CN109529629B - 一种脱醇用silicalite-1沸石膜的制备方法 - Google Patents

一种脱醇用silicalite-1沸石膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109529629B
CN109529629B CN201811637840.3A CN201811637840A CN109529629B CN 109529629 B CN109529629 B CN 109529629B CN 201811637840 A CN201811637840 A CN 201811637840A CN 109529629 B CN109529629 B CN 109529629B
Authority
CN
China
Prior art keywords
silicalite
zeolite
carrier
drying
zeolite particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811637840.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109529629A (zh
Inventor
不公告发明人
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lin Xiangui
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201811637840.3A priority Critical patent/CN109529629B/zh
Publication of CN109529629A publication Critical patent/CN109529629A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109529629B publication Critical patent/CN109529629B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/02—Inorganic material
    • B01D71/028—Molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/36—Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
    • B01D61/362—Pervaporation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0039—Inorganic membrane manufacture
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/04—Tubular membranes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明通过二次生长法在氧化铝载体上制备除了脱醇用的silicalite‑1沸石膜，与现有计算的不同点在于所用晶种包含ZSM‑5沸石颗粒和Silicalite沸石颗粒，通过合理的晶种涂敷和处理方式提高了silicalite‑1沸石膜的分离性能。

Description

一种脱醇用silicalite-1沸石膜的制备方法
技术领域
本发明涉及一种沸石膜的制备方法，特别涉及一种在氧化铝载体上合成脱醇用silicalite-1沸石膜的制备方法。
背景技术
沸石膜是一类由沸石微晶组成的新型无机膜，兼具无机膜与沸石的优点，使得沸石沸石膜具有许多独特而优良的性质，在催化、吸附、离子交换、膜反应器、光电器件以及精细化工等工业领域有着广泛的应用，尤其在气体及液体分离方面展现了良好的应用前景。在过去的十几年中，人们对沸石膜的合成与制备开展了大量的研究，已经制备出了多种沸石膜，包括LTA， SOD，FAU，MEL，CHA，MFI，DDR，AFI，BEA，PHI等。Silicalite-1具有全硅的MFI构型，孔径在0.55nm左右，具有良好的稳定性，在渗透汽化脱醇方面具有良好的应用前景。
