CN109476955A - 用于原位膜的丙二酸酯和衍生物 - Google Patents

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Abstract

本教导关注一种方法，其包括用包含二羰基化合物且粘度为约50cps至约500cps的组合物涂布聚合物材料，其中所述涂布引发：(i)在不添加引发剂的情况下的所述组合物的在室温下的自发聚合(例如，在小于约一分钟内)；或(ii)在添加或不添加引发剂的情况下在所选的稍后时间在室温下的聚合；并且其中所述组合物使所述聚合物材料粘附至基材或促进聚合物材料粘附至基材。

Description

用于原位膜的丙二酸酯和衍生物
技术领域
本发明通常涉及使得容易地控制聚合的丙二酸酯涂层、膜或相似的处理。
背景技术
在运输和建筑工业中，尤其，频繁地使用聚合物粘合剂、密封剂和泡沫以提供结构支承、密封和声衰减。与这样的材料一起，频繁地利用涂层或处理膜等(本文中通常称为涂层)。然而，很多这样的涂层或甚至粘合剂、密封剂或泡沫本身显示在粘附至特定基材、特别是会涂布有污染物例如油的基材方面的显著挑战。进一步，很多现存的涂层要求引发物质的添加或环境，以便在施加至基材期间聚合和粘附。
美国专利No.8,609,885；8,884,051；和9,181,365以及美国公开No.2014/0329980和2015/0056879可以与本教导相关，并且出于全部目的作为参考全部并入。
尽管有以上教导，但存留对于能够在与特定基材接触时在室温下聚合而不需要任何引发剂的涂层的需要。进一步需要能够粘附至典型地在粘合方面存在挑战的基材、特别是被污染的基材的涂层。
发明内容
以上需要的一种以上由本教导而满足，本教导关注一种方法，其包括用包含由下式表示的二羰基化合物的组合物涂布材料，
所述组合物的粘度为约50cps至约500cps，其中所述涂布过程引发：(i)在不添加引发剂的情况下的所述组合物的在室温下的自发聚合(例如，在小于约一分钟内)；或(ii)在添加或不添加引发剂的情况下在所选的稍后时间在室温下的聚合；并且其中所述组合物有助于使经涂布的材料粘附至基材(例如，通过允许材料渗透通过涂层至基材)。
接收涂层的材料可以为聚合物材料。该材料可以为可膨胀材料。要粘附经涂布的材料的基材可以为金属材料。基材可以为受污染的基材(例如，涂布有油等)。基材可以为聚碳酸酯材料。该基材和该材料的一种以上可以为亲核性的。该基材和/或材料的pH可以大于7。涂布步骤可以包括将组合物作为膜施加至该材料。涂布步骤可以包括喷涂、辊涂、刷涂、浸渍或其任意组合。该组合物可以形成处理膜。所述组合物的聚合可以在涂布后至少5分钟，至少15分钟或甚至至少30分钟发生。所述组合物的聚合可以在涂布后小于1小时，小于30分钟，小于15分钟，或甚至小于5分钟发生。基材可以为片状模塑料(sheet moldingcompound)(SMC)材料。该组合物可以贮存在包含具有中性pH(例如，a pH为小于7)的一种以上的材料的容器中。该组合物可以形成为糊剂。该组合物可以包含着色剂。该材料和/或基材的一种以上可以用双酚A前体形成。该方法可以包括在涂布后熔接该材料。经涂布的材料可以为带。该带可以包括包含压敏粘合剂的第一表面。该带可以包括作为热活化的粘合剂的表面。经涂布的材料可以在施加至基材时形成层叠体。该组合物可以形成为放置入胶枪施加装置中。该组合物可以贮存在聚乙烯容器中。该基材可以为混凝土(concrete)。该基材可以涂布有油系物质。油系物质可以为61MAL HCL 1。该涂布可以在该材料上形成不粘的表面。该方法可以包括加热在基材上的经涂布的材料以使组合物和/或材料粘附至基材。该材料可以为粘性材料。该材料可以为不粘的材料。该材料可以为含环氧基的材料。该材料可以包括乙烯共聚物。该组合物可以包括二乙基(例如，甲基丙二酸二乙酯)、二甲基、己基甲基、乙基乙氧基乙基、乙基环己基、2-苯丙基乙基、二环己基和葑基甲基中的一种以上。
该材料可以为结构粘合剂。该组合物可以增加粘合剂的尺寸稳定性。增强层可以添加至该材料和组合物以使得该增强层为：(i)放置在该材料的表面上；(ii)放置在该材料内(例如，基本上由该材料包围)；(iii)形成为挤出材料的珠；或(iv)其任意组合。增强层可以添加至该材料和组合物并且该增强层可以包括稀松布、纱线、纤维、固体的含环氧基的材料的珠、织物、纤维(例如，玻璃、碳、或Kevlar等)、网、或其任意组合。该材料或组合物的一种以上可以包括热塑性环氧组分。增强层可以添加至该材料和组合物并且该增强层可以为可循环材料。该材料可以选自密封剂、和粘合剂、碎片、带、或其任意组合。该材料和组合物可以再加工(例如，再循环)而没有材料的性能下降。该材料可以渗透组合物并且粘附至底层基材(underlying substrate)。该涂层可以改善材料的处理。该涂层可以改善底层材料(underlying material)的粘合。该涂层可以改善材料的熔接。该熔接可以通过改性要施加组合物的材料的一种以上的物理特性的组合物来改善。该熔接可以通过借助使用涂层改性材料的流变性和/或表面特性的一种以上来改善。
