为正极活性物质,将沥青基活性炭、活性碳纤维、碳纳米管或石墨烯中的一种作为负极活性物质,然后将其分别掺入导电极、粘结剂后涂覆在泡沫镍上由此制成正负极。
随着电动汽车和混合电动车的兴起,在保持超级电容器大功率、长寿命的前提下,提高能量密度正成为目前超级电容器的研究热点。为了获得综合性能更为优良的超级电容器,满足新技术和新领域对其日益提高的应用要求,寻找性能良好的其他复合材料来替代上述电极材料,正成为相关领域亟需解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于针对上述技术缺陷,提供一种新的掺杂型电容器电极材料的制备方法,该方法得到的电极具有优异的电学性能。
为了实现本发明的目的,通过大量试验研究并不懈努力,最终获得如下技术方案:一种共掺杂型电容器电极材料的制备方法,包括如下步骤:
步骤1、将SnCl4·与无水乙醇混合,得到溶液A;
步骤2、将正硅酸乙酯加入到无水乙醇中,得到溶液B;
步骤3、将冰醋酸与无水乙醇和水混合,加入尿素、硝酸银,得到溶液C;
步骤4、在搅拌条件下,先将溶液A与溶液C混合均匀,再向其中缓慢滴加溶液B,得到复合凝胶材料;
步骤5、将所得复合凝胶材料密封后进行陈化处理;
步骤6、陈化后材料进行干燥处理,之后置于马弗炉中进行焙烧处理,得到电极材料。
优选地,如上所述共掺杂型电容器电极材料的制备方法,步骤1中所述SnCl4的物质的量与无水乙醇体积比为的(0.001-0.008)mol:1ml。
优选地,如上所述共掺杂型电容器电极材料的制备方法,步骤2中所述正硅酸乙酯与无水乙醇的体积比为(0.05-0.12):1。
优选地,如上所述共掺杂型电容器电极材料的制备方法,步骤3中以氮计,所述冰醋酸、无水乙醇、水、尿素、硝酸银的比例为(0.3-0.6)mol:(1.2-1.5)ml:1ml:(0.008-0.012)mol:(0.001-0.01)mol。
优选地,如上所述共掺杂型电容器电极材料的制备方法,所述步骤1-3中无水乙醇比例依次为1:(0.5-0.8):(0.8-1.2)。
优选地,如上所述共掺杂型电容器电极材料的制备方法,步骤4中B溶液的滴加速率为1-3滴/秒。
优选地,如上所述共掺杂型电容器电极材料的制备方法,步骤5中是在室温下陈化18-20h。
优选地,如上所述共掺杂型电容器电极材料的制备方法,步骤6中所述干燥处理是在80-100℃下烘干20-24h。
优选地,如上所述共掺杂型电容器电极材料的制备方法,步骤6中焙烧处理是在380-650℃下焙烧1.5-3h。
本发明还提供以上述电极材料制备电容器电极的方法为:将制备得到的电极材料、乙炔黑、PTFE乳液、氮甲基吡咯烷酮混合均匀,搅拌至浆状后涂覆到泡沫镍上,涂覆量为2-6mg/cm2,将涂覆后的泡沫镍进行干燥烘干、压片,得到电容器电极。
优选地,如上所述电极材料制备电容器电极的方法,所述电极材料、乙炔黑、PTFE乳液的质量比为75:20:5。
上述过程中使用的乙炔黑、PTFE乳液、氮甲基吡咯烷酮均为电容器电极制备领域常用的原料,使用方法和用量属于常规技术手段,本领域技术人员可进行核实的选择,同时涂覆好的泡沫镍进行干燥、烘干、压片等操作也同样属于常规技术手段。
本发明相对于现有技术,具有如下技术效果:
(1)本发明方法得到的电极材料具有良好的电学性能,在电流密度为20A·g-1时,其质量比容量达到1786F·g-1-2018F·g-1,电流密度为20A·g-1时,质量比容量达到817F·g-1-983F·g-1、892F·g-1,电流密度为80A·g-1时,质量比容量达到316F·g-1-408F·g-1;具有良好的循环稳定性,循环35000圈后容量衰减为3.2%-7.5%;其在0.5A/g的电流密度下,能量密度达到71.5Wh/kg-83.1Wh/kg;
(2)本发明方法工艺过程简单,成本低廉,易于产业化;
(3)原材料为常用原料,获得容易且不需要经过特殊处理;