对于渗透汽化沸石膜，其一般是将沸石层负载在载体上，而传统的载体中，氧化铝载体是最为常见的载体类型，但是对于silicalite-1沸石膜而言，一般不采用氧化铝载体，主要是由于载体中的铝元素会掺杂到silicalite-1的骨架结构中影响到膜的分离性能。其次，由于silicalite-1沸石层与氧化铝载体层之间的结合力不强。针对该问题，曾经有学者采用ZSM-5沸石作为晶种层诱导silicalite-1沸石膜，但是在重复性模拟实验中发现其渗透性能不佳。
针对上述问题，急需一种新的合成方法以克服在氧化铝载体上合成silicalite-1沸石膜的种种问题。
发明内容
本发明的目的在于针对氧化铝载体与silicalite-1沸石层结合力差等问题，对现有的合成方法进行了改进。
本发明提供了一种脱醇用silicalite-1沸石膜的制备方法，在氧化铝载体表面预先涂敷一层ZSM-5沸石颗粒，经第一次干燥、第一次焙烧后再在载体上继续涂敷一层silicalite-1沸石颗粒，再经第二次干燥后进行水热合成、焙烧后制成，其中所采用的铸膜液为中性，铸膜液中主要成分的摩尔配比为SiO2 :TPABr :氟化铵：H2O=1 ：（0.12 ～0.24）：（0.6 ～ 1.6）：（20 ～ 100）。
优选的，所述的ZSM-5沸石颗粒粒径大于1μm，所述的silicalite-1沸石颗粒粒径小于500nm。
优选的，所述的氧化铝载体为管式、中空纤维式。
优选的，所述的silicalite-1沸石颗粒是通过将粒径＞1μ的沸石经机械破碎而成。
优选的，所述的机械破碎为珠磨。
优选的，第一次涂敷是采用真空抽吸法，而第二次涂敷采用浸渍法。
优选的，第一次干燥和第二次干燥均为在60-100℃下处理2-4h。
优选的，第一次焙烧是在400-450℃下焙烧1-2小时。
优选的，第二次焙烧是在400-500℃下焙烧2-6h。
优选的，该方法包括以下步骤：
（1）将氧化铝载体经打磨、冲洗、浸泡、干燥处理；
（2）将合适粒径的ZSM-5沸石颗粒与乙醇混合配制成0.5-1%的ZSM-5沸石悬浮液，将合适粒径的silicalite-1沸石颗粒与乙醇混合配制成1%-2%的silicalite-1沸石悬浮液;
（3）采用真空抽吸法在氧化铝载体上先涂敷一层ZSM-5沸石颗粒，并在第一次干燥后送入马弗炉在400-450℃下焙烧1h；
（4）将焙烧后的载体浸入silicalite-1沸石悬浮液使载体表面再涂敷一层silicalite-1沸石颗粒，并送入烘箱进行第二次干燥；
（5）将涂敷后的载体浸渍与silicalite-1铸膜液中，并送入烘箱进行水热合成；
（6）将水热合成后的膜经清洗、浸泡、干燥后送入马弗炉进行高温焙烧以脱除模板剂。
本发明的创新点集中在以下几点：
首先，本发明在氧化铝载体上依次涂敷ZSM-5沸石和silicalite-1沸石，其中处于载体最外层的silicalite-1沸石优先作为晶种合成silicalite沸石层，而在载体层和沸石层之间的ZSM-5沸石层则作为过渡层提高了载体层和沸石层之间的结合力。为最大程度防止氧化铝载体在合成过程中被铸膜液溶解从而导致铝掺杂，本发明采用中性的铸膜液替代了传统的铸膜液。
其次，为进一步降低ZSM-5沸石作为晶种成膜的能力，选择采用大于1μm的沸石颗粒，而silicalite-1则采用机械破碎成小于500nm，且通过合适的沸石悬浮液浓度的调节使得silicalite-1比ZSM-5具有高出一个数量级的成核位点，优先诱导成膜。而且，对涂敷完ZSM-5沸石后的载体进行焙烧处理降低了沸石的诱导能力，使后来涂敷的silicalite-1沸石优先成膜。
最后，为尽可能提高ZSM-5沸石层作为过渡层与载体层的结合力，选择采用真空抽吸法涂敷ZSM-5沸石层，优选的真空度为5-20kpa，抽吸时间为5-20s。而后续的silicalite-1沸石则采用浸渍法涂敷，优选涂敷时间为5-10s，涂敷2-3次。
具体实施方式
为使本发明实现的技术手段、创新特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合实施例对本发明进一步说明。
实施例1
（1）将氧化铝管式载体经打磨、冲洗、浸泡、干燥处理；
（2）将平均粒径为1.2μm的ZSM-5沸石颗粒与乙醇混合配制成0.5%的ZSM-5沸石悬浮液；将粒径为1.5μm的silicalite-1沸石颗粒采用不锈钢材质的珠子进行珠磨，使其粒径缩小至300nm，并与乙醇混合配制成1.5%的silicalite-1沸石悬浮液;
（3）采用真空抽吸法在氧化铝载体上先涂敷一层ZSM-5沸石颗粒，设定真空度为10kPa，抽吸时间为10s，并在60℃干燥2h后送入马弗炉在450℃下焙烧1h，升降温频率均为1℃/min；
（4）将焙烧后的载体浸入silicalite-1沸石悬浮液使载体表面再涂敷一层silicalite-1沸石颗粒，浸渍时间10s，涂敷两次，涂敷结束后并送入烘箱在60℃下继续干燥2h；
（5）以四丙基溴化铵、硅溶胶、氢氧化钠和水为原料制备铸膜液，其中铸膜液中原料摩尔比为：n（Na2O）：n(TPABr)：n(SIO2)：n(H2O)=0.1：0.1： 1：100；将涂敷后的载体浸渍于silicalite-1铸膜液中，并送入烘箱中在170℃下晶化48h；
（6）将水热合成后的膜经清洗、浸泡、干燥后送入马弗炉进行高温焙烧以脱除模板剂，焙烧温度为500℃，焙烧时间为6h，升降温速率均为1℃/min。
实施例2
（1）将氧化铝管式载体经打磨、冲洗、浸泡、干燥处理；
（2）将平均粒径为1.2μm的ZSM-5沸石颗粒与乙醇混合配制成0.5%的ZSM-5沸石悬浮液；将粒径为1.5μm的silicalite-1沸石颗粒采用不锈钢材质的珠子进行珠磨，使其粒径缩小至300nm，并与乙醇混合配制成1.5%的silicalite-1沸石悬浮液;
（3）采用真空抽吸法在氧化铝载体上先涂敷一层ZSM-5沸石颗粒，设定真空度为10kPa，抽吸时间为10s，并在60℃干燥2h后送入马弗炉在450℃下焙烧1h，升降温频率均为1℃/min；
（4）将焙烧后的载体浸入silicalite-1沸石悬浮液使载体表面再涂敷一层silicalite-1沸石颗粒，浸渍时间10s，涂敷两次，涂敷结束后并送入烘箱在60℃下继续干燥2h；
（5）以四丙基溴化铵、硅溶胶、氟化氨和水为主要原料制备ph为中性的铸膜液，其中铸膜液中原料摩尔比为n(SIO2):n(TPABr):n(NH4f):n(H2O)=1:0,12:0. 6:80；将涂敷后的支撑n体浸渍于silicalite-1铸膜液中，并送入烘箱中在170℃下晶化48h；
（6）将水热合成后的膜经清洗、浸泡、干燥后送入马弗炉进行高温焙烧以脱除模板剂，焙烧温度为500℃，焙烧时间为6h，升降温速率均为1℃/min。
对比例1
（1）将氧化铝管式载体经打磨、冲洗、浸泡、干燥处理；
（2）将粒径为1.5μm的silicalite-1沸石颗粒采用不锈钢材质的珠子进行珠磨，使其粒径缩小至300nm，并与乙醇混合配制成1.5%的silicalite-1沸石悬浮液;
（3）将载体浸入silicalite-1沸石悬浮液使载体表面涂敷一层silicalite-1沸石颗粒，浸渍时间10s，涂敷两次，涂敷结束后并送入烘箱在60℃下继续干燥2h；
（4）以四丙基溴化铵、硅溶胶、氢氧化钠和水为原料制备铸膜液，其中铸膜液中原料摩尔比为：n（Na2O）：n(TPABr)：n(SIO2)：n(H2O)=0.1：0.1： 1：100；将涂敷后的载体浸渍于silicalite-1铸膜液中，并送入烘箱中在170℃下晶化48h；
（5）将水热合成后的膜经清洗、浸泡、干燥后送入马弗炉进行高温焙烧以脱除模板剂，焙烧温度为500℃，焙烧时间为6h，升降温速率均为1℃/min。
对比例2
（1）将氧化铝管式载体经打磨、冲洗、浸泡、干燥处理；
（2）将平均粒径为1.2μm的ZSM-5(硅铝比为150)沸石颗粒与乙醇混合配制成0.5%的ZSM-5沸石悬浮液；将粒径为1.5μm的silicalite-1沸石颗粒采用不锈钢材质的珠子进行珠磨，使其粒径缩小至300nm，并与乙醇混合配制成1.5%的silicalite-1沸石悬浮液;