本文教导进一步提供了一种结构体，其包括聚合物材料、涂布至聚合物材料上的包含由下式表示的二羰基化合物的组合物、和放置为与该组合物接触的pH大于7的基材，
本文教导还提供一种方法，其包括用包含由下式表示的二羰基化合物且粘度为约50cps至约500cps的组合物涂布聚合物材料，
其中涂层在添加引发剂时聚合并且其中该组合物使聚合物材料粘附至基材和/或聚合物材料渗透该组合物以粘附至基材。
本教导进一步关注一种装置，其包括可膨胀材料、放置为与可膨胀材料直接平面接触且沿着可膨胀材料的整体的开口网织物、和施加至开口网/可膨胀材料组装体(assembly)的至少一部分的丙二酸酯处理膜。可膨胀材料可以在膨胀之前是粘性的，使得可膨胀材料粘附至开口网织物。其还可以在膨胀之前使得粘附至表面以增强表面，至少在期望的区域中，但能够从装置的制造线至安装在车辆中有效地且生效地处理。
装置可以构成为符合表面的形状。在可膨胀材料膨胀之前，装置可以是挠性的(例如，能够容易地弯曲而不断裂)。装置在握持其端部时可以在其自身重量下弯曲。活化性材料的体积活化可以为至少约100％且小于约300％。可膨胀材料可以包括结构粘合剂材料。可膨胀材料可以包括密封剂材料。
本教导进一步关注一种结构上增强车体冲压的方法，其包括：形成粘性可膨胀结构粘合剂材料；和将开口网材料放置至可膨胀材料上。该方法可以进一步包括将处理涂层施加至开口网/可膨胀材料组装体的全部或一部分。该涂层可以包括丙二酸酯组合物，其可以为丙二酸酯膜。该方法可以进一步包括使开口网和可膨胀材料与车体冲压表面接触和借助施加热使可膨胀材料活化而膨胀。在使可膨胀材料活化之前，开口网和可膨胀材料可以在未由处理涂层覆盖或经由其它附着方法覆盖的部分中借助可膨胀材料的粘性性质保持为与冲压表面接触。
该方法可以没有任何的用于将增强构件连接至主体冲压的单独的紧固步骤。该方法可以包括用于将增强构件连接至主体冲压的单独的紧固步骤。该方法可以包括在使可膨胀材料活化之前，使可膨胀材料和网挠曲以符合主体冲压的形状。该方法可以包括在将该网放置至可膨胀材料上之前，将可膨胀材料切割为期望的形状。该方法可以包括在使该网和可膨胀材料与车体冲压表面接触之前，将可膨胀材料和其上放置的网切割为期望的形状。粘性可膨胀结构粘合剂材料的形成步骤可以没有任何成形过程。将该网放置至可膨胀材料上的步骤可以没有任何的用于将网连接至可膨胀材料的单独的紧固步骤。使可膨胀材料活化的步骤包括体积膨胀至少约100％且小于约300％。该方法可以包括使可膨胀材料和网挠曲以使得网和可膨胀材料的第一部分以从网和可膨胀材料的第二部分为90°以下的角度配置。该方法可以包括使可膨胀材料和网挠曲以使得车体冲压的表面与网和可膨胀材料接触；如果网和可膨胀材料为基本上刚性的，则其不会与网和可膨胀材料接触。该网可以放置至可膨胀材料上以使得可膨胀材料基本上覆盖该网并且在该网上没有任何空隙，不覆盖有活化之前的可膨胀材料。开口网和可膨胀材料可以在可膨胀材料活化之后不再为挠性的。开口网和可膨胀材料可以在可膨胀材料活化之后继续为挠性的。
具体实施方式
本文列出的说明和解释意欲使本领域技术人员熟悉本发明、其原则和实际应用。本领域技术人员可以以其多种形式采用和应用本发明，如可以最好地适于特定用途的需要。因此，如前所述的本发明的具体实施方案不意欲是详尽的或本教导的限制。因此，本教导的范围不应该参考以上说明来确定，但代替地应该参考所附权利要求、以及等同于题为这样的权利要求的全部范围来确定。包括专利申请或公布的全部文章和参考的公开为了全部目的作为参考而引入。如将从所附权利要求获得的，其它组合也是可能的，这也由此作为参考引入该书面的说明书中。
本申请涉及并且要求美国临时申请系列2016年4月21日提交的No.62/325,818；2016年9月19日提交的No.62/396,435；和2016年9月15日提交的No.62/395,012的优先权日的权益。这些申请的整体为了全部目的作为参考而引入。
本教导关注使用丙二酸酯系组合物(例如，单体组合物)来涂布(例如，作为膜施加至)次材料(secondary material)(可以为聚合物材料)。要施加涂层的材料的本文任何参考可以是指处于其未活化(例如未固化或生胶(green))状态或处于其活化(例如，固化的)状态的材料。组合物可以优选地包括丙二酸二乙酯(DEM)。组合物可以包含丙二酸二甲酯(DMM)。组合物可以优选地包括甲基丙二酸二乙酯(DEMM)。组合物可以包括可以选自粘合促进剂和引发剂的一种以上的另外的组分。组合物可以包括氰基丙烯酸酯(例如，2-氰基丙烯酸甲酯、2-氰基丙烯酸乙酯、氰基丙烯酸正丁酯和氰基丙烯酸2-辛酯)。组合物可以包括二乙基、二甲基、己基甲基、乙基乙氧基乙基、乙基环己基、2-苯丙基乙基、二环己基和葑基甲基中的一种以上。
丙二酸酯组合物可以为在室温下(例如，在约20℃至约25℃的温度下)即刻或在一些稍后指定的时间聚合的一部分的材料。还可以的是，一些热可以用于聚合。很有可能的是，丙二酸酯组合物在不添加任何引发剂或刺激物的情况下在室温下聚合。然而，还可以的是，引发剂或刺激物可以用于使组合物聚合。适当的刺激物包括而不限于紫外线。组合物可以为如下的：聚合的时间可以修改以使其“正需要(on demand)”。换言之，组合物可以作为涂层(例如作为膜)施加至次材料，从而提供没有聚合的施加涂层的充分的施工时间，以使得组合物不聚合直至与所选的基材接触。因而，施加过程的施工时间可以延长数分钟或甚至一小时而没有过早聚合的担心。可以的是，仅与特定基材的接触引发组合物的聚合。
本文教导还针对一种方法，借此具有使其难以处理的一种以上的特征(例如，该材料为粘性的，经历下垂，粘度低于所期望的，表面能低于所期望的)的材料涂布有有助于改善这些特性中的一种以上的组合物。材料的接收涂层的表面可以然后放置至基材上。该基材可以为典型地难以粘附的材料、无论是基材本身的物理特性、还是存在对粘附提出挑战的处理(例如，油)。可以选择基材的性能以使得在与材料接触时组合物聚合。然而，还可以的是，组合物在与基材接触时聚合。可以的是，组合物保留为在材料与基材之间的层。可以的是，组合物改善了在材料与基材之间的粘合。可以的是，材料渗透组合物涂层从而直接粘附至基材。可以的是，仅组合物粘附至基材。该材料可以为活化性材料以使得在用组合物涂布材料时，材料处于其未活化或“生胶(green)”状态。因而，尽管材料在活化时充分地粘附，组合物可以在活化之前有助于材料粘附至基材。
在一些稍后的时间，在将经涂布的材料施加至基材之后，该材料可以通过添加刺激物而活化。刺激物可以为物理刺激物或化学刺激物。该材料可以通过施加热而活化。在活化时，材料可以膨胀和/或另外固化而形成通常摸起来干燥的更刚性的材料，但可以可能地保持粘性。
涂层可以提供以下益处的一个以上。涂层可以在另外的粘性材料上形成不粘的表面。涂层可以使次材料粘附至基材。涂层可以为这样的：次材料可以渗透涂层以使得次材料粘附至基材。涂层可以在不添加引发剂或刺激物的情况下在室温下经历聚合。涂层可以确保次材料从基材去结合。涂层可以提供次材料对于通常难以粘附的基材的充分的粘合。涂层可以提供对于受污染表面例如涂布有油系物质的表面的充分的粘合。涂层可以改善要施加涂层的材料的熔接性。涂层可以改善粘性和/或粘合性。涂层可以确保添加颜色或其它外观属性。涂层可以改善要施加涂层的材料的能量吸收。涂层可以改善要施加涂层的表面的反射性。涂层可以改善要施加涂层的表面的触觉安全性。涂层可以有助于使材料的磨耗最小化。涂层可以起到吸收存在于材料、基材或二者的一种以上之上的一种以上的污染物的作用。涂层可以为促进简单化的再加工的配合物。例如，底层材料可以在涂层依然位于其上的情况下容易地再循环或再加工而对于材料产生非常小的劣化或没有劣化。
如所提及的，组合物可以施加至次聚合物材料。在室温下的立即聚合可以在经涂布的聚合物材料施加至次材料时发生。聚合可以仅在组合物与基材接触时发生(在将组合物施加至次材料之后)。还可以的是，组合物可以经由电聚合、机械引发聚合、双重固化聚合、热引发聚合、配位聚合或亲核聚合而聚合。组合物可以经历溶液或乳液聚合。还可以的是，组合物经历无规共聚或嵌段共聚。组合物可以经历阴离子聚合。组合物可以经历自由基聚合。
当选择用作聚合物材料的涂层的组合物时，玻璃化转变温度(Tg)、挠性、反应性、韧性、粘合能力、刚性、反应速度或耐热性中的一种以上可以提供这样的选择的动机。涂层可以优选为丙二酸酯材料。作为非限制性实例，二乙基材料可以提供迅速反应性。二甲基材料可以提供高的反应性。己基甲基材料可以提供挠性和韧性。乙基乙氧基乙基材料可以提供改善的粘合性和挠性。乙基环己基材料可以提供刚性(rigidity)、硬度(stiffness)和迅速反应性。2-苯丙基乙基材料可以提供硬度和改善的粘合性。二环己基材料可以提供高的Tg、硬度和耐热性。葑基甲基材料可以提供高的Tg、高的刚性、慢的反应性和耐热性。因此，根据次聚合物材料的预期用途和其上可以放置聚合物材料的预期基材，可以选择提供将会使预期用途受益的属性的涂层。
涂布有本文教导的组合物的聚合物材料可以具有与没有涂层的聚合物材料相比改善的性能。经涂布的聚合物材料可以具有改善的机械性能例如增加的拉伸强度、改善的模量、改善的硬度(hardness)、增加的冲击强度、增加的UV稳定性和改善的结晶性。经涂布的聚合物材料可以具有对于氧、二氧化碳、水和其它物质的改善的阻隔能力。经涂布的聚合物材料可以具有改善的流变性、延展性和弹性。经涂布的聚合物材料可以具有改善的热特性和更高的热变形温度。经涂布的聚合物材料可以具有改善的电性能、改善的光学性能、和改善的热力学性能。涂层可以改性聚合物材料的表面能并且改善润湿性和粘合性。涂层组合物的热力学性质和表面能特性可以为组合物粘附至油性基材的能力的原因。
可以的是，涂层组合物与特定基材之间的接触可以使得涂层组合物聚合。特定的碱性基材(例如，pH大于7的那些)可以使得涂层组合物的聚合(因而可能地粘合)，这因而可以使次聚合物材料粘附至基材。还可以的是，酸性基材(例如，pH小于7的那些)不会使得涂层组合物聚合。然而，涂层可以用于材料和/或基材的pH小于7的体系，但会需要引发剂来使涂层聚合。还可以的是，基材碱性越强(pH越高)，涂层组合物将会越快速地聚合。因而，如果期望，酸性材料可以包括于体系中以使聚合缓慢。亲核性的基材也可以引发涂层组合物的聚合。可以的是，增加的亲核性将会更快速地引发聚合。起到引发本文公开的涂层组合物的聚合的作用的基材的一些实例包括聚碳酸酯、SMC、Kevlar、混凝土或其它碱性基材。涂层组合物不会聚合由此可能地需要引发剂或刺激物的基材的一些实例包括聚乙烯、聚丙烯和特氟龙。
涂层组合物可以用于形成带(可以为压敏的)，或要求差别粘性的任意材料。涂层组合物可以用于形成熔接性材料。涂层组合物的粘合能力可以通过增加涂层组合物的分子量来改性。粘合可以在引发时发生，但还可以延迟而后引发。
要施加涂层的材料可以在室温(例如，约23℃)下为至少部分粘性的并且还可以在约0℃与约80℃之间的温度下为粘性的。另外，材料在放置至基材上时在固化下优选地展现增强特性(例如，向构件赋予刚性、硬度、强度或其组合)。还优选的是材料热活化以膨胀或活化并且润湿材料接触的表面。在膨胀或活化之后，材料优选固化、硬化并且粘附至其接触的表面。出于应用目的，通常优选的是，材料展现挠性，特别是当材料要施加至车体的轮廓表面时。然而，一旦施加，典型优选的是材料为活化性的，从而软化、膨胀(例如，发泡)、固化、硬化或其组合。例如，并且不限制地，典型的材料将会包括聚合物材料例如环氧树脂或乙烯系聚合物，当它们与适当的原料(典型地，发泡剂和固化剂)配混时，它们在施加热或发生特定的环境条件时以可靠和可推断的方式膨胀和固化。从热活化材料的化学观点，该材料可以在固化之前作为可流动材料初步地加工。之后，基础材料(base material)优选在固化时交联，这使得材料基本上不能进一步流动。
该材料可以为环氧系材料，所述环氧系材料可以为脂肪族、脂环族或芳香族等。环氧化物(epoxy)可以作为固体(例如，作为丸粒、大块(chunks)、或小片等)或液体来供给。环氧化物可以包括可以拥有α-烯烃的乙烯共聚物或三元共聚物。作为共聚物或三元共聚物，聚合物由两种或三种不同的单体即能够与相似的分子连接的具有高的化学反应性的小分子组成。一种示例性环氧树脂可以为酚醛树脂，其可以为酚醛清漆型或其它类型的树脂。其它优选的含环氧基的材料可以包括双酚A表氯醇醚聚合物或双酚A环氧树脂，它们可以用丁二烯或其它聚合性添加剂改性。可以用于基础材料中的适当的环氧系材料的实例在产品型号L5020、L5010、L5224、L8000、L5001下销售并且可购自L&L Products,Romeo,Mich。根据优选配合物，基础材料可以包括高达约50重量％的环氧树脂，更优选高达约65重量％的环氧树脂，并且甚至更优选高达约80重量％的环氧树脂。
在材料中的材料的实质部分将会典型地具有足够低以维持基础材料的粘合能力的分子量。关于弹性体系或环氧系基础材料，优选的是至少约5重量％的弹性体或环氧材料的分子量小于约1000并且更优选至少约10重量％的弹性体或环氧材料的分子量小于约1000。还预期的是，为了维持粘合能力，例如增塑剂或加工油等组分可以添加至弹性体系或环氧系材料，特别地添加至热塑性材料。
作为接收涂层的材料的通用指标，优选的是，至少1重量％的组分具有足够低的分子量，从而在约23℃下为液体。更优选地，至少5重量％的组分具有足够低的分子量，从而在约23℃下为液体。又更优选地，至少10重量％的组分具有足够低的分子量，从而在约23℃下为液体。
在大多数用途中，不期望的是，底层材料本身在室温下或在制造环境中的环境温度(例如，高达约40℃以上)下为反应性的。更典型地，材料在较高的加工温度，例如机动车组装工厂中遭受的温度下变为反应性的。在这样的实施方案中，该材料可以在升高的温度下或在较高的施加能量水平下，例如在涂覆准备步骤期间在机动车构件上发泡。尽管在机动车组装操作中遭受的温度可以在约148.89℃至204.44℃(约300°F至400°F)的范围内，车体或涂覆车间应用通常为约93.33℃(约200°F)或稍微更高。按需要，发泡剂活化剂可以引入基础材料中，从而在以上范围之外的不同温度下引起膨胀。通常，适当的材料或材料的泡沫的膨胀范围的范围为大约0至超过1000％。
有利地，本发明的材料可以以各种方法形成或加工。例如，优选材料可以通过注射成形、挤出、压缩成形或用自动控制的挤出机例如微型施加器来加工。这确保超过大多数现有材料的能力的零件设计的形成和建立。
在本文记载的体系包括增强材料的情况下，其可以为开口网增强材料。本发明的开口网材料至少部分为开口或具有贯通孔。预期的是，会有利的是使得底层材料的有效部分(significant portion)流动通过开口部分并且粘附至与开口网层相对的车辆结构体。在优选实施方案中，开口部分为层14的面积的至少约25％，更优选至少约40％，并且最优选至少约50％，但小于约90％。预期的是，开口部分的面积的量尽可能高，而使得完整的组装体维持其期望的结构性能和物理性能。
放置至接收涂层的底层材料上的增强材料可以包括非导电性线料(threads)或线(wire)(例如，伸长的细丝、纤维状或纺织材料)，其可以作为垫子(mat)、布、粗纱、织网(netting)、网(mesh)或稀松布等而施加。在这样的实施方案中，增强材料可以由例如以下组成：棉、玻璃(例如，E-玻璃或S-玻璃)、玻璃纤维、Mylar、尼龙、聚酯、碳、芳香族聚酰胺、塑料、聚合物(例如，热塑性塑料例如聚酰胺(例如，尼龙)、PET(例如，Mylar)、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚亚丁基(polybutylene)(例如，聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚苯乙烯、聚氨酯、乙烯基、或其任意组合、或其它材料的编织或未编织的纤维或细丝(filament)等。如这里使用，“线料”或“线”意味着材料的单丝、细丝的编织束(braided bundle)、或细丝的未编织束。
在其它用途中，可以预见的是，增强材料可以为珠状颗粒、聚集体、中空材料(例如，中空颗粒)或其它、或其任意组合。在这样的实施方案中，增强材料可以由例如以下组成：玻璃(例如，E-玻璃或S-玻璃)、玻璃纤维、尼龙、聚酯、碳、芳香族聚酰胺、塑料、聚合物(例如，热塑性塑料例如聚酰胺(例如，尼龙)、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚亚丁基(例如，聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚苯乙烯、聚氨酯、乙烯基、或其任意组合)或其它材料的颗粒等。
如本文使用，除非另有说明，教导预设属(genus)(列出)的任意成员可以从该属排除；和/或马库什组的任意成员可以从该组排除。
除非另有说明，本文所述的任意数值包括从较小值至较大值以一个单位的增量的全部值，条件是在任意较小值与任意较大值之间存在至少2个单位的分隔。作为实例，如果表示的是，组分的量，性能，或例如，如温度、压力和时间等过程变量的值是例如1至90，优选20至80，更优选30至70，则意欲的是，中间范围值例如(如15至85，22至68，43至51，30至32等)在本说明书的教导内。同样地，各个中间值也在本教导内。对于小于1的值，认为一个单位酌情为0.0001、0.001、0.01或0.1。这些仅是特别期望的实例，并且认为列举的最小值与最大值之间的数值的全部可能的组合以相似的方式清楚地在本申请中表明。如可见的，本文表达为"重量份"的量的教导也关注以重量百分比表达的相同的范围。因而，以“至少‘x’重量份所得组合物"计的范围中的表达也关注"以所得组合物的重量百分比计的"x"的相同的列举的量的范围的教导。
除非另有说明，全部范围包括两个端点和端点之间全部的数。与范围相关的"约"或"大致"的使用应用于范围的两端。因而，"约20至30"意欲覆盖"约20至约30"，包括至少规定的端点。
包括专利申请和公布的全部文章和参考的公开为了全部目的作为参考引入。描述组合的术语"基本上由……组成"应该包括规定的成分、原料、组分或步骤，以及不实质上影响组合的基本和新的特性的这样的其它的成分、原料、组分或步骤。描述本文的成分、原料、组分或步骤的组合的术语"包含"或"包括"的使用也关注由成分、原料、组分或步骤组成，或基本上由成分、原料、组分或步骤组成的实施方案。
多种成分、原料、组分或步骤可以通过单一整合的成分、原料、组分或步骤来提供。选择性地，单一整合的成分、原料、组分或步骤会分割为单独的多种成分、原料、组分或步骤。描述成分、原料、组分或步骤的"一种"或"一个"不意欲排除额外的成分、原料、组分或步骤。
理解的是，以上说明意欲是示例性的而非限制性的。除了提供的实施例以外的很多实施方案以及很多应用对于本领域技术人员在阅读以上说明时是明显的。因此，本发明的范围不参考以上说明来确定，但代替地应该参考所附权利要求、以及等同于题为这样的权利要求的全部范围来确定。包括专利申请和公布的全部文章和参考的公开为了全部目的作为参考而引入。本文公开的主题的任何方面的所附权利要求的省略不是这样的主题的弃权，或者不应该认为本发明人不考虑这样的主题作为公开的发明主题的一部分。

Claims (91)

1.一种方法，其包括用包含由下式表示的二羰基化合物且粘度为约50cps至约500cps的组合物涂布聚合物材料，
其中所述涂布引发：(i)在不添加引发剂的情况下的所述组合物的在室温下的自发聚合(例如，在小于约一分钟内)；或(ii)在不添加引发剂的情况下在所选的稍后时间在室温下的聚合；并且其中所述组合物使所述聚合物材料粘附至基材。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述基材为金属的。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述聚合物材料和基材的一种以上为亲核性的。
4.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述基材、所述聚合物材料或二者的pH为大于7。
5.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述涂布步骤包括将膜施加至所述聚合物材料。
6.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述涂布步骤包括喷涂、辊涂、刷涂、浸渍或其任意组合。
7.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述组合物形成处理膜。
8.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述组合物的聚合在涂布后至少5分钟，至少15分钟或甚至至少30分钟发生。
9.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述组合物的聚合在涂布后小于1小时，小于30分钟，小于15分钟，或甚至小于5分钟发生。
10.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述基材为片状模塑料(SMC)材料。
11.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述组合物贮存在包含具有中性pH和/或pH为小于7的一种以上的材料的容器中。
12.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述组合物形成为糊剂。
13.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述组合物包含着色剂。
14.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述聚合物材料用双酚A前体形成。
15.根据前述权利要求任一项所述的方法，其包括在涂布后熔接所述聚合物材料。
16.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中经涂布的所述聚合物材料为带。
17.根据权利要求15所述的方法，其中所述带包括通过所述涂布形成的包含压敏粘合剂的第一表面和作为热活化粘合剂的第二表面。
18.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中经涂布的所述聚合物材料在施加至所述基材时形成层叠体。
19.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中经涂布的所述聚合物材料从所述基材去结合和从所述基材除去。
20.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述组合物形成为放置入胶枪施加装置中。
21.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述组合物贮存在聚乙烯容器中。
22.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述基材为混凝土。
23.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述基材涂布有油系物质。
24.根据权利要求23所述的方法，其中所述油系物质为61 MAL HCL 1。
25.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述涂布在所述聚合物材料上形成不粘的表面。
26.根据前述权利要求任一项所述的方法，其包括加热在所述基材上的经涂布的所述聚合物材料以使所述组合物和/或聚合物材料粘附至所述基材。
27.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述聚合物材料为粘性材料。
28.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述聚合物材料为不粘的材料。
29.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述聚合物材料为含环氧基的材料。
30.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述聚合物材料包括乙烯共聚物。
31.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述组合物包括二乙基、二甲基、己基甲基、乙基乙氧基乙基、乙基环己基、2-苯丙基乙基、二环己基和葑基甲基中的一种以上。
32.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述聚合物材料为结构粘合剂并且所述组合物增加所述粘合剂的尺寸稳定性。
33.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中增强层添加至所述聚合物材料和组合物以使得所述增强层为：(i)放置在所述聚合物材料的表面；(ii)在所述聚合物材料内(例如，基本上由所述聚合物材料包围)；(iii)形成为挤出材料的珠；或(iv)其任意组合。
34.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中增强层添加至所述聚合物材料和组合物并且所述增强层包括稀松布、纱线、纤维、固体的含环氧基的材料的珠、织物、玻璃纤维、网、或其任意组合。
35.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述聚合物材料或组合物的一种以上包括热塑性环氧组分。
36.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中增强层添加至所述聚合物材料和组合物并且所述增强层为可循环材料。
37.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述聚合物材料选自密封剂、和粘合剂、碎片、带、或其任意组合。
38.一种结构体，其包括聚合物材料、涂布至所述聚合物材料上的包含由下式表示的二羰基化合物的组合物、和放置为与所述组合物接触的pH大于7的基材：
39.根据权利要求38所述的结构体，其中所述基材为金属。
40.根据权利要求38或权利要求39所述的结构体，其中所述聚合物材料和基材的一种以上为亲核性的。
41.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述基材、所述聚合物材料或二者的pH为大于7。
42.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述涂布步骤包括将膜施加至所述聚合物材料。
43.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述涂布步骤包括喷涂、辊涂、刷涂、浸渍或其任意组合。
44.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述组合物形成处理膜。
45.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述组合物的聚合在涂布后至少5分钟，至少15分钟或甚至至少30分钟发生。
46.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述组合物的聚合在涂布后小于1小时，小于30分钟，小于15分钟，或甚至小于5分钟发生。
47.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述基材为片状模塑料(SMC)材料。
48.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述组合物贮存在包含具有中性pH和/或pH为小于7的一种以上的材料的容器中。
49.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述组合物形成为糊剂。
50.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述组合物包含着色剂。
51.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述聚合物材料用双酚A前体形成。
52.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其包括在涂布后熔接所述聚合物材料。
53.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中经涂布的所述聚合物材料为带。
54.根据权利要求53所述的结构体，其中所述带包括通过所述涂布形成的包含压敏粘合剂的第一表面和作为热活化粘合剂的第二表面。
55.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中经涂布的所述聚合物材料在施加至所述基材时形成层叠体。
56.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述组合物形成为放置入胶枪施加装置中。
57.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述组合物贮存在聚乙烯容器中。
58.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述基材为混凝土。
59.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述基材为车辆面板。
60.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述基材涂布有油系物质。
61.根据权利要求60所述的结构体，其中所述油系物质为61 MAL HCL 1。
62.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述涂布在所述聚合物材料上形成不粘的表面。
63.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其包括加热在所述基材上的经涂布的所述聚合物材料以使所述组合物和/或聚合物材料粘附至所述基材。
64.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述聚合物材料为粘性材料。
65.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述聚合物材料为不粘的材料。
66.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述聚合物材料为含环氧基的材料。
67.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述聚合物材料包括乙烯共聚物。
68.根据前述权利要求任一项所述的结构体，其中所述组合物包括二乙基、二甲基、己基甲基、乙基乙氧基乙基、乙基环己基、2-苯丙基乙基、二环己基和葑基甲基中的一种以上。
69.一种方法，其包括用包含由下式表示的二羰基化合物且粘度为约50cps至约500cps的组合物涂布聚合物材料，
其中涂层在添加引发剂时聚合并且其中所述组合物使所述聚合物材料粘附至基材。
70.一种用于车辆的机动车增强装置，其包括：
可膨胀聚合物材料；
放置为与所述可膨胀材料直接平面接触且沿着所述可膨胀材料的整体的开口网，其中所述可膨胀材料在膨胀之前是粘性的，使得所述可膨胀材料粘附至所述开口网；和
配置在所述可膨胀材料和所述开口网的至少一部分的丙二酸酯处理膜，其中所述丙二酸酯处理膜构成为使得所述机动车增强装置粘附至车辆的表面。
71.根据权利要求70所述的机动车增强装置，其中所述装置构成为符合所述表面的形状。
72.根据权利要求70或权利要求71所述的机动车增强装置，其中所述装置是挠性的(例如，能够容易地弯曲而不断裂)。
73.根据权利要求70至72任一项所述的机动车增强装置，其中所述装置在握持其端部时将会在其自身重量下弯曲。
74.根据权利要求70至73任一项所述的机动车增强装置，其中所述活化性材料的体积活化为至少约100％且小于约300％。
75.根据权利要求70至74任一项所述的机动车增强装置，其中所述可膨胀材料包括结构粘合剂材料。
76.根据权利要求70至75任一项所述的机动车增强装置，其中所述可膨胀材料包括密封剂材料。
77.根据权利要求70至76任一项所述的机动车增强装置，其中所述开口网的开口面积为总表面积的至少50％并且采用所述丙二酸酯处理膜以使得在所述机动车增强装置接触车辆表面时发生聚合。
78.根据权利要求70至77任一项所述的机动车增强装置，其中采用所述丙二酸酯处理膜以使得在所述机动车增强装置接触车辆表面时发生聚合。
79.一种结构上增强车体冲压的方法，其包括：
形成粘性可膨胀结构粘合剂材料；
将开口网材料放置至所述可膨胀材料上；
将处理膜施加至所述粘性可膨胀结构粘合剂材料和所述开口网材料，形成机动车增强装置；
使所述机动车增强装置与所述车体冲压的表面接触；
引发所述处理膜的聚合；
通过施加热使所述可膨胀材料活化而膨胀；
其中所述机动车增强装置在使所述可膨胀材料、处理膜或二者活化之前借助所述可膨胀材料的粘性性质保持为与所述冲压表面接触。
80.根据权利要求79所述的方法，其中所述方法没有任何的用于将所述机动车增强装置连接至主体冲压的单独的紧固步骤。
81.根据权利要求79或权利要求80所述的方法，其包括在使可膨胀材料活化之前，使机动车增强装置挠曲以符合主体冲压的形状。
82.根据权利要求79至81任一项所述的方法，其包括在将所述开口网放置至所述可膨胀材料上之前，将所述可膨胀材料切割为期望的形状。
83.根据权利要求79至82任一项所述的方法，其包括在使所述机动车增强装置与所述车体冲压表面接触之前，将所述机动车增强装置切割为期望的形状。
84.根据权利要求79至83任一项所述的方法，其中所述粘性可膨胀结构粘合剂材料的形成步骤没有任何成形过程。
85.根据权利要求79至84任一项所述的方法，其中将所述开口网放置至所述可膨胀材料上的步骤没有任何的用于将所述开口网连接至所述可膨胀材料的单独的紧固步骤。
86.根据权利要求79至85任一项所述的方法，其中使所述可膨胀材料活化的步骤包括体积膨胀至少约100％且小于约300％。
87.根据权利要求79至86任一项所述的方法，其包括使所述机动车增强装置挠曲以使得所述机动车增强装置的第一部分以从所述机动车增强装置的第二部分为90°以下的角度配置。
88.根据权利要求79至87任一项所述的方法，其包括使所述机动车增强装置挠曲以使得所述车体冲压的表面与所述机动车增强装置接触；如果机动车增强装置为基本上刚性的，则其不会与所述机动车增强装置接触。
89.根据权利要求79至88任一项所述的方法，其中将所述开口网放置至所述可膨胀材料上以使得所述可膨胀材料基本上覆盖所述开口网并且在所述开口网上没有任何空隙，不覆盖有活化之前的所述可膨胀材料。
90.根据权利要求79至89任一项所述的方法，其中所述机动车增强装置在所述可膨胀材料活化之后不再为挠性的。
91.根据权利要求79至90任一项所述的方法，其中所述机动车增强装置在所述可膨胀材料活化之后继续为挠性的。
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