(4)本发明方法得到的电极材料可用来制备电容器电极,尤其是超级电容器,在储能领域具有极大的应用前景。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,下列实施例仅用于说明本发明,而不应视为限定本发明的保护范围。另外,实施例中未注明具体技术操作步骤或条件者,均按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1掺杂型电容器电极材料的制备:
步骤1、将26.1g SnCl4·与100ml无水乙醇混合,得到溶液A;
步骤2、将2.5mol正硅酸乙酯加入到50ml无水乙醇中,得到溶液B;
步骤3、将20mol冰醋酸与80ml无水乙醇和67ml水混合,加入16.1g尿素、11.4g硝酸银,混合均匀,得到溶液C;
步骤4、在150/min的搅拌条件下,先将溶液A与溶液C混合均匀,再向得到的混合溶液中滴加溶液B,滴速为3滴/秒,得到复合凝胶材料;
步骤5、将所得复合凝胶材料密封后在室温下陈化18h;
步骤6、陈化后材料进行在干燥箱中于80℃下烘干24h,之后置于马弗炉中于380℃下焙烧3h,得到电极材料。
实施例2掺杂型电容器电极材料的制备:
步骤1、将130g SnCl4·与100ml无水乙醇混合,得到溶液A;
步骤2、将6.4mol正硅酸乙酯加入到80ml无水乙醇中,得到溶液B;
步骤3、将41mol冰醋酸与120ml无水乙醇和92ml水混合,加入27.6g尿素、78g硝酸银,得到溶液C;
步骤4、在300/min的搅拌条件下,先将溶液A与溶液C混合均匀,再向得到的混合溶液中滴加溶液B,滴速为2滴/秒,得到复合凝胶材料;
步骤5、将所得复合凝胶材料密封后在室温下陈化20h;
步骤6、陈化后材料进行在干燥箱中于100℃下烘干20h,之后置于马弗炉中于500℃下焙烧2h,得到电极材料。
实施例3掺杂型电容器电极材料的制备:
步骤1、将208g SnCl4·与100ml无水乙醇混合,得到溶液A;
步骤2、将8.4mol正硅酸乙酯加入到70ml无水乙醇中,得到溶液B;
步骤3、将40mol冰醋酸与100ml无水乙醇和66.7g水混合,加入24g尿素、113g硝酸银,得到溶液C;
步骤4、在200/min的搅拌条件下,先将溶液A与溶液C混合均匀,再向得到的混合溶液中滴加溶液B,滴速为1滴/秒,得到复合凝胶材料;
步骤5、将所得复合凝胶材料密封后在室温下陈化19h;
步骤6、陈化后材料进行在干燥箱中于8℃下烘干22h,之后置于马弗炉中于650℃下焙烧1.5h,得到电极材料。
实施例4
分别将实施例1-3制备得到的电极材料与乙炔黑、PTFE乳液混合均匀,电极材料、乙炔黑、PTFE乳液的质量比为75:20:5,再加入氮甲基吡咯烷酮,混合均匀,搅拌至浆状后涂覆到泡沫镍(尺寸1×1cm)上,涂覆量为4mg/cm2,将涂覆后的泡沫镍进行干燥烘干、压片,得到电容器电极。对制备的电极进行电化学性能测试,结果如下:
在电流密度为0.25A·g-1时,实施例1-3得到的电极质量比容量分别为1786F·g-1、2018F·g-1、1894F·g-1。
在电流密度为20A·g-1时,实施例1-3得到的电极质量比容量分别为817F·g-1、983F·g-1、892F·g-1。
在电流密度为80A·g-1时,实施例1-3得到的电极质量比容量分别为316F·g-1、408F·g-1、389F·g-1。
对实施例1-3得到的电极在电流密度为20A·g-1下进行循环充放电测试,发现在循环35000圈后容量最高仅仅衰减了7.5%,最低为3.2%,上述材料表现出了优异的循环稳定性。
在0.5A/g的电流密度下,实施例1-3得到的材料的能量密度分别达到71.5Wh/kg、83.1Wh/kg、77.6Wh/kg。
对比例1
在实施例1的基础上,改变混合顺序,先将溶液B缓慢滴加至溶液A中,混合均匀后再加入溶液C,其它过程不变,得到的材料按实施例4的方法制备成电极,其电化学性能为:在电流密度为0.25A·g-1时,质量比容量为1176F·g-1,在电流密度为20A·g-1时,电极质量比容量分别为432F·g-1,在电流密度为80A·g-1时,电极质量比容量分别为175F·g-1、在电流密度为20A·g-1下进行循环充放电测试,发现在循环35000圈后容量衰减了27.9%。