（3）采用真空抽吸法在氧化铝载体上先涂敷一层ZSM-5沸石颗粒，设定真空度为10kPa，抽吸时间为10s，并在60℃干燥2h后送入马弗炉在450℃下焙烧1h，升降温频率均为1℃/min；
（4）以四丙基溴化铵、硅溶胶、氢氧化钠和水为原料制备铸膜液，其中铸膜液中原料摩尔比为：n（Na2O）：n(TPABr)：n(SIO2)：n(H2O)=0.1：0.1： 1：100；将涂敷后的载体浸渍于silicalite-1铸膜液中，并送入烘箱中在170℃下晶化48h；
（5）将水热合成后的膜经清洗、浸泡、干燥后送入马弗炉进行高温焙烧以脱除模板剂，焙烧温度为500℃，焙烧时间为6h，升降温速率均为1℃/min。
对比例3
（1）将氧化铝管式载体经打磨、冲洗、浸泡、干燥处理；
（2）将平均粒径为1.2μm的ZSM-5沸石颗粒与乙醇混合配制成0.5%的ZSM-5沸石悬浮液；将粒径为1.5μm的silicalite-1沸石颗粒采用不锈钢材质的珠子进行珠磨，使其粒径缩小至300nm，并与乙醇混合配制成1.5%的silicalite-1沸石悬浮液;
（3）采用真空抽吸法在氧化铝载体上先涂敷一层ZSM-5沸石颗粒，设定真空度为10kPa，抽吸时间为10s，并在60℃干燥2h；
（4）将干燥后的载体浸入silicalite-1沸石悬浮液使载体表面再涂敷一层silicalite-1沸石颗粒，浸渍时间10s，涂敷两次，涂敷结束后并送入烘箱在60℃下继续干燥2h；
（5）以四丙基溴化铵、硅溶胶、氢氧化钠和水为原料制备铸膜液，其中铸膜液中原料摩尔比为：n（Na2O）：n(TPABr)：n(SIO2)：n(H2O)=0.1：0.1： 1：100；将涂敷后的载体浸渍于silicalite-1铸膜液中，并送入烘箱中在170℃下晶化48h；
（6）将水热合成后的膜经清洗、浸泡、干燥后送入马弗炉进行高温焙烧以脱除模板剂，焙烧温度为500℃，焙烧时间为6h，升降温速率均为1℃/min。
对比例4
（1）将氧化铝管式载体经打磨、冲洗、浸泡、干燥处理；
（2）将平均粒径为1.2μm的ZSM-5沸石颗粒与乙醇混合配制成0.5%的ZSM-5沸石悬浮液；将粒径为1.5μm的silicalite-1沸石颗粒与乙醇混合配制成1.5%的silicalite-1沸石悬浮液;
（3）采用真空抽吸法在氧化铝载体上先涂敷一层ZSM-5沸石颗粒，设定真空度为10kPa，抽吸时间为10s，并在60℃干燥2h后送入马弗炉在450℃下焙烧1h，升降温频率均为1℃/min；
（4）将焙烧后的载体浸入silicalite-1沸石悬浮液使载体表面再涂敷一层silicalite-1沸石颗粒，浸渍时间10s，涂敷两次，涂敷结束后并送入烘箱在60℃下继续干燥2h；
（5）以四丙基溴化铵、硅溶胶、氢氧化钠和水为原料制备铸膜液，其中铸膜液中原料摩尔比为：n（Na2O）：n(TPABr)：n(SIO2)：n(H2O)=0.1：0.1： 1：100；将涂敷后的载体浸渍于silicalite-1铸膜液中，并送入烘箱中在170℃下晶化48h；
（6）将水热合成后的膜经清洗、浸泡、干燥后送入马弗炉进行高温焙烧以脱除模板剂，焙烧温度为500℃，焙烧时间为6h，升降温速率均为1℃/min。
性能试验
将对比例1-4和实施例1-2所得的管式膜材料进行渗透汽化实施，试验条件是：操作温度60 ℃，分离体系是5wt.%的乙醇/水溶液。所得结果如表1所示。
表1所合成的管式膜材料的渗透汽化实验结果
样品 选择性 通量（kg·h-1·m-2）
实施例1 109 1.04
实施例2 121 1.11
对比例1 80 0.88
对比例2 49 0.79
对比例3 89 0.81
对比例4 86 0.83
将实施例1、2制备的膜进行XRD表征，其均显示良好的MFI结构构型。而在渗透汽化性能方面从表中可以看出，本发明提供的管式膜材料用于工业醇水分离的选择性〉100，通量〉1.0 kg•h-1•m-2，兼具有高的选择性和渗透通量，具有较好的应用价值。
除上述优选实施例外，本发明还有其他的实施方式，本领域技术人员可以根据本发明作出各种改变和变形，只要不脱离本发明的精神，均应属于本发明所附权利要求所定义的范围。

