CN109476906B - 具有良好热稳定性的耐刮擦聚碳酸酯组合物 - Google Patents

具有良好热稳定性的耐刮擦聚碳酸酯组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN109476906B
CN109476906B CN201780045488.1A CN201780045488A CN109476906B CN 109476906 B CN109476906 B CN 109476906B CN 201780045488 A CN201780045488 A CN 201780045488A CN 109476906 B CN109476906 B CN 109476906B
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
weight
composition
composition according
rubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201780045488.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109476906A (zh
Inventor
K.普波瓦克
H-J.克兰克斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Covestro Deutschland AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Covestro Deutschland AG filed Critical Covestro Deutschland AG
Publication of CN109476906A publication Critical patent/CN109476906A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109476906B publication Critical patent/CN109476906B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C08L69/005—Polyester-carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/006—Additives being defined by their surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/53—Core-shell polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本专利申请涉及包含如下的组合物：A）50至90重量%的至少一种选自芳族聚碳酸酯，芳族聚酯碳酸酯和聚酯的聚合物，B）5至40重量%的至少一种橡胶改性的接枝聚合物，C）1至20重量%的石英物料，其平均粒径d50为1.0至10.0μm和金属氧化物含量为≤2重量%，基于组分C，D）0至20重量%的至少一种不同于组分C的添加剂，以及该组合物用于制造模塑制品的用途和模塑制品本身。

Description

具有良好热稳定性的耐刮擦聚碳酸酯组合物
本发明涉及抗冲改性的聚碳酸酯组合物、该组合物用于制造模塑制品的用途以及模塑制品本身。
包含聚碳酸酯和聚合物共混物配对物如乙烯基（共）聚合物或聚酯的组合物用于制造用于许多应用的模塑制品，例如用于汽车领域，建筑领域，电气/电子领域和家用电器中。通过精确的配方，所述组合物以及由此由其制造的模塑制品可以在广泛的领域中在其热、流变和机械性能方面适应各种应用的要求。
然而，众所周知，与其他热塑性塑料（例如聚甲基丙烯酸甲酯）相比，聚碳酸酯和由聚碳酸酯组合物制造的模塑制品具有较低的表面硬度，因此具有较高的刮擦敏感性。构件表面上的划痕特别是在高光泽模塑制品上很容易被看到，并且被视为干扰性的。因此，由聚碳酸酯组合物制成的模塑制品通常设置有耐刮擦涂漆。
然而，这种表面涂层需要额外的加工步骤，因此增加了构件成本。因此，已经尝试了各种方法来改进聚碳酸酯组合物本身的耐刮擦性。
WO 2008/082225 A1公开了包含100重量份热塑性塑料（A）和0.1至50重量份金属氧化物纳米颗粒的组合物，所述组合物具有用有机硅烷改性的表面并且在耐刮擦性方面得到改进。
WO 2013/079599 A1公开了一种由聚碳酸酯和无机填料构成的热塑性模塑物料，其除了增加的刚度外还具有高冲击强度、断裂伸长率和好的耐刮擦性，其即使在加工成具有高光泽表面的模塑部件时也能耐受。
CN 105176037 A公开了一种聚碳酸酯组合物，其包含ABS，增强添加剂，抗氧化剂和脱模剂。增强添加剂包含粒径为2-4μm的二氧化硅颗粒。该组合物的特征在于好的低温冲击强度、坚固性和抗热变形性。
WO 2008/061644 A公开了包含芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，橡胶改性的接枝聚合物，中空玻璃球，含磷阻燃剂，乙烯基（共）聚合物和/或聚对苯二甲酸烷二醇酯和添加剂的抗冲改性组合物，其特征在于改进的流动性，高的刚度和低的加工收缩率，同时保持高耐刮擦性。
WO 2011/073291 A1描述了阻燃的、抗冲改性的和耐刮擦的聚碳酸酯组合物，其具有表面改性的煅烧高岭土作为填料，其具有好的机械性能、好的流动性和高的耐化学性。
WO 2011/073290 A1公开了耐刮擦的和抗冲改性的聚碳酸酯组合物，其具有好的机械性能和高的耐化学性。该组合物包含硬质无机化合物和聚有机硅氧烷硅胶（Kielsegel）预混料。
列出的文献均未公开耐刮擦性改进添加剂如何影响聚碳酸酯组合物的热稳定性。此外，所获得的耐刮擦性的改进，特别是对于高光泽应用而言是不够的。
因此，希望提供具有好的热稳定性的聚碳酸酯组合物，并且可以由此制造具有高光泽度和改进的耐刮擦性的模塑制品。
特别希望提供聚碳酸酯组合物，其在基于DIN EN 13300的磨损试验后具有好的高光泽模塑制品的光泽保持性，并且在高温储存时具有高的熔体体积流速稳定性。
现已令人惊讶地发现，包含如下的组合物具有有利的性能：
A）50至90重量%，优选55至85重量%，特别优选60至80重量%的至少一种选自芳族聚碳酸酯，芳族聚酯碳酸酯和聚酯的聚合物，
B）5至40重量%，优选7至35重量%，特别优选8至30重量%的至少一种橡胶改性的接枝聚合物，
C）1至20重量%，优选3至18重量%，特别优选4至16重量%的石英物料（Quarzgut），其平均粒径d50为1.0至10.0μm，优选2.0至6.0μm，特别优选3.0至5.0μm，和其金属氧化物含量为≤2重量％，优选≤1.5重量％，特别优选≤1重量％，基于组分C，
D）0至20重量%，优选0至15重量%，特别优选0至10重量%的至少一种不同于组分C的添加剂。
组分A至D的重量％值基于要求保护的组合物的100重量％。
选择组分A至D的比例，使得各组分的重量％的总和不超过100重量％。
在一个具体实施方案中，所述组合物由组分A至D组成，并且选择所述组分的比例使得重量％的总和为100。
对于某些应用，例如汽车的高光泽内部构件，当模塑制品具有好的防晒霜耐受性时，这是进一步有利的。
在一个优选的实施方案中，组分A包含芳族聚碳酸酯和聚酯。当组分A包含聚酯时，基于要求保护的组合物，所述聚酯优选以15至50重量％的比例使用，更优选以20至45重量％的比例使用。
本发明还涉及耐刮擦模塑制品，其在60°观察角度下具有至少95的表面光泽，具有根据BMW测试规范PR551（2014版）使用防晒霜测试化合物按照DBL 7384的至少6的防晒霜耐受性评级。对于这些模塑制品，耐刮擦性基于DIN EN 13300在高光泽片材上使用由猪鬃（DIN 53778）制成的刷头通过干燥方法（干磨）和总共十次循环（冲程）进行。耐刮擦模塑制品应理解为在这些测试条件下损失小于15％光泽的模塑制品。
组分A
作为组分A，使用芳族聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯。
在一个实施方案中，仅使用芳族聚碳酸酯作为组分A。在一个优选的实施方案中，使用芳族聚碳酸酯和聚酯的混合物。当使用这种混合物时，基于要求保护的由组分A，B，C和D构成的组合物，聚酯的比例为15至50重量％，优选20至45重量％。
适合在本发明中作为组分A的芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯是文献中已知的或可通过文献中已知的方法制备(关于芳族聚碳酸酯的制备，参见例如Schnell, "Chemistry andPhysics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964和DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A 3 832 396；关于芳族聚酯碳酸酯的制备，例如DE-A 3 077 934)。
例如通过二酚与碳酰卤优选光气反应和/或与芳族二羧酸二酰卤优选苯二甲酸二酰卤的反应，任选地使用链终止剂例如一元酚和任选地使用三官能的或多于三官能的支化剂，例如三酚或四酚，通过相界面法制备芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。也可以通过二酚与例如碳酸二苯酯反应由熔体聚合法制备。
用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选是式(I)的那些，
Figure 735806DEST_PATH_IMAGE001
其中
A是单键、C1-C5-烷撑基、C2-C5-烷叉基、C5-C6-环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、其上可以稠合任选地包含杂原子的其他芳族环的C6-C12-亚芳基，
或式(II)或(III)的基团
Figure 856208DEST_PATH_IMAGE002
B分别为C1-C12-烷基，优选甲基、卤素，优选氯和/或溴，
x分别相互独立地为0、1或2，
p是1或0，和
R5和R6对于每个X1是可以单独选择的并且相互独立地为氢或C1-C6-烷基，优选氢、甲基或乙基，
X1为碳，和
m表示4-7的整数，优选4或5，条件是在至少一个原子X1上R5和R6同时为烷基。