对比例2
步骤1、将20g SnCl4·与100ml无水乙醇混合,得到溶液A;
步骤2、将3mol正硅酸乙酯加入到50ml无水乙醇中,得到溶液B;
步骤3、将20mol冰醋酸与80ml无水乙醇和67ml水混合,加入10g尿素、10g硝酸银,混合均匀,得到溶液C;
步骤4、在150/min的搅拌条件下,先将溶液A与溶液C混合均匀,再向得到的混合溶液中滴加溶液B,滴速为3滴/秒,得到复合凝胶材料;
步骤5、将所得复合凝胶材料密封后在室温下陈化18h;
步骤6、陈化后材料进行在干燥箱中于80℃下烘干24h,之后置于马弗炉中于380℃下焙烧3h,得到电极材料。
将得到的电极材料按照实施例4的过程制备成电极,其电化学性能为:在电流密度为0.25A·g-1时,质量比容量为1643F·g-1,在电流密度为20A·g-1时,电极质量比容量分别为725F·g-1,在电流密度为80A·g-1时,电极质量比容量分别为213F·g-1、在电流密度为20A·g-1下进行循环充放电测试,发现在循环35000圈后容量衰减了8.7%。
对比例3
步骤1、将210g SnCl4·与100ml无水乙醇混合,得到溶液A;
步骤2、将7mol正硅酸乙酯加入到50ml无水乙醇中,得到溶液B;
步骤3、将30mol冰醋酸与80ml无水乙醇和70ml水混合,加入30g尿素、125g硝酸银,混合均匀,得到溶液C;
步骤4、在150/min的搅拌条件下,先将溶液A与溶液C混合均匀,再向得到的混合溶液中滴加溶液B,滴速为3滴/秒,得到复合凝胶材料;
步骤5、将所得复合凝胶材料密封后在室温下陈化18h;
步骤6、陈化后材料进行在干燥箱中于80℃下烘干24h,之后置于马弗炉中于380℃下焙烧3h,得到电极材料。
将得到的电极材料按照实施例4的过程制备成电极,其电化学性能为:在电流密度为0.25A·g-1时,质量比容量为1474F·g-1,在电流密度为20A·g-1时,电极质量比容量分别为637F·g-1,在电流密度为80A·g-1时,电极质量比容量分别为176F·g-1、在电流密度为20A·g-1下进行循环充放电测试,发现在循环35000圈后容量衰减了16.7%。
对比例4
步骤1、将26.1g SnCl4·与100ml无水乙醇混合,得到溶液A;
步骤2、将20mol冰醋酸与80ml无水乙醇和67ml水混合,加入17g尿素、12g硝酸银,混合均匀,得到溶液B;
步骤3、在150/min的搅拌条件下,将溶液A与溶液B混合均匀,之后静置24h;
步骤4、将静置后材料在干燥箱中于100℃下烘干24h,之后置于马弗炉中于600℃下焙烧3h,得到材料。
将得到的电极材料按照实施例4的过程制备成电极,其电化学性能为:在电流密度为0.25A·g-1时,质量比容量为1236F·g-1,在电流密度为20A·g-1时,电极质量比容量分别为377F·g-1,在电流密度为80A·g-1时,电极质量比容量分别为113F·g-1、在电流密度为20A·g-1下进行循环充放电测试,发现在循环35000圈后容量衰减了32.5%。
Claims (8)
1.一种共掺杂型电容器电极材料的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
步骤1、将SnCl4与无水乙醇混合,得到溶液A,所述SnCl4的物质的量与无水乙醇体积比为的(0.001-0.008)mol:1ml;
步骤2、将正硅酸乙酯加入到无水乙醇中,得到溶液B,所述正硅酸乙酯与无水乙醇的体积比为(0.05-0.12):1;
步骤3、将冰醋酸与无水乙醇和水混合,加入尿素、硝酸银,得到溶液C;
步骤4、在搅拌条件下,先将溶液A与溶液C混合均匀,再向其中缓慢滴加溶液B,得到复合凝胶材料;
步骤5、将所得复合凝胶材料密封后进行陈化处理;
步骤6、陈化后材料进行干燥处理,之后置于马弗炉中进行焙烧处理,得到电极材料。
2.根据权利要求1所述共掺杂型电容器电极材料的制备方法,其特征在于:步骤3中以氮计,所述冰醋酸、无水乙醇、水、尿素、硝酸银的比例为(0.3-0.6)mol:(1.2-1.5)ml:1ml:(0.008-0.012)mol:(0.001-0.01)mol。
3.根据权利要求1所述共掺杂型电容器电极材料的制备方法,其特征在于:所述步骤1-3中无水乙醇比例依次为1:(0.5-0.8):(0.8-1.2)。
4.根据权利要求1所述共掺杂型电容器电极材料的制备方法,其特征在于:步骤4中B溶液的滴加速率为1-3滴/秒。
5.根据权利要求1所述共掺杂型电容器电极材料的制备方法,其特征在于:步骤6中所述干燥处理是在80-100℃下烘干20-24h。
6.根据权利要求1所述共掺杂型电容器电极材料的制备方法,其特征在于:步骤6中焙烧处理是在380-650℃下焙烧1.5-3h。
7.一种以权利要求1-6任一项所述电极材料制备电容器电极的方法为:将制备得到的电极材料、乙炔黑、PTFE乳液、氮甲基吡咯烷酮混合均匀,搅拌至浆状后涂覆到泡沫镍上,涂覆量为2-6mg/cm2,将涂覆后的泡沫镍进行干燥烘干、压片,得到电容器电极。
8.根据权利要求7所述电极材料制备电容器电极的方法,其特征在于:所述电极材料、乙炔黑、PTFE乳液的质量比为75:20:5。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811480780.9A CN109559900B (zh) | 2018-12-05 | 2018-12-05 | 一种共掺杂型电容器电极材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811480780.9A CN109559900B (zh) | 2018-12-05 | 2018-12-05 | 一种共掺杂型电容器电极材料的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109559900A CN109559900A (zh) | 2019-04-02 |
CN109559900B true CN109559900B (zh) | 2020-12-22 |
Family
ID=65869045
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811480780.9A Active CN109559900B (zh) | 2018-12-05 | 2018-12-05 | 一种共掺杂型电容器电极材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109559900B (zh) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106495161A (zh) * | 2016-10-24 | 2017-03-15 | 中南大学 | 一种基于金属介入金属热还原制备纳米硅的方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104858413B (zh) * | 2014-02-21 | 2017-06-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种二氧化硅负载贵金属纳米颗粒的制备方法 |
CN104190458B (zh) * | 2014-07-16 | 2016-08-24 | 上海工程技术大学 | 一种双元素改性纳米二氧化钛溶胶的低温制备工艺 |
CN106744794B (zh) * | 2016-12-07 | 2018-11-30 | 温州大学 | 一种片状氮磷共掺杂多孔碳材料及其制备方法与用途 |
-
2018
- 2018-12-05 CN CN201811480780.9A patent/CN109559900B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106495161A (zh) * | 2016-10-24 | 2017-03-15 | 中南大学 | 一种基于金属介入金属热还原制备纳米硅的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
"Preparation and Characterization of SnO2 Nanocrystals in Silica-based Glasses Prepared by Sol-Gel Method";Shen Liangbiao; Xu Qingbo; Xu Jian;et al.;《RARE METAL MATERIALS AND ENGINEERING 》;20100831;第39卷;第299-301页 * |
"非水解溶胶-凝胶过程制备锡/硅复合氧化物";高春光;高晓星;赵永祥;;《化学与生物工程》;20120425;第29卷(第04期);第12-14页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109559900A (zh) | 2019-04-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108336316A (zh) | 一种基于MOFs表面改性的富锂正极材料及其制备方法 | |
CN108962632B (zh) | 一种石墨烯/氮掺杂碳/镍/氧化镍复合材料制备方法 | |
CN112864365A (zh) | 一种氮-硫共掺杂多孔碳负载氧化锌的负极材料及制法 | |
CN110085822A (zh) | 一种f-n-c复合材料及其制备方法和应用 | |
CN108461719A (zh) | 一种富锂材料/导电有机聚合物复合正极材料及电极的制备方法 | |
CN102664103A (zh) | 钴酸锌纳米棒/泡沫镍复合电极、制备方法及其应用 | |
CN106910638A (zh) | 一种基于Zr‑MOFs复合材料为模板的碳材料及其制备方法和应用 | |
CN103680995A (zh) | 用于超级电容器的介孔碳/RuO2复合材料及制备方法 | |
CN114664569B (zh) | 硼掺杂钴镍柔性电极材料及其制备方法 | |
CN111689523B (zh) | 金属铬掺杂δ-MnO2纳米片的制备方法 | |
CN104157858A (zh) | 分级多孔四氧化三铁/石墨烯纳米线及其制备方法和应用 | |
CN106299344B (zh) | 一种钠离子电池钛酸镍负极材料及其制备方法 | |
CN108565127B (zh) | 一种可提高超级电容器比容量的电极材料、制备方法及应用 | |
CN105489899A (zh) | 一种锂离子电池负极及其制备方法 | |
CN106683896A (zh) | 一种核壳结构钼酸镍/二氧化锰复合材料的制备方法及其应用 | |
CN103839690A (zh) | 氮掺杂石墨烯复合材料、其制备方法、电极片以及超级电容器 | |
CN111863456A (zh) | 一种外壳形貌可控的中空结构的镍钴氧化物电极材料的制备方法和应用 | |
CN109559900B (zh) | 一种共掺杂型电容器电极材料的制备方法 | |
WO2024066186A1 (zh) | 二元高镍钠离子电池正极材料、制备方法及应用 | |
Li et al. | Boosting the capacitance of MOF-derived carbon-based supercapacitors by redox-active bromide ions | |
CN114560508B (zh) | 一种用于超级电容器的复合催化剂及其制备方法和应用 | |
CN111847526B (zh) | 一种高容量超级电容器 | |
CN114105141A (zh) | 一种富氧官能团碳材料的制备方法与用途 | |
CN114743805A (zh) | 一种zif-67石墨烯凹凸棒复合材料及其制备方法和应用 | |
CN107293724A (zh) | 一种钛酸钴/二氧化钛/钴@碳复合材料及其制备方法和作为钠离子负极材料的应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |