CN109529043A - 一种可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于水凝胶技术领域，旨在解决现有技术中水凝胶凝固时间难以把控的问题，提出了一种可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，该固体混合物包括聚乙烯醇水溶液和分散在聚乙烯醇水溶液中的疏水微囊体颗粒，所述疏水微囊体颗粒由成囊材料和包裹在所述成囊材料中的四硼酸钠固体颗粒组成，所述成囊材料的熔化温度介于30‑70℃之间。本发明利用了聚乙烯醇水溶液和四硼酸钠能够快速发生凝胶反应的特点，将四硼酸钠颗粒包裹在疏水微囊体颗粒中，在该固液混合物填充满创口后，通过加热促使疏水微囊体熔化即可释放四硼酸钠固体颗粒，使其与聚乙烯醇水溶液迅速发生凝胶反应，实现了对凝胶的实时精准把控，拓展了水凝胶在医药领域内的应用。

Description

一种可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物及 其制备方法
技术领域
本发明属于水凝胶技术领域，具体涉及一种可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物及其制备方法。
背景技术
水凝胶是一类具有三维网络结构且含水量较高的凝胶状高分子材料的统称。因其粘弹性好、可塑性强且具有良好的生物相容性，已被应用于医用移植、生物传感、以及药物控制释放等领域。水凝胶敷料具有很高的含水量、优越的保水性，以及优良的组织粘结强度，可为大面积烧伤、创伤、外科手术所导致的皮肤及组织的缺损的创面维持适当湿润的修复环境，有效缓解疼痛，加速伤口的愈合。
现有水凝胶的形成和固化时间一般较长，并且在成分固定的情况下，水凝胶的形成和固化时间无法通过温度变化而改变。这些缺点使得水凝胶在皮肤损伤修复和组织创伤修复领域的应用受到了很大的限制。
聚乙烯醇是一种用途广泛的水溶性高分子聚合物，具有合成方便、安全低毒、价格便宜等优点。聚乙烯醇水凝胶具有生物相容性高，含水率高，粘性强等优点，是皮肤和组织创伤修复的理想材料。聚乙烯醇水溶液与四硼酸钠水溶液在中性或碱性条件反应能迅速形成水凝胶，能解决上述水凝胶固化时间过长的问题，但其反应过于迅速，不利于在水凝胶形成前进行流动塑型，限制了其应用。有鉴于此，有必要提供一种水凝胶材料，该材料具有可人为把控凝固时间的特点，在凝固前可任意塑型，塑型完成后又能人为操控快速凝固。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种能够在温度控制下进行实时凝固的水凝胶材料。
本发明所采用的技术方案为：一种可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，包括聚乙烯醇水溶液和分散在聚乙烯醇水溶液中的疏水微囊体颗粒，所述疏水微囊体颗粒中包裹有四硼酸钠固体颗粒，所述疏水微囊体颗粒的成囊材料的熔化温度介于30-70℃之间。
在本技术方案中，利用了聚乙烯醇水溶液和四硼酸钠反应能迅速形成凝胶的特点，将包裹有四硼酸钠固体颗粒的疏水微囊体颗粒混合于聚乙烯醇水溶液中，在塑型完成前，四硼酸钠固体颗粒因被成囊材料隔离，不会与聚乙烯醇反应形成凝胶，因此可以利用聚乙烯醇水溶液的流动性充分覆盖创口面，为进一步塑形创造良好的界面条件；而待所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物填满创口后，通过对该固液混合物进行加热至30-70℃即可将疏水微囊体颗粒的成囊材料熔化，四硼酸钠固体颗粒被释放，聚乙烯醇和四硼酸钠迅速发生凝胶反应，几乎实时形成稳定的三维结构，避免了在等待凝固的过程中发生意外的塑型改变。
优选地，所述疏水微囊体颗粒的成囊材料选自凡士林、小烛树蜡、蜂蜡、石蜡、羊毛蜡、鲸蜡和石油蜡中的一种或多种。上述成囊材料不仅具有疏水防水的特点，能很好隔离四硼酸钠固体颗粒，而且具有低毒和低熔点的特点，其均没有固定的熔点，但熔化温度均在30-70℃之间，在人体能够承受的温度范围内，避免了加热上述疏水微囊体颗粒时造成灼伤。
优选地，所述疏水微囊体颗粒的粒径介于20um-500um之间，以进一步保证所形成的水凝胶具有更细腻的外表面，保证对创口的贴合程度。
优选地，所述固液混合物的pH值为7-8.5，因聚乙烯醇水溶液和四硼酸钠在酸性条件下反应较慢或几乎不反应，因此控制固液混合物的pH呈弱碱性，能确保四硼酸钠固体颗粒被释放后能快速与聚乙烯醇水溶液发生凝胶反应。
较佳地，以所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物的总质量计，所述疏水微囊体颗粒的质量分数为0.5％-15％，所述聚乙烯醇水溶液的质量分数为85％-99.5％；所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇的质量分数为5％-25％，所述四硼酸钠固体颗粒的总质量占所述疏水微囊体颗粒的总质量的5％-70％。在本优选技术方案中，进行上述限定的原因是，在上述配比前提下，所形成的水凝胶具有较佳的含水量和理化性质，非常适合用作创口修复材料。且该种配比下的所述疏水微囊体颗粒的生产成本也相对较低。
优选地，以所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物的总质量计，所述疏水微囊体颗粒的质量分数为1％-10％，所述聚乙烯醇水溶液的质量分数为90％-99％；所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇的质量分数为10％-20％，所述四硼酸钠固体颗粒的总质量占所述疏水微囊体颗粒的总质量的10％-50％。在本优选技术方案中，按此种配比制作的所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物所形成的水凝胶的含水量和理化性质得到进一步优化。
本发明还提供了制备上述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)制备聚乙烯醇水溶液：将聚乙烯醇完全溶解于水中，得聚乙烯醇的水溶液；
(2)制备疏水微囊体颗粒：利用喷雾冷却法制备包含四硼酸钠固体颗粒的所述疏水微囊体颗粒；
(3)将所述疏水微囊体颗粒投入所述聚乙烯醇水溶液中，混合均匀，得所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物。
优选地，所述步骤(2)中的喷雾冷却法包括如下步骤：
(201)制备共混物：将所述四硼酸钠固体颗粒与所述成囊材料共混，边搅拌边加热至所述成囊材料完全融化，得共混物，控制混合比使所述共混物中四硼酸钠固体颗粒的质量分数介于5.5％-80％之间；
(202)制粒：用高剪切乳化机将所述共混物乳化，再用往复式喷雾器将乳化后的共混物喷洒至装有4-10℃纯净水的器皿中，所述乳化后的共混物遇冷凝固成颗粒物；
(203)清洗：用纯净水清洗所述颗粒物，清除其表面残留的四硼酸钠，得所述疏水微囊体颗粒。
优选地，制备所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物的方法，其包括如下步骤：
(1)配制聚乙烯醇水溶液：在90-95℃的温度条件下将聚乙烯醇完全溶解于水中，再经脱泡、冷却至常温，得聚乙烯醇的水溶液，控制配制比例使所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇的质量百分数为5％-25％；
(2)利用喷雾冷却法制备包含四硼酸钠固体颗粒的疏水微囊体颗粒；
(3)将干燥后的所述疏水微囊体颗粒投入所述聚乙烯醇水溶液中，混合均匀，得所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，控制固液比使所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物中所述疏水微囊体颗粒的质量分数为0.5％-15％。
优选地，制备所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)配制聚乙烯醇水溶液：在90℃的温度条件下将聚乙烯醇完全溶解于水中，再经脱泡、冷却至常温，得聚乙烯醇的水溶液，控制配制比例使所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇的质量百分数为10％-20％；
(2)利用喷雾冷却法制备包含四硼酸钠固体颗粒的疏水微囊体颗粒；
(3)将干燥后的所述疏水微囊体颗粒投入所述聚乙烯醇水溶液中，混合均匀，得所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，控制固液比使所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物中所述疏水微囊体颗粒的质量分数为1％-10％。
本发明的有益效果为：
1、本发明采用聚乙烯醇溶液和四硼酸钠溶液作为凝胶反应原料，所制得的水凝胶具有很好的生物相容性和低毒性。
2、在本发明中，成囊材料的熔点较低，熔化时不会造成皮肤灼伤，适合用作组织损伤修复材料或生长因子的载体，更加有效地发挥促进组织损伤修复的功能。
3、本发明利用了聚乙烯醇水溶液和四硼酸钠反应能迅速形成凝胶的特点，将包裹有四硼酸钠固体颗粒的疏水微囊体颗粒混合于聚乙烯醇水溶液中，在塑型完成前，四硼酸钠固体颗粒因被成囊材料隔离，不会与聚乙烯醇反应形成凝胶，因此可以利用聚乙烯醇水溶液的流动性充分覆盖创口面，为进一步塑形创造良好的界面条件；而待所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物填满创口后，通过对该固液混合物进行加热至30-70℃即可将疏水微囊体颗粒的成囊材料熔化，四硼酸钠固体颗粒被释放，聚乙烯醇和四硼酸钠迅速发生凝胶反应，几乎实时形成稳定的三维结构，避免了在等待凝固的过程中发生意外的塑型改变。
4、本发明中，水凝胶的形成温度由成囊材料的熔化温度来决定，选用不同种类的成囊材料，即可改变触发水凝胶凝固的温度。
5、当本发明用做药物控制释放的载体使用时，因聚乙烯醇与四硼酸钠形成水凝胶的过程中，反应体系几乎不放出热量，避免了热量积聚而破坏水凝胶内部药物的活性成分。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步阐释。
实施例1：
本实施例1提供了一种可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，包括聚乙烯醇水溶液和分散在聚乙烯醇水溶液中的凡士林微囊体颗粒，所述凡士林微囊体颗粒中包裹有四硼酸钠固体颗粒，以所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物的总质量计，所述凡士林微囊体颗粒的质量分数为0.5％，所述聚乙烯醇水溶液的质量分数为99.5％；所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇的质量分数为5％，PH为7，所述四硼酸钠固体颗粒的总质量占所述凡士林微囊体颗粒的总质量的70％-75％。
其制备方法为：
(1)配制聚乙烯醇水溶液：在90℃的温度条件下将聚乙烯醇完全溶解于水中，再经脱泡、冷却至常温，得聚乙烯醇的水溶液，控制配制比例使所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇的质量百分数为5％；
(2)利用喷雾冷却法制备包含四硼酸钠固体颗粒的凡士林微囊体颗粒；
(3)将干燥后的所述凡士林微囊体颗粒投入所述聚乙烯醇水溶液中，混合均匀，得所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，控制固液比使所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物中所述凡士林微囊体颗粒的质量分数为0.5％。
其中，步骤(2)中的喷雾冷却法具体为包括如下步骤：
(21)制备共混物：将所述四硼酸钠固体颗粒与所述凡士林共混，边搅拌边加热至凡士林完全融化，得共混物，控制混合比使所述共混物中四硼酸钠固体颗粒的质量分数为80％；
(22)制粒：用高剪切乳化机在50℃左右将所述共混物乳化，再用往复式喷雾器将乳化后的共混物喷洒至装有4℃纯净水的器皿中，所述乳化后的共混物遇冷凝固成颗粒物；
(23)清洗：用纯净水清洗所述颗粒物，清除其表面残留的四硼酸钠，得所述凡士林微囊体颗粒。
实施例2：
本实施例2提供了一种可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，包括聚乙烯醇水溶液和分散在聚乙烯醇水溶液中的石蜡微囊体颗粒，所述石蜡微囊体颗粒中包裹有四硼酸钠固体颗粒，以所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物的总质量计，所述石蜡微囊体颗粒的质量分数为 15％，所述聚乙烯醇水溶液的质量分数为85％；所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇的质量分数为25％，PH为8.5，所述四硼酸钠固体颗粒的总质量占所述石蜡微囊体颗粒的总质量的5％-5.2％。
其制备方法为：
(1)配制聚乙烯醇水溶液：在95℃的温度条件下将聚乙烯醇完全溶解于水中，再经脱泡、冷却至常温，得聚乙烯醇的水溶液，控制配制比例使所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇的质量百分数为25％；
(2)利用喷雾冷却法制备包含四硼酸钠固体颗粒的石蜡微囊体颗粒；
(3)将干燥后的所述石蜡微囊体颗粒投入所述聚乙烯醇水溶液中，混合均匀，得所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，控制固液比使所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物中所述石蜡微囊体颗粒的质量分数为15％。
其中，步骤(2)中的喷雾冷却法具体为包括如下步骤：
(22)制备共混物：将所述四硼酸钠固体颗粒与所述石蜡共混，边搅拌边加热至所述石蜡完全融化，继续搅拌一段时间得共混物，控制混合比使所述共混物中四硼酸钠固体颗粒的质量分数为5.5％；
(22)制粒：用高剪切乳化机在80℃左右将所述共混物乳化，再用往复式喷雾器将乳化后的共混物喷洒至装有8℃纯净水的器皿中，所述乳化后的共混物遇冷凝固成颗粒物；
(23)清洗：用纯净水清洗所述颗粒物，清除其表面残留的四硼酸钠，得所述石蜡微囊体颗粒。
实施例3：
本实施例3提供了一种可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，包括聚乙烯醇水溶液和分散在聚乙烯醇水溶液中的蜂蜡微囊体颗粒，所述蜂蜡微囊体颗粒中包裹有四硼酸钠固体颗粒，以所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物的总质量计，所述蜂蜡微囊体颗粒的质量分数为1％，所述聚乙烯醇水溶液的质量分数为99％，PH为8；所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇的质量分数为10％，所述四硼酸钠固体颗粒的总质量占所述蜂蜡微囊体颗粒的总质量的10％。
其制备方法为：
(1)配制聚乙烯醇水溶液：在90℃的温度条件下将聚乙烯醇完全溶解于水中，再经脱泡、冷却至常温，得聚乙烯醇的水溶液，控制配制比例使所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇的质量百分数为10％-13％；
(2)利用喷雾冷却法制备包含四硼酸钠固体颗粒的蜂蜡微囊体颗粒；
(3)将干燥后的所述蜂蜡微囊体颗粒投入所述聚乙烯醇水溶液中，混合均匀，得所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，控制固液比使所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物中所述蜂蜡微囊体颗粒的质量分数为1％。
其中，步骤(2)中的喷雾冷却法具体为包括如下步骤：
(21)制备共混物：将所述四硼酸钠固体颗粒与所述蜂蜡共混，边搅拌边加热所述蜂蜡完全融化，得共混物，控制混合比使所述共混物中四硼酸钠固体颗粒的质量分数为15％；
(22)制粒：用高剪切乳化机在75℃左右将所述共混物乳化，再用往复式喷雾器将乳化后的共混物喷洒至装有10℃纯净水的器皿中，所述乳化后的共混物遇冷凝固成颗粒物；
(23)清洗：用纯净水清洗所述颗粒物，清除其表面残留的四硼酸钠，得所述蜂蜡微囊体颗粒。
实施例4：
本实施例4提供了一种可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，包括聚乙烯醇水溶液和分散在聚乙烯醇水溶液中的石油蜡微囊体颗粒，所述石油蜡微囊体颗粒中包裹有四硼酸钠固体颗粒，以所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物的总质量计，所述石油蜡微囊体颗粒的质量分数为10％，所述聚乙烯醇水溶液的质量分数为90％；所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇的质量分数为20％，PH为7.5，所述四硼酸钠固体颗粒的总质量占所述石油蜡微囊体颗粒的总质量的50％-51％。
其制备方法为：
(1)配制聚乙烯醇水溶液：在90℃的温度条件下将聚乙烯醇完全溶解于水中，再经脱泡、冷却至常温，得聚乙烯醇的水溶液，控制配制比例使所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇的质量百分数为20％；
(2)利用喷雾冷却法制备包含四硼酸钠固体颗粒的石油蜡微囊体颗粒；
(3)将干燥后的所述石油蜡微囊体颗粒投入所述聚乙烯醇水溶液中，混合均匀，得所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，控制固液比使所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物中所述石油蜡微囊体颗粒的质量分数为10％。
其中，步骤(2)中的喷雾冷却法具体为包括如下步骤：
(21)制备共混物：将所述四硼酸钠固体颗粒与所述石油蜡共混，边搅拌边加热至所述石油蜡完全融化，得共混物，控制混合比使所述共混物中四硼酸钠固体颗粒的质量分数为55％；
(22)制粒：用高剪切乳化机在50℃左右将所述共混物乳化，再用往复式喷雾器将乳化后的共混物喷洒至装有5℃纯净水的器皿中，所述乳化后的共混物遇冷凝固成颗粒物；
(23)清洗：用纯净水清洗所述颗粒物，清除其表面残留的四硼酸钠，得所述石油蜡微囊体颗粒。
实施例5-7
实施例5-7提供了3种可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，包括聚乙烯醇水溶液和由8种不同成囊材料分别与四硼酸钠固体颗粒制成的微囊体颗粒，其制作方法与上述实施例1的区别仅在于所选用的成囊材料不同，分别为小烛树蜡、羊毛蜡或鲸蜡，根据各成囊材料的熔化温度不同，在步骤(21)中加热温度不同，步骤(22)的乳化温度不同，其他步骤相同，在此不再赘述。
其中，上述实施例所选用的凡士林、石蜡、蜂蜡、石油蜡、小烛树蜡、羊毛蜡和鲸蜡均没有固定的熔点，但熔化温度介于30℃-70℃之间。
另外，在上述实施例中，固液混合物中聚乙烯醇水溶液本身呈中性或弱碱性，与四硼酸钠反应时可快速形成凝胶；固液混合物中还可添加其他辅料，为不影响凝胶反应的进行，添加辅料后的固液混合物的pH应优选控制在7-8.5为宜。
本发明不局限于上述可选的实施方式，任何人在本发明的启示下都可得出其他各种形式的产品。上述具体实施方式不应理解成对本发明的保护范围的限制，本发明的保护范围应当以权利要求书中界定的为准，并且说明书可以用于解释权利要求书。

Claims (10)

1.一种可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，其特征在于，包括聚乙烯醇水溶液和分散在所述聚乙烯醇水溶液中的疏水微囊体颗粒，所述疏水微囊体颗粒由成囊材料和包裹在所述成囊材料中的四硼酸钠固体颗粒组成，所述成囊材料的熔化温度介于30-70℃之间。
2.根据权利要求1所述的可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，其特征在于：所述成囊材料选自凡士林、小烛树蜡、蜂蜡、石蜡、羊毛蜡、鲸蜡和石油蜡中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，其特征在于：所述疏水微囊体颗粒的粒径介于20um-500um之间。
4.根据权利要求1所述的可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，其特征在于：所述固液混合物的pH值为7-8.5。
5.根据权利要求1所述的可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，其特征在于：以所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物的总质量计，所述疏水微囊体颗粒的质量分数为0.5％-15％，所述聚乙烯醇水溶液的质量分数为85％-99.5％；所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇的质量分数为5％-25％，所述四硼酸钠固体颗粒的总质量占所述疏水微囊体颗粒的总质量的5％-70％。
6.根据权利要求1所述的可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，其特征在于：以所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物的总质量计，所述疏水微囊体颗粒的质量分数为1％-10％，所述聚乙烯醇水溶液的质量分数为90％-99％；所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇的质量分数为10％-20％，所述四硼酸钠固体颗粒的总质量占所述疏水微囊体颗粒的总质量的10％-50％。
7.制备权利要求1-6任意一项所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物的方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)制备聚乙烯醇水溶液：将聚乙烯醇完全溶解于水中，得所述聚乙烯醇的水溶液；
(2)制备疏水微囊体颗粒：利用喷雾冷却法制备包含四硼酸钠固体颗粒的所述疏水微囊体颗粒；
(3)将所述疏水微囊体颗粒投入所述聚乙烯醇水溶液中，混合均匀，得所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物。
8.根据权利要求7所述的制备可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物的方法，其特征在于，所述步骤(2)中的喷雾冷却法包括如下步骤：
(201)制备共混物：将所述四硼酸钠固体颗粒与所述成囊材料共混，边搅拌边加热至所述成囊材料完全融化，得共混物，控制混合比使所述共混物中四硼酸钠固体颗粒的质量分数介于5.5％-80％之间；
(202)制粒：用高剪切乳化机将所述共混物乳化，再用往复式喷雾器将乳化后的共混物喷洒至装有4-10℃纯净水的器皿中，所述乳化后的共混物遇冷凝固成颗粒物；
(203)清洗：用纯净水清洗所述颗粒物，清除其表面残留的四硼酸钠后干燥，得所述疏水微囊体颗粒。
9.根据权利要求7所述的制备可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)配制聚乙烯醇水溶液：在90-95℃的温度条件下将聚乙烯醇完全溶解于水中，再经脱泡、冷却至常温，得聚乙烯醇的水溶液，控制配制比例使所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇的质量百分数为5％-25％；
(2)利用喷雾冷却法制备包裹有四硼酸钠固体颗粒的疏水微囊体颗粒；
(3)将所述疏水微囊体颗粒投入所述聚乙烯醇水溶液中，混合均匀，得所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，控制固液比使所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物中所述疏水微囊体颗粒的质量分数为0.5％-15％。
10.根据权利要求7所述制备可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)配制聚乙烯醇水溶液：在90℃的温度条件下将聚乙烯醇完全溶解于水中，再经脱泡、冷却至常温，得聚乙烯醇的水溶液，控制配制比例使所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇的质量百分数为10％-20％；
(2)利用喷雾冷却法制备包含四硼酸钠固体颗粒的疏水微囊体颗粒；
(3)将所述疏水微囊体颗粒投入所述聚乙烯醇水溶液中，混合均匀，得所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物，控制固液比使所述可在温控下实时凝固成聚乙烯醇水凝胶的固液混合物中所述疏水微囊体颗粒的质量分数为1％-10％。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115141613A (zh) * 2021-03-29 2022-10-04 中国石油化工股份有限公司 钻井用堵剂及其制备方法和应用
CN115141610A (zh) * 2021-03-31 2022-10-04 中国石油化工股份有限公司 钻井用堵剂及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1045982A (zh) * 1989-03-17 1990-10-10 尤尼胶体株式会社 葡糖甘露聚糖组合物以及其凝固的方法
CN102159309A (zh) * 2008-10-17 2011-08-17 阿普尔顿纸张公司 包含硼和过硫酸根离子交联的聚乙烯醇微囊的香味剂递送组合物及其使用方法
CN103181544A (zh) * 2011-12-30 2013-07-03 深圳劲创生物技术有限公司 新型膜分离技术制备的稳定花青素及其方法
CN104399109A (zh) * 2014-11-26 2015-03-11 沈伟 一种凝胶止血材料组合物及其制备方法
CN107840971A (zh) * 2017-10-27 2018-03-27 华南理工大学 一种自粘附可穿戴力敏传感复合水凝胶及其制备方法
CN108744031A (zh) * 2018-07-23 2018-11-06 吴容思 一种受温度调控降解的磷酸钙骨水泥及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1045982A (zh) * 1989-03-17 1990-10-10 尤尼胶体株式会社 葡糖甘露聚糖组合物以及其凝固的方法
CN102159309A (zh) * 2008-10-17 2011-08-17 阿普尔顿纸张公司 包含硼和过硫酸根离子交联的聚乙烯醇微囊的香味剂递送组合物及其使用方法
CN103181544A (zh) * 2011-12-30 2013-07-03 深圳劲创生物技术有限公司 新型膜分离技术制备的稳定花青素及其方法
CN104399109A (zh) * 2014-11-26 2015-03-11 沈伟 一种凝胶止血材料组合物及其制备方法
CN107840971A (zh) * 2017-10-27 2018-03-27 华南理工大学 一种自粘附可穿戴力敏传感复合水凝胶及其制备方法
CN108744031A (zh) * 2018-07-23 2018-11-06 吴容思 一种受温度调控降解的磷酸钙骨水泥及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孟立山等: "聚乙烯醇水凝胶的制备及其溶胀性能", 《化工技术与开发》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115141613A (zh) * 2021-03-29 2022-10-04 中国石油化工股份有限公司 钻井用堵剂及其制备方法和应用
CN115141610A (zh) * 2021-03-31 2022-10-04 中国石油化工股份有限公司 钻井用堵剂及其制备方法和应用

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