优选的二酚是氢醌、间苯二酚、二羟基二酚、双(羟苯基)C1-C5-链烷烃、双(羟苯基)C5-C6环烷烃、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)亚砜、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜和α,α-双(羟苯基)二异丙基苯和这些化合物的环上溴代的和/或环上氯代的衍生物。
特别优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、双酚-A、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双-(4-羟苯基)-环己烷、1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4'-二羟基二苯基硫醚、4,4'-二羟基二苯基砜和它们的二和四溴化或氯化衍生物例如2,2-双(3-氯-4-羟苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟苯基)-丙烷或2,2-双-(3,5-二溴-4-羟苯基)-丙烷。特别优选2,2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)。
所述二酚可以单独地或作为任意需要的混合物使用。所述二酚是文献中已知的或可以通过文献中已知的方法获得。
适合于制备热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂例如是苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚，而且也可以是长链烷基酚类，例如根据DE-A 2 842 005的4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]-苯酚、4-(1,3-四甲基丁基)-苯酚，或在烷基取代基上总共具有8-20个碳原子的单烷基酚类或二烷基酚类，例如3,5-二叔丁基苯酚、对-异辛基苯酚、对-叔辛基苯酚、对-十二烷基苯酚和2-(3,5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3,5-二甲基庚基)-苯酚。要用的链终止剂的量通常为基于所用的特定二酚的摩尔总数计0.5 摩尔%至10 摩尔%。
合适的聚碳酸酯不仅有均聚碳酸酯而且有共聚碳酸酯。除了双酚A均聚碳酸酯，优选的聚碳酸酯是双酚A与最多15摩尔%（基于二酚的摩尔总和）不同于优选或特别优选所提到的二酚（特别是2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)-丙烷）的共聚碳酸酯。
用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二酰卤优选是下面二酸的二酰氯：间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚4,4'-二甲酸和萘-2,6-二甲酸。
特别优选比率为1:20-20:1的间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酸二酰氯的混合物。
在聚酯碳酸酯的制备中也使用碳酰卤，优选使用光气作为二官能的酸衍生物。
除了上述一元酚之外，可以用于制备芳族聚酯碳酸酯的其他链终止剂是它们的氯碳酸酯和芳族一元羧酸酰氯，如果合适的话其可以被C1-C22烷基或被卤原子取代，以及脂族C2-C22-一元羧酸酰氯。
链终止剂的量分别为0.1-10 摩尔%，在酚类链终止剂情况下是基于二酚摩尔数计，和在一元羧酸酰氯链终止剂情况下基于二羧酸二酰氯的摩尔数计。
所述芳族聚酯碳酸酯也可以包含嵌入的芳族的羟基羧酸。
所述芳族聚酯碳酸酯可以是直链的或以已知方式支化的(参见DE-A 2 940 024和DE-A 3 007 934)。
可以使用的支化剂例如是官能度为三或更高的羧酸酰氯，例如1,3,5-苯三酸三酰氯、氰脲酸三酰氯、3,3'-4,4'-二苯酮四碳酰四氯、1,4,5,8-萘四碳酰四氯或苯均四酸四酰氯，含量为0.01-1.0摩尔%(基于使用的二羧酸二酰氯计)，或官能度为三或更高的酚类例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羟基苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羟基苯基)-乙烷、三-(4-羟基苯基)-苯基甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟基苯基)-环己基]-丙烷、2,4-双(4-羟基苯基-异丙基)-苯酚、四-(4-羟基苯基)-甲烷、2,6-双(2-羟基-5-甲基-苄基)-4-甲基-苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-丙烷、四-(4-[4-羟基苯基-异丙基]-苯氧基)-甲烷、1,4-双[4,4'-二羟基三苯基)-甲基]-苯，含量为0.01至1.0 摩尔%，基于使用的二酚计。酚类支化剂可以与二酚一起起始加入；酸酰氯支化剂可以与酸二酰氯一起加入。
碳酸酯结构单元在热塑性芳族聚酯碳