CN109529801A - 可调控双孔道铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 - Google Patents
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
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- B01J35/51—
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- B01J35/613—
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- B01J35/615—
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- B01J35/647—
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- B01J35/651—
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Abstract
本发明涉及无机纳米材料领域，具体涉及一种可调控双孔道铈锆复合氧化物及其制备方法和应用。所述铈锆复合氧化物由包括如下重量比的氧化物组成：氧化铈：25％‑60％；氧化锆：35％‑60％；氧化镧或氧化镨或氧化钕或氧化钇或氧化钐中的一种或几种：5％‑15％。所述双孔道铈锆复合氧化物呈现球形或者类球形近核壳结构，包括内层核和外层壳；内层近核结构孔道在0‑10nm，外层近壳结构孔道在10‑100nm。本发明所用的原料易得，成本低廉，且合成途径简单可控，适合大规模生产。
Description
技术领域
本发明涉及无机纳米材料领域，具体涉及一种可调控双孔道铈锆复合氧化物及其制备方法和应用。
背景技术
铈锆复合氧化物因具有优异的储放氧性能，广泛应用于移动源催化领域。铈锆复合氧化物除了参与催化反应外，还具有载体的功能，对活性金属起到了支撑分散的作用。在催化反应过程中，载体的孔道结构对催化反应反应物的转化效率起到了重要的作用，载体内孔道负载的贵金属簇是主要的催化活性中心。
汽车尾气污染物主要包括氮氧化物、一氧化碳、烃类以及碳烟颗粒。随着国六的到来，汽油车GPF将会得到广泛的应用，同时，为了进一步降低污染物的排放，GPF将会新增催化功能，成为CGPF。CGPF与直通载体相比，表面会聚集大量的的大分子烃类及碳烟颗粒，在催化反应过程中，大分子烃类及碳烟颗粒因为分子半径大、催化效率低、极易堵塞催化剂载体孔道，加速催化剂的失活速率。因此、实现催化剂载体孔道的梯度分布可以有效解决这一问题。所谓的孔道梯度分布是指载体既有微孔、也有介孔与大孔，载体内部主要以微孔及孔径较小的介孔为主，外部主要以孔径较大的介孔及大孔为主。大分子烃类污染物首先进入载体外部孔道，在外部孔道贵金属活性中心上完成初步的催化，小分子烃类及其它污染物在载体内部孔道完成最后的催化反应。
因此，具有梯度孔道结构的铈锆复合氧化物载体，不仅在直通载体上会得到广泛的应用，在CGPF载体上将发挥更重要的催化作用。
但是现有技术中的铈锆复合氧化物在孔道结构设计上存在不足，无法满足实际应用的需求。
发明内容
基于上述缺陷，本发明提供一种双孔道铈锆复合氧化物及其制备方法。
一种双孔道铈锆复合氧化物，由包括如下重量比的氧化物组成：
氧化铈：25％-60％；
氧化锆：35％-60％；
氧化镧或氧化镨或氧化钕或氧化钇或氧化钐中的一种或几种：5％-15％。
优选地，所述氧化物还进一步包括：
其它稀土元素的氧化物：3％-10％；
所述其他稀土元素为钷(Pm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)和钪(Sc)中的一种或几种。
本发明所述的双孔道铈锆复合氧化物，具备如下性质：呈现球形或者类球形近核壳结构，包括内层小孔道近核结构和外层大孔道近壳结构；内层近核结构孔道在0-10nm，外层近壳结构孔道在10-100nm；
优选地，所述内层近核结构孔道在2-8nm，更集中主要体现在3-5nm之间；和/或，所述外层近壳结构孔道在20-80nm，更集中主要体现在30-70nm之间；
更优选，所述的双孔道铈锆复合氧化物的比表面积在85m2/g至140m2/g之间；孔容在0.45ml/g至0.65ml/g之间。
本发明所提供的铈锆复合氧化物呈现球形或者类球形，表面粗糙、物料表面空隙发达，以大孔为主，具备优良的负载性能和催化性能。
本发明所述的双孔道铈锆复合氧化物，优选地，包括(由如下组分组成)：
氧化铈：25％-60％；
氧化锆：35％-60％；
氧化镧：3％-5％
氧化镨或氧化钕或氧化钇或氧化钐中的一种或几种：3％-12％。
作为本发明的优选技术方案，所述的双孔道铈锆复合氧化物由包括如下重量比的氧化物组成(仅由如下重量比的氧化物组成)：
氧化铈：25％-35％；
氧化锆：45％-60％；
氧化镧或氧化镨或氧化钕或氧化钇或氧化钐中的一种或几种：8％-15％；(本方案中，更优选为氧化镧和氧化钇)
或，
氧化铈：40％-45％；
氧化锆：40％-50％；
氧化镧或氧化镨或氧化钕或氧化钇或氧化钐中的一种或几种：8％-12％(本方案中，更优选为氧化镧，以及氧化镨和氧化钕中的一种)。
本发明还提供上述任意一项技术方案所述的双孔道铈锆复合氧化物的制备方法，包括如下步骤：
将含有所述氧化物的浆液经过两次水热处理后，再进行煅烧；
第一次水热处理时，在130-220℃之间水热10-20h；
第二次水热处理时，将第一次水热处理后的反应体系老化3-4h后在120-150℃之间水热3-5h。
本发明所述的制备方法，优选地，第一次水热处理时，反应体系的pH值预先调节为1.2-2.0；第二次水热处理时，反应体系的pH值预先调节为8.0-10.0。
更优选地，第一次水热处理时反应体系的pH值预先调节为1.4-1.6；和/或，第二次水热处理时的反应体系的pH值预先调节为8.5-9.5。
优选地，所述第一次水热处理和所述第二次水热处理时，以滴加碱性沉淀剂的方式调节pH值；所述碱性沉淀剂各自独立的选自氨水、氢氧化钠、胺类、尿素等中的一种或几种，优选氨水、尿素，再优选为氨水。
本发明所述的制备方法，优选地，第二次水热处理时的陈化搅拌能是所述第一次水热处理时的20±8％。
本发明所述的制备方法，优选地，在第二次水热处理后，煅烧前，还包括向水热后的反应体系加入表面活性剂的步骤(在本步骤加入表面活性剂才能达到如下技术效果，如按照其他方式添加，则会有不可避免的缺陷，如：无法形成梯度分布的孔道结构，煅烧后的物料易团聚、结块)；所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的一种或几种；
更具体地，所述阴离子表面活性剂，如高级脂肪酸或盐、硫酸化物、磺酸化物；两性离子表面活性剂，如氨基酸型、甜菜碱型；非离子表面活性剂，如酯酸甘油酯、多元醇型、聚氧乙烯型、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物等；加入表面活性剂的目的是降低液体表面张力，对水热后的铈锆复合物颗粒进行包裹，避免颗粒之间的团聚，同时也起到模板剂的作用，优势在于可以保证铈锆复合物颗粒在整个后续的干燥、煅烧过程中保持独立状态，不会发生烧结，同时，也具有一定的扩孔效果。
更优选地，所述表面活性剂的用量为所述氧化物总质量25-50％。合适的表面活性剂加入量可以保证颗粒之间合适的相互作用力，有利于对物料后续颗粒形态的控制。
所述煅烧包括在750-800℃温度下惰性气氛下煅烧5-6h和400-500℃空气气氛下煅烧4-5h。在上述煅烧条件下，可有效达到有机物排除、结构固化、孔道形成，温度过低氧化物中的有机物无法完全脱除，温度过高铈锆等金属容易烧结。储氧量高，可达1200μmolO2/g；最高还原温度低于或等于510℃。
本发明所提出的制备方法，制备得到的铈锆复合氧化物的内层近核结构的孔道大小及金属氧化物沉淀率由第一步水热的温度、时间、初始PH等因素协同决定的；外层近壳结构孔道大小由最终PH、陈化温度、陈化时间、二次水热温度、时间协同决定的。
具体地，本发明所述制备方法中，所述的含有全部组分的浆液，其中氧化铈、氧化锆、氧化镧或氧化镨或氧化钕或氧化钇或氧化钐、其它稀土及其它元素的存在方式以硝酸盐为主、也可用硫酸盐、醋酸盐、草酸盐、氯化物。铈优选四价态、也可选用三价态。
本发明所述的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)根据所述双孔道铈锆复合氧化物，将相应的铈盐、锆盐以去离子水溶解，加入螯合剂，得到第一溶液；
(2)根据所述双孔道铈锆复合氧化物，将相应的镧或镨或钕或钇或钐盐或其它元素的盐以去离子水溶解得到第二溶液；
(3)将所述第一溶液和第二溶液混合后进行所述第一次水热处理；
(4)进行所述第二次水热处理；
(5)进行所述煅烧。
优选地，所述步骤(1)中，所述螯合剂选自NTA类，EDTA类，DTPA类，固胺类，HEDTA类中的一种或几种，优选NTA类或EDTA类中的一种或两种。
更优选地，所述螯合剂的加入摩尔量为所述氧化物摩尔量的10-25％之间。
本发明解决的主要技术问题为弥补现有铈锆复合氧化物作为催化剂载体在孔道结构设计上的不足，根据用途不同，通过特殊的工艺手段，实现对铈锆复合氧化物孔道结构的合理设计。
更具体地，包括如下步骤：
(1)将铈盐、锆盐分别溶解，将螯合剂分别加入至锆盐、铈盐中，加入摩尔量为氧化物摩尔数的十分之一至四分之一之间的螯合剂，搅拌至溶液澄清，并继续低速搅拌2-3h；
(2)将其它元素用去离子水配成澄清溶液；
(3)将两组溶液混合，在一定水浴温度下搅拌至澄清，边搅拌边滴加碱性沉淀剂至溶液pH为1.2-2.0，优选1.4-1.6；
(4)将调完PH后的溶液引入至高压反应釜中，在130-220℃之间水热10-20h；
(5)在一定温度下以一定的速度滴加碱性沉淀剂至水热后的物料中至PH为8.0-10.0，优选8.5-9.5；
(6)将调完PH后的物料继续在一定水浴温度下老化3-4h，陈化搅拌能是第一次水热搅拌能的五分之一左右；
(7)将老化后的物料引入至高压反应釜中，在120-150℃之间水热3-5h，二次水热搅拌能是第一次水热搅拌能的五分之一左右。
(8)反应后的产物经过洗涤、干燥后，750-800℃温度下在惰性气氛中煅烧5-6h，400-500℃空气气氛下煅烧4-5h。
通过该发明制备到的复合氧化物具有如下性质：比表面积高，至少85m2/g，范围可以控制在85m2/g至140m2/g之间。通过本发明所制备得到的铈锆复合氧化物，物料形状呈现球形或者类球形，表面粗糙、物料表面空隙发达，以大孔为主；物料形状呈现球形或者类球形近核壳结构，内层主要为第一次水热形成的结构，孔道较小，以小孔及孔道较小的介孔为主；外层结构是由碱性沉淀剂沉淀出的溶液中残余的金属离子组成的。内层近核结构孔道大小主要集中在0-10nm，甚至主要集中在2-8nm，更集中主要体现在3-5nm之间；外层近壳结构孔道大小主要集中在10-100nm，甚至主要集中在20-80nm，更集中主要体现在30-70nm之间。
本发明一并同时提供上述任意一项技术方案所述的铈锆复合氧化物，或任意一项制备方法所制备得到的铈锆复合氧化物用作催化剂的应用。
具体地，所述催化剂是应用于移动源三效催化反应中。铈锆复合氧化物以浆料的形式涂覆于蜂窝陶瓷载体上，涂覆量150g-250g/升。
本发明所用的原料易得，成本低廉，且合成途径简单可控，适合大规模生产。
附图说明
图1为实施例1所制备得到的铈锆复合氧化物的孔径分布图。
图2为实施例1所制备得到的铈锆复合氧化物的电镜图。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1
本实施例提供一种基于氧化铈、氧化锆、氧化镧、氧化钇的复合氧化物及其制备方法。
其中：氧化铈、氧化锆、氧化镧、氧化钇按重量记比例为：25％、60％、4％、11％。
制备步骤如下：
在第一个烧杯中，将140g氧化铈对应的硝酸铈铵溶于500ml去离子水中，加入38.9gEDTA,搅拌1h；第二个烧杯中，加入336g氧化锆对应的硝酸锆及85.4gEDTA,并用1000ml去离子水溶解,搅拌1h；在第三个烧杯中，将22.4g氧化镧对应的硝酸镧及61.6g氧化钇对应的硝酸钇用1000ml去离子水溶解，溶液搅拌至澄清。
将三个烧杯中的溶液混合，搅拌至澄清，在40℃水浴条件下用氨水调节PH至1.5，此时溶液为清液，无沉淀生成。将溶液定容至7L,并引入至10L搪瓷水热合成釜中，180℃水热20h。
将一次水热后的产物在40℃水浴条件下用氨水调节PH至9.0,继续搅拌，陈化3h，陈化搅拌能是第一次水热搅拌能的五分之一。将陈化后的物料在150℃条件下继续水热3h，水热搅拌能为第一次水热搅拌能的五分之一。
水热后的物料加入168g月桂酸，搅拌2h,将得到的沉淀用50L水打浆洗涤三遍，然后干燥，在800℃惰性气氛中煅烧5h，500℃空气气氛下煅烧4h,得到最终的复合氧化物。
本实施例所制备的锆复合氧化物的孔径分布图如附图1所示，电镜图如附图2所示。
实施例2
本实施例提供一种基于氧化铈、氧化锆、氧化镧、氧化镨的复合氧化物及其制备方法。
其中：氧化铈、氧化锆、氧化镧、氧化镨按重量记比例为：40％、50％、4％、6％。
制备步骤如下：
在第一个烧杯中，将224g氧化铈对应的硝酸铈铵溶于800ml去离子水中，加入62.2gEDTA,搅拌1h；第二个烧杯中，加入280g氧化锆对应的硝酸锆及71.2gEDTA,并用800ml去离子水溶解,搅拌1h；在第三个烧杯中，将22.4g氧化镧对应的硝酸镧及33.6g氧化钇对应的硝酸钇用700ml去离子水溶解，溶液搅拌至澄清。
将三个烧杯中的溶液混合，搅拌至澄清，在40℃水浴条件下用氨水调节PH至1.5，此时溶液为清液，无沉淀生成。将溶液定容至7L,并引入至10L搪瓷水热合成釜中，180℃水热20h。
将一次水热后的产物在40℃水浴条件下用氨水调节PH至9.0,继续搅拌，陈化3h，陈化搅拌能是第一次水热搅拌能的五分之一。将陈化后的物料在150℃条件下继续水热3h，水热搅拌能为第一次水热搅拌能的五分之一。
水热后的物料加入168g月桂酸，搅拌2h,将得到的沉淀用50L水打浆洗涤三遍，然后干燥，在800℃惰性气氛中煅烧5h，500℃空气气氛下煅烧4h,得到最终的复合氧化物。
实施例3
本实施例提供一种基于氧化铈、氧化锆、氧化镧、氧化钕的复合氧化物及其制备方法。
其中，氧化铈、氧化锆、氧化镧、氧化钕按重量记比例为：40％、50％、4％、6％。
制备方法为：
在第一个烧杯中，将224g氧化铈对应的硝酸铈铵溶于800ml去离子水中，加入62.2gEDTA,搅拌1h；第二个烧杯中，加入280g氧化锆对应的硝酸锆及71.2gEDTA,并用800ml去离子水溶解,搅拌1h；在第三个烧杯中，将22.4g氧化镧对应的硝酸镧及33.6g氧化钕对应的硝酸钇用700ml去离子水溶解，溶液搅拌至澄清。
将三个烧杯中的溶液混合，搅拌至澄清，在40℃水浴条件下用氨水调节PH至1.5，此时溶液为清液，无沉淀生成。将溶液定容至7L,并引入至10L搪瓷水热合成釜中，180℃水热20h。
将一次水热后的产物在40℃水浴条件下用氨水调节PH至9.0,继续搅拌，陈化3h，陈化搅拌能是第一次水热搅拌能的五分之一。
将陈化后的物料在150℃条件下继续水热3h，水热搅拌能为第一次水热搅拌能的五分之一。水热后的物料加入168g月桂酸，搅拌2h,将得到的沉淀用50L水打浆洗涤三遍，然后干燥，在800℃惰性气氛中煅烧5h，500℃空气气氛下煅烧4h,得到最终的复合氧化物。
实施例4
本实施例提供一种基于氧化铈、氧化锆、氧化镧、氧化镨的复合氧化物及其制备方法。
其中：氧化铈、氧化锆、氧化镧、氧化镨按重量记比例为：40％、50％、4％、6％。
本实施例的工艺流程与实施例2一致，不同之处为氨水替换为氢氧化钠。二次水热后的物料需要反复打浆洗涤，将钠离子含量洗至50ppm以下。
实施例5
本实施例提供一种基于氧化铈、氧化锆、氧化镧、氧化钪的复合氧化物及其制备方法。
其中：氧化铈、氧化锆、氧化镧、氧化钪重量记比例为：47％、45％、5％、3％。
制备步骤如下：
在第一个烧杯中，将263.2g氧化铈对应的硝酸铈铵溶于100ml去离子水中，加入71.5gEDTA,搅拌1h；第二个烧杯中，加入252g氧化锆对应的硝酸锆及64.1gEDTA,并用800ml去离子水溶解,搅拌1h；在第三个烧杯中，将28g氧化镧对应的硝酸镧及16.8g氧化钪对应的硝酸钪用700ml去离子水溶解，溶液搅拌至澄清。
将三个烧杯中的溶液混合，搅拌至澄清，在40℃水浴条件下用氨水调节PH至1.5，此时溶液为清液，无沉淀生成。将溶液定容至7L,并引入至10L搪瓷水热合成釜中，180℃水热20h。
将一次水热后的产物在40℃水浴条件下用氨水调节PH至9.0,继续搅拌，陈化3h，陈化搅拌能是第一次水热搅拌能的五分之一。将陈化后的物料在150℃条件下继续水热3h，水热搅拌能为第一次水热搅拌能的五分之一。
水热后的物料加入168g月桂酸，搅拌2h,将得到的沉淀用50L水打浆洗涤三遍，然后干燥，在750℃惰性气氛中煅烧5h，500℃空气气氛下煅烧4h,得到最终的复合氧化物。
对比例1
本对比例提供一种基于氧化铈、氧化锆、氧化镧、氧化钇、氧化钕的复合氧化物及其制备方法。
其中：氧化铈、氧化锆、氧化镧、氧化钇、氧化钕按重量记比例为：15％、73％、2％、5％、5％。
将15g氧化铈对应的硝酸铈，73g氧化锆对应的硝酸锆，2g氧化镧对应的硝酸镧，5g氧化钇对应的硝酸钇，5g氧化钕对应的硝酸钕加入搅拌的烧杯中。然后将混合溶液用去离子水补足至1升。
将203g氨水(12mol/l)加入搅拌的反应器中，并定容至1升。
在连续搅拌条件下将1升硝酸溶液引入至反应器中，将得到的溶液置于有搅拌的反应器中，在搅拌条件下使介质在150℃下保持2h。
将33g月桂酸加入至水热后得到的悬浮液中，并保持搅拌1h。
将得到的悬浮液过滤、用氨水洗涤，氨水加入体积为滤液体积一倍。将得到的沉淀干燥、700℃煅烧4h得到最终的物料。
试验例1
本试验例提供实施例1-5所提供的铈锆复合氧化物的应用性能验证。
以实施例1-5制备的复合氧化物作为载体，负载贵金属Pd进行催化活性评价实验；
催化剂制备按照传统的等体积浸渍的方法，以H2PdCl4为贵金属溶液前驱体。贵金属理论负载量为0.5wt％,负载金属后的催化剂浆液在旋转蒸发仪中干燥，然后置于110℃的鼓风干燥箱中干燥3h，再置于煅烧炉中在空气气氛中500℃煅烧3小时，并在1000℃，空气-10％H2O混合气中老化4小时。
测试条件如下：
模拟气：NO-NO2-C3H6-C3H8-CO-O2,平衡气为Ar，体积空速为50000h-1；实验结果以T50、T90来衡量催化剂的催化活性，T50为反应物转化率50％时的反应温度，T90为反应物转化率90％时的反应温度。
评价结果如下：
试验例2
本试验例提供实施例1-5，对比例1所提供的复合氧化物的性质检验。
1.比表面积
将实施例1-5、对比例1所提供的复合氧化物分别在800℃、1000℃和1100℃下煅烧10h，再进行检测。
2.储氧量
检测方法按照本领域常规即可。
| 实施例 | 储氧量(μmol/g) |
| 实施例1 | 887 |
| 实施例2 | 1150 |
| 实施例3 | 1090 |
| 实施例4 | 1123 |
| 实施例5 | 1076 |
| 对比例1 | - |
3.最高还原温度
检测方法按照本领域常规即可。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种双孔道铈锆复合氧化物，其特征在于，由包括如下重量比的氧化物组成：
氧化铈：25％-60％；
氧化锆：35％-60％；
氧化镧或氧化镨或氧化钕或氧化钇或氧化钐中的一种或几种：5％-15％。
2.根据权利要求1所述的双孔道铈锆复合氧化物，其特征在于，所述氧化物还包括：
其它稀土元素的氧化物：3％-10％；
所述其它稀土元素为钷、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钪中的一种或几种。
3.根据权利要求1或2所述的双孔道铈锆复合氧化物，其特征在于，所述双孔道铈锆复合氧化物呈现球形或者类球形近核壳结构，包括内层小孔道近核结构和外层大孔道近壳结构；内层近核结构孔道在0-10nm，外层近壳结构孔道在10-100nm；
优选地，所述内层近核结构孔道在2-8nm，更优选在3-5nm之间；和/或，所述外层近壳结构孔道在20-80nm，更优选在30-70nm之间；
更优选，所述的双孔道铈锆复合氧化物的比表面积在85m2/g至140m2/g之间；孔容在0.45ml/g至0.65ml/g之间。
4.一种制备权利要求1-3任一项所述的双孔道铈锆复合氧化物的方法，其特征在于，包括如下步骤：
将含有所述氧化物的浆液经过两次水热处理后，再进行煅烧；
第一次水热处理时，在130-220℃之间水热10-20h；
第二次水热处理时，将第一次水热处理后的反应体系老化3-4h后在120-150℃之间水热3-5h。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，第一次水热处理时，反应体系的pH值预先调节为1.2-2.0；第二次水热处理时，反应体系的pH值预先调节为8.0-10.0；
优选地，第一次水热处理时反应体系的pH值预先调节为1.4-1.6；和/或，第二次水热处理时的反应体系的pH值预先调节为8.5-9.5。
6.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于，在第二次水热处理后，煅烧前，还包括向水热后的反应体系加入表面活性剂的步骤；所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的一种或几种。
7.根据权利要求4-6任一项所述的方法，其特征在于，所述表面活性剂的用量为所述氧化物总质量25-50％；
优选地，所述阴离子表面活性剂，选自高级脂肪酸或盐、硫酸化物、磺酸化物中的一种或几种；两性离子表面活性剂，选自氨基酸型、甜菜碱型中的一种或几种；非离子表面活性剂，选自酯酸甘油酯、多元醇型、聚氧乙烯型、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物中的一种或几种。
8.根据权利要求4-7任一项所述的方法，其特征在于，所述第一次水热处理和所述第二次水热处理时，以滴加碱性沉淀剂的方式调节pH值；所述碱性沉淀剂各自独立的选自氨水、氢氧化钠、胺类、尿素等中的一种或几种，优选均为氨水、尿素中的一种，更优选均为氨水。
9.根据权利要求4-8任一项所述的方法，其特征在于，所述第二次水热处理时的陈化搅拌能是所述第一次水热处理时的20±8％；
和/或，所述煅烧包括在750-800℃温度下惰性气氛下煅烧5-6h和400-500℃空气气氛下煅烧4-5h。
10.权利要求1-3任意一项所述的铈锆复合氧化物，或权利要求4-9任意一项所述的制备方法所制备得到的铈锆复合氧化物用作催化剂的应用；
优选地，所述催化剂应用于移动源三效催化反应中；
更优选地，所述铈锆复合氧化物以浆料的形式涂覆于蜂窝陶瓷载体上，涂覆量150g-250g/升。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| CN201811339722.4A CN109529801B (zh) | 2018-11-12 | 2018-11-12 | 可调控双孔道铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
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Denomination of invention: Adjustable double channel cerium zirconium composite oxide and its preparation method and Application Effective date of registration: 20211227 Granted publication date: 20210716 Pledgee: SHANGHAI GUOCI NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Pledgor: SHANDONG SINOCERA FUNCTIONAL MATERIAL Co.,Ltd. Registration number: Y2021980016312 |
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