Claims (5)

1.一种脱醇用silicalite-1沸石膜的制备方法，其特征在于：在氧化铝载体表面预先涂敷一层ZSM-5沸石颗粒，经第一次干燥、第一次焙烧后再在载体上继续涂敷一层silicalite-1沸石颗粒，再经第二次干燥后进行水热合成、焙烧后制成，其中所采用的铸膜液为中性，铸膜液中主要成分的摩尔配比为SiO2 :TPABr :氟化铵：H2O=1 ：（0.12 ～0.24）：（0.6 ～ 1.6）：（20 ～ 100）；所述的ZSM-5沸石颗粒粒径大于1μm，所述的silicalite-1沸石颗粒粒径小于500nm；第一次焙烧是在400-450℃下焙烧1-2小时；第二次焙烧是在450-500℃下焙烧2-6h；该方法包括以下步骤：
（1）将氧化铝载体经打磨、冲洗、浸泡、干燥处理；
（2）将合适粒径的ZSM-5沸石颗粒与乙醇混合配制成0.5-1%的ZSM-5沸石悬浮液，将合适粒径的silicalite-1沸石颗粒与乙醇混合配制成1%-2%的silicalite-1沸石悬浮液;
（3）采用真空抽吸法在氧化铝载体上先涂敷一层ZSM-5沸石颗粒，并在第一次干燥后送入马弗炉进行第一次高温焙烧；
（4）将焙烧后的载体浸入silicalite-1沸石悬浮液使载体表面再涂敷一层silicalite-1沸石颗粒，并送入烘箱进行第二次干燥；
（5）将涂敷后的载体浸渍于silicalite-1铸膜液中，并送入烘箱进行水热合成；将水热合成后的膜经清洗、浸泡、干燥后送入马弗炉进行高温焙烧以脱除模板剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的氧化铝载体为管式、中空纤维式。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的silicalite-1沸石颗粒是通过将粒径＞1μ的沸石经机械破碎而成。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述的机械破碎为珠磨。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于第一次干燥和第二次干燥均为在60-100℃下处理2-4h。
CN201811637840.3A 2018-12-29 2018-12-29 一种脱醇用silicalite-1沸石膜的制备方法 Active CN109529629B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811637840.3A CN109529629B (zh) 2018-12-29 2018-12-29 一种脱醇用silicalite-1沸石膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811637840.3A CN109529629B (zh) 2018-12-29 2018-12-29 一种脱醇用silicalite-1沸石膜的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109529629A CN109529629A (zh) 2019-03-29
CN109529629B true CN109529629B (zh) 2021-12-17

Family

ID=65831178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811637840.3A Active CN109529629B (zh) 2018-12-29 2018-12-29 一种脱醇用silicalite-1沸石膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109529629B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010096777A (ko) * 2000-04-14 2001-11-08 정한채 기질에 제올라이트 분자체 또는 이의 유사체를 단층 또는다층으로 결합시킨 복합체 및 이의 제조 방법
US20090057128A1 (en) * 2007-08-30 2009-03-05 Leland Vane Liquid separation by membrane assisted vapor stripping process
CN103446896A (zh) * 2013-09-02 2013-12-18 中国海洋石油总公司 一种快速制备支撑型沸石内膜的方法
CN103933871A (zh) * 2014-04-15 2014-07-23 南京工业大学 一种高稳定性全硅mfi型分子筛膜的制备方法
CN105289323A (zh) * 2015-11-10 2016-02-03 浙江大学 一种高性能silicalite分子筛膜的制备方法
US20170225129A1 (en) * 2014-11-25 2017-08-10 Ngk Insulators, Ltd. Separation membrane structure
CN107433140A (zh) * 2017-09-24 2017-12-05 韩小学 一种高通量分子筛膜的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010096777A (ko) * 2000-04-14 2001-11-08 정한채 기질에 제올라이트 분자체 또는 이의 유사체를 단층 또는다층으로 결합시킨 복합체 및 이의 제조 방법
US20090057128A1 (en) * 2007-08-30 2009-03-05 Leland Vane Liquid separation by membrane assisted vapor stripping process
CN103446896A (zh) * 2013-09-02 2013-12-18 中国海洋石油总公司 一种快速制备支撑型沸石内膜的方法
CN103933871A (zh) * 2014-04-15 2014-07-23 南京工业大学 一种高稳定性全硅mfi型分子筛膜的制备方法
US20170225129A1 (en) * 2014-11-25 2017-08-10 Ngk Insulators, Ltd. Separation membrane structure
CN105289323A (zh) * 2015-11-10 2016-02-03 浙江大学 一种高性能silicalite分子筛膜的制备方法
CN107433140A (zh) * 2017-09-24 2017-12-05 韩小学 一种高通量分子筛膜的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109529629A (zh) 2019-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11554348B2 (en) Method of preparing hierarchical porous channel molecular sieve membrane and application thereof
Lin et al. Synthesis of silicalite tubular membranes by in situ crystallization
US5591345A (en) Membrane for separating off small molecules and method for the production thereof
CN103933871B (zh) 一种高稳定性全硅mfi型分子筛膜的制备方法
CN108211821B (zh) 一种高通量分子筛膜的制备方法
WO2016067677A1 (ja) 高濃度アルコールの製造方法
Zhang et al. Synthesis of silicalite-1 membranes with high ethanol permeation in ultradilute solution containing fluoride
CN107954443B (zh) 多级孔zsm-5分子筛合成方法
EP2412427B1 (en) Zeolite membrane, separation membrane, and use thereof
CN109224879B (zh) 一种cha分子筛膜的制备方法
CN110627491B (zh) 三明治结构分子筛膜的合成方法以及膜的用途
CN112744828B (zh) 一种超薄分子筛膜及其制备方法
CN110683559A (zh) 一种超薄ssz-13分子筛膜的绿色合成方法
CN101653702A (zh) 一种在超稀合成液中制备高性能Silicalite-1分子筛膜的方法
US20010012505A1 (en) Mordenite zeolite membrane and method for producing the same
CN111056560B (zh) 一种超薄ssz-13分子筛膜的经济合成方法
CN103121687A (zh) 核壳分子筛srz-1及其制备方法
CN112520756B (zh) 一种制备sapo-17分子筛的方法
CN111871219B (zh) 一种水处理用无机反渗透膜的制备方法
CN109529629B (zh) 一种脱醇用silicalite-1沸石膜的制备方法
CN109663503B (zh) 一种在氧化铝载体上合成silicalite-1沸石膜的方法
CN109663504B (zh) 一种在Al2O3载体上制备透醇膜的方法
KR101693599B1 (ko) 제올라이트 분리막 제조 방법
CN104926372B (zh) 一种多层结构型分子筛膜的制备方法
CN111013404A (zh) 一种超薄mfi分子筛膜的快速经济的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20211202

Address after: 325600 Wenzhou, Yueqing, Zhejiang Province

Applicant after: Lin Xiangui

Address before: No. 37, Dixin seventh Road, Wudi County, Binzhou City, Shandong Province, 251999

Applicant before: Liu Yandong

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant