CN109517007A - 一种磷脂的制备方法 - Google Patents

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丛芳
张华先
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Abstract

本发明提供了一种制备磷脂的方法,所述方法将磷脂或磷脂组合物与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液接触。还提供了一种磷脂或磷脂组合物,所述磷脂或磷脂组合物的水分散性时间小于2min,和/或浊度为1‑10NTU。本发明提供的方法具有以下优点:1)无需额外设备投入,无引入溶剂,且不改变磷脂本身结构;2)磷脂品质改善,有助于磷脂进一步精制及在化妆品,医药行业及饲料行业中应用。

Description

一种磷脂的制备方法
技术领域
本发明属于磷脂加工技术领域,具体涉及一种磷脂的制备方法。
背景技术
磷脂作为大豆加工副产物,是油脚经过干燥脱水得到的产品。油脚是油脂精炼后分出的残渣,常见的油脚有大豆油脚、花生油脚、菜籽油脚、葵花籽油脚和芝麻油脚等。加工工艺限制,在磷脂中会残留原料来源的糖类,蛋白,糖脂等非磷脂成分,影响磷脂透明度,影响感官。同时因原料品质差异,及储存条件的不适宜会导致磷脂乳化性变差,影响其功能性。因此提高磷脂透明度及乳化性是提高磷脂品质,应用性及附加值的途径之一。
CN200910064039提到了一种磷脂的加工方法,通过混合溶剂萃取,得到色泽浅透明度高的大豆磷脂。通过混合溶剂萃取工艺主要起到去除杂质的效果,通过溶剂萃取对设备材质及防爆有较高要求,成本较高,工业化不易实现。
CN201210391907提供了一种在常温条件下提高磷脂流动性的方法,通过加入脂肪酸,植物油及氯化钙,氯化镁达到提高流动性的效果;其方法的缺点是通过简单混合不能起到去除磷脂中杂质的效果。
CN201310074554提供了一种磷脂除杂的方法,通过加工助剂如膨化大豆粕,珍珠岩,硅藻土,活性炭和硅胶等等使用达到吸附磷脂杂质的效果。该工艺通过物理吸附效果。
汪勇等[汪勇,薛枫,张志森。饲用塑性大豆浓缩磷脂流态化研究,中国饲料,2006,6,30-33]认为大豆磷脂的蜡质性能主要可能是杂质含量高的原因,并通过研究得到水分及盐离子对磷脂粘度产生重要影响。提到在加入钙离子0.4%时降低粘度效果较好但不对产品杂质的影响。
WO2014099726A提供了一种磷脂纯化的方法,提到在磷脂被溶剂稀释至40-2000mpa.s时,通过活性炭可有效去除芳烃化合物等污染物,并未提到对磷脂杂质的影响。
CN102906271B提供了一种酶改性的方法制备溶血磷脂,通过溶血磷脂的存在提高动物消化率。但该方法改变了磷脂本身的性质,
CN105622665A提供了一种提高大豆磷脂乳化性及分散性的方法,但需要强氧化剂臭氧,且操作不便。
CN 104054895A提供了一种制备水溶性改性磷的方法,通过加入乳酸或酸酐及双氧水,生产羟基化磷脂。该方法改变了磷脂的本身性质。
发明内容
本发明第一方面提供了一种制备磷脂的方法。
本发明提供的方法将磷脂或磷脂组合物与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液接触。
在本发明的一个或多个实施例中,所述接触为接触30min以上。在本发明的一个或多个实施例中接触30min-6h。
在本发明的一个或多个实施例中,所述方法还包括脱水步骤。
在本发明的一个或多个实施例中,所述接触为于30-80℃下反应,或将磷脂或磷脂组合物温度调节至30-80℃再与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液混合并反应。
在本发明的一个或多个实施例中,以所述磷脂或磷脂组合物的干基重量为100%计,所述碱性金属盐或脂肪酸盐的摩尔重量为磷脂干基重量的1mmol-20mmol/100g,优选为2mmol-12mmol/100g。
在本发明的一个或多个实施例中,所述碱性金属盐为氢氧化钠,氢氧化钙,氢氧化钾,氢氧化镁中的一种或多种;所述脂肪酸盐为棕榈酸钠,硬脂酸钠,油酸钠、亚油酸钠、油酸钾、亚油酸钾、油酸钙、亚油酸钙、油酸镁、亚油酸镁中的一种或多种。所述磷脂为植物改性磷脂,优选为大豆磷脂,葵籽磷脂,菜籽磷脂,棉籽磷脂,米糠磷脂等的改性磷脂;所述包含磷脂的组合物为改性磷脂或与甘三酯,水的混合物,优选为毛油、改性油脚、粉末磷脂,改性磷脂。
在本发明的一个或多个实施例中,所述磷脂为植物改性磷脂,优选为大豆磷脂,葵籽磷脂,菜籽磷脂,棉籽磷脂,米糠磷脂等的改性磷脂;所述包含磷脂的组合物为改性磷脂或与甘三酯,水的混合物,优选为毛油、改性油脚、粉末磷脂,改性磷脂。
本发明还提供了一种改善磷脂品质的方法。本发明提供的方法将磷脂或磷脂组合物与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液接触。
在本发明的一个或多个实施例中,所述接触为接触30min以上。在本发明的一个或多个实施例中接触30min-6h。
在本发明的一个或多个实施例中,所述接触为于30-80℃下反应。
在本发明的一个或多个实施例中,所述接触为将磷脂或磷脂组合物温度调节至30-80℃再与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液混合并反应。
在本发明的一个或多个实施例中,以所述磷脂或磷脂组合物的干基重量为100%计,所述碱性金属盐或脂肪酸盐的摩尔重量为磷脂干基重量的1mmol-20mmol/100g,优选为2mmol-12mmol/100g。
在本发明的一个或多个实施例中,所述碱性金属盐为氢氧化钠,氢氧化钙,氢氧化钾,氢氧化镁中的一种或多种;所述脂肪酸盐为棕榈酸钠,硬脂酸钠,油酸钠、亚油酸钠、油酸钾、亚油酸钾、油酸钙、亚油酸钙、油酸镁、亚油酸镁中的一种或多种。
在本发明的一个或多个实施例中,所述磷脂为植物改性磷脂,优选为大豆磷脂,葵籽磷脂,菜籽磷脂,棉籽磷脂,米糠磷脂等的改性磷脂;所述包含磷脂的组合物为改性磷脂或与甘三酯,水的混合物,优选为毛油、改性油脚、粉末磷脂,改性磷脂。
在本发明的一个或多个实施例中,所述改善磷脂品质为改善磷脂的浊度、水合性和/或正己烷不溶物含量中的一种或多种。
本发明还提供了一种磷脂或磷脂组合物。
本发明提供的磷脂或磷脂组合物的水分散性时间小于2min,和/或浊度为1-10NTU。
在本发明的一个或多个实施例中,本发明提供的磷脂或磷脂组合物采用前述的方法制备。
本发明还提供了一种药品、化妆品和/或饲料组合物,其包含前述的磷脂或磷脂组合物。
本发明提供的方法具有以下优点:
1)无需额外设备投入,无引入溶剂,且不改变磷脂本身结构
2)磷脂品质改善,有助于磷脂进一步精制及在化妆品,医药行业及饲料行业中应用。
具体实施方式
下文将以具体实施例的方式阐述本发明。应理解,这些实施例仅仅是阐述性的,并非意图限制本发明的范围。实施例中所采用的方法和试剂,除非另有说明,否则为本领域常规的方法和试剂。此外,“含有”、“包含”、“包括”等类似术语在本文中也包括“由……组成”、“由……构成”、“由……制成”之意;本文各实施方案中提及的各范围均可任意组合。
本发明第一方面提供了一种制备磷脂的方法。
本发明提供的方法将磷脂或磷脂组合物与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液接触。
在本发明的一个或多个实施例中,所述接触为接触30min以上。在本发明的一个或多个实施例中接触30min-6h。
在本发明的一个或多个实施例中,所述方法还包括脱水步骤。
在本发明的一个或多个实施例中,所述接触为于30-80℃下反应,或将磷脂或磷脂组合物温度调节至30-80℃再与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液混合并反应。
在本发明的一个或多个实施例中,以所述磷脂或磷脂组合物的干基重量为100%计,所述碱性金属盐或脂肪酸盐的摩尔重量为磷脂干基重量的1mmol-20mmol/100g,优选为2mmol-12mmol/100g。
在本发明的一个或多个实施例中,所述碱性金属盐为氢氧化钠,氢氧化钙,氢氧化钾,氢氧化镁中的一种或多种;所述脂肪酸盐为棕榈酸钠,硬脂酸钠,油酸钠、亚油酸钠、油酸钾、亚油酸钾、油酸钙、亚油酸钙、油酸镁、亚油酸镁中的一种或多种。所述磷脂为植物改性磷脂,优选为大豆磷脂,葵籽磷脂,菜籽磷脂,棉籽磷脂,米糠磷脂等的改性磷脂;所述包含磷脂的组合物为改性磷脂或与甘三酯,水的混合物,优选为毛油、改性油脚、粉末磷脂,改性磷脂。
在本发明的一个或多个实施例中,所述磷脂为植物改性磷脂,优选为大豆磷脂,葵籽磷脂,菜籽磷脂,棉籽磷脂,米糠磷脂等的改性磷脂;所述包含磷脂的组合物为改性磷脂或与甘三酯,水的混合物,优选为毛油、改性油脚、粉末磷脂,改性磷脂。
本发明还提供了一种改善磷脂品质的方法。本发明提供的方法将磷脂或磷脂组合物与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液接触。
在本发明的一个或多个实施例中,所述接触为接触30min以上。在本发明的一个或多个实施例中接触30min-6h。在本发明的一个或多个实施例中,所述接触时间为30min、35min、40min、45min、50min、55min、60min、65min、70min、75min、80min、85min、90min、95min、100min、105min、110min、115min、120min、125min、150min、180min、210min、240min、270min、300min、330min、360min。
在本发明的一个或多个实施例中,所述接触为于30-80℃下反应。在本发明的一个或多个实施例中,所述接触于30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃或80℃下反应。所述接触可为恒温下接触,也可在所述温度范围内于变温情况下反应。
在本发明的一个或多个实施例中,所述接触为将磷脂或磷脂组合物温度调节至30-80℃再与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液混合并反应。
在本发明的一个或多个实施例中,以所述磷脂或磷脂组合物的干基重量为100%计,所述碱性金属盐或脂肪酸盐的摩尔重量为磷脂干基重量的1mmol-20mmol/100g,优选为2mmol-12mmol/100g。
在本发明的一个或多个实施例中,所述碱性金属盐为氢氧化钠,氢氧化钙,氢氧化钾,氢氧化镁中的一种或多种;所述脂肪酸盐为棕榈酸钠,硬脂酸钠,油酸钠、亚油酸钠、油酸钾、亚油酸钾、油酸钙、亚油酸钙、油酸镁、亚油酸镁中的一种或多种。
在本发明的一个或多个实施例中,所述磷脂为植物改性磷脂,优选为大豆磷脂,葵籽磷脂,菜籽磷脂,棉籽磷脂,米糠磷脂等的改性磷脂;所述包含磷脂的组合物为改性磷脂或与甘三酯,水的混合物,优选为毛油、改性油脚、粉末磷脂,改性磷脂。
在本发明的一个或多个实施例中,所述改善磷脂品质为改善磷脂的浊度、水合性和/或正己烷不溶物含量中的一种或多种。
本发明还提供了一种磷脂或磷脂组合物。
本发明提供的磷脂或磷脂组合物的水分散性时间小于2min,和/或浊度为1-10NTU。
在本发明的一个或多个实施例中,本发明提供的磷脂或磷脂组合物采用前述的方法制备。
本发明还提供了一种药品、化妆品和/或饲料组合物,其包含前述的磷脂或磷脂组合物。
本发明提供的方法具有以下优点:
1)无需额外设备投入,无引入溶剂,且不改变磷脂本身结构
2)磷脂品质改善,有助于磷脂进一步精制及在化妆品,医药行业及饲料行业中应用。
在本发明中,所述磷脂可以是任一天然存在的磷脂或磷脂混合物,例如,包括但不限于蛋或植物磷脂或其组合,例如植物磷脂或卵磷脂或其组合;植物磷脂可以是大豆磷脂、粉末磷脂,卵磷脂、葵籽磷脂,菜籽磷脂,棉籽磷脂,米糠磷脂。所述磷脂可以被盐化或脱盐,可以被氢化或部分氢化,或是天然的、半合成的或合成的或是化学改性的,如羟基化,酰基化,磺化等改性的。其实例包括但不限于卵磷脂P123(Pfanstiehl)、Lipoid E80(Lipoid);和氢化大豆磷脂Phosphlipon 90H和100H(Natterman)和纯度为99%的蛋和大豆磷脂酰胆碱(Avanti Polar Lipids)。
在本发明中,使用的包含磷脂的组合物包括但不限于磷脂或与甘三酯,水的混合物,在本发明的一个或多少具体实施例中,使用的包含磷脂的组合物为毛油、油脚、粉末磷脂。在本发明的一个或多少具体实施例中,使用的包含磷脂的组合物为大豆毛油、大豆油脚、大豆粉末磷脂,大豆羟基化磷脂,大豆羟酰化磷脂,大豆酰基化磷脂,大豆磺化磷脂,大豆氢化磷脂等。
在本发明的下述实施例中,使用的
大豆油脚:来源于秦皇岛金海食品有限公司,含水35-55%;
葵籽油脚:来源于秦皇岛金海食品有限公司,含水35-55%;
PLA酶购自诺维信公司。
其余溶剂均为分析纯,均购自国药集团化学试剂有限公司;
在本发明的下述实施例中,采用的检测方法如下:
正己烷不溶物测定方法:取磷脂,以1:3(w/w)加入正己烷,搅拌均匀后,于4℃,10,000rpm下冷冻离心10min,弃去上层溶剂,重新加入正己烷搅拌均匀,重复操作至上层溶剂澄清,得到下层杂质于105℃干燥1h至恒重,计算含量。
正己烷不溶物残留(%)=(产品正己烷不溶物含量/原料正己烷不溶物含量)×100%。
水合性:参考SBT10205-1994磷脂通用技术;
pH测定:称取10g磷脂,配置5%水溶液,搅拌混合均匀后,参考GB5009.237-2016食品pH值的方法进行检测。
浊度:取制备完成磷脂1g,溶解于100mL正己烷中,使用Hach2100浊度计进行浊度检测,数据以NTU单位标示。
实施例1
取大豆油脚10kg,加入0.5mol/L氢氧化钠水溶液,使得氢氧化钠占油脚干基量的8.8mmol/100g(添加物/磷脂干基),在30℃下剪切30min至磷脂与氢氧化钠水溶液混匀。于70℃旋转蒸发脱水,得到磷脂产品A45kg。
实施例2
取大豆油脚10kg,加入0.05mol/L氢氧化钙水溶液,使得氢氧化钙占油脚量3.5mmol/100g(添加物/磷脂干基),在40℃下剪切1h至磷脂与水溶液混匀。于80℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品B44.7kg。
实施例3
取大豆油脚10kg,加入油酸钠水溶液(10%),使得油酸钠占油脚量9mmol/100g(添加物/磷脂干基),在50℃下搅拌3h至磷脂与水溶液混匀。于80℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品C46.3kg。
实施例4
取葵籽油脚10kg,加入亚油酸钠水溶液(10%),使得亚油酸钠占油脚量7.5mmol/100g(添加物/磷脂干基),在70℃下搅拌2h至磷脂与水溶液混匀。于100℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品D46.3kg。
实施例5
1)大豆油脚加热至50℃,加入PLA酶液0.1%,于50℃反应4小时;得到酶改性油脚;
2)取酶改性油脚10kg,加入0.5mol/L氢氧化钠水溶液,使得氢氧化钠占油脚量9.6mmol/100g(添加物/磷脂干基),在40℃下搅拌3h至磷脂与水溶液混匀。于70℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品E 45.6kg。
实施例6
1)大豆油脚加热至50℃,加入PLA酶液0.05%,反应3小时,得到酶改性油脚;
2)取酶改性油脚10kg,加入0.5mol/L氢氧化钙水溶液,使得氢氧化钙占油脚量4.5mmol/100g(添加物/磷脂干基),在50℃下搅拌3h至磷脂与水溶液混匀。于110℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品F 45.2kg。
实施例7
1)大豆油脚加热至50℃,加入PLA酶液0.01%,反应3小时,得到酶改性油脚;
2)取酶改性油脚10kg,加入硬脂酸钠水溶液(10%),使得硬脂酸钠占油脚量1.6mmol/100g(添加物/磷脂干基),在40℃下搅拌2h至磷脂与水溶液混匀。于110℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品G 45.5kg。
实施例8
取菜籽油脚10kg,加入0.5mol/L氢氧化钠水溶液,使得氢氧化钠占油脚干基量的8.8mmol/100g(添加物/磷脂干基),在40℃下剪切30min至磷脂与氢氧化钠水溶液混匀。于80℃旋转蒸发脱水,得到磷脂产品H46.4kg。
对比例1
取大豆油脚10kg,在30℃下剪切30min。于70℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品X45.2kg。
对比例2
取大豆油脚10kg,在50℃下剪切3h。于80℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品Y 45.6kg。
对比例3
取大豆油脚10kg,加入柠檬酸钠,使得柠檬酸钠水溶液(10%)占油脚量0.5%(添加物/磷脂干基),在70℃下搅拌2h至磷脂与水溶液混匀。于80℃旋转蒸发脱水得到磷脂产品Z 46.7kg。
检测实施例1-6及对比例1-3所得产品的浊度、水合性和正己烷不溶物含量和pH值,结果如下表所示。
注:水合性:+++代表水合性优异(水合速度快,搅拌下30s内水合),++代表水合性良好(可水合,可于2min内水合完全);+代表不水合
通过以上数据可以看出,使用本发明的方法制备的磷脂透明度(浊度),水分散性以及杂质含量得到明显改善,有助于磷脂进一步精制及在化妆品,医药行业及饲料行业中应用。

Claims (10)

1.一种制备磷脂的方法,其特征在于,所述方法将磷脂或磷脂组合物与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液接触,优选为接触30min以上,更优选为接触30min-6h。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法还包括脱水步骤。
3.一种改善磷脂品质的方法,其特征在于,所述方法将磷脂或磷脂组合物与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液接触,优选为接触30min以上,更优选为接触30min-6h。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,所述接触为于30-80℃下反应,或将磷脂或磷脂组合物温度调节至30-80℃再与碱性金属盐或其溶液和/或脂肪酸盐或其溶液混合并反应。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法,其特征在于,以所述磷脂或磷脂组合物的干基重量为100%计,所述碱性金属盐或脂肪酸盐的摩尔重量为磷脂干基重量的1mmol-20mmol/100g,优选为2mmol-12mmol/100g。
6.如权利要求1-5中任一项所述的方法,其特征在于,所述碱性金属盐为氢氧化钠,氢氧化钙,氢氧化钾,氢氧化镁中的一种或多种;所述脂肪酸盐为棕榈酸钠,硬脂酸钠,油酸钠、亚油酸钠、油酸钾、亚油酸钾、油酸钙、亚油酸钙、油酸镁、亚油酸镁中的一种或多种。
7.如权利要求1-6中任一项所述的方法,其特征在于,所述磷脂为植物磷脂,优选为大豆磷脂,葵籽磷脂,菜籽磷脂,棉籽磷脂,米糠磷脂等;所述包含磷脂的组合物为磷脂或与甘三酯,水的混合物,优选为毛油、油脚、粉末磷脂。
8.如权利要求3-7中任一项所述的方法,其特征在于,所述改善磷脂品质为改善磷脂的浊度、水合性和/或正己烷不溶物含量中的一种或多种。
9.一种磷脂或磷脂组合物,其特征在于,所述磷脂或磷脂组合物的水分散性时间小于2min,和/或浊度为1-10NTU,优选的,其采用权利要求1-8中任一项所述的方法制备。
10.一种药品、化妆品和/或饲料组合物,其包含权利要求9的磷脂或磷脂组合物。
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Citations (14)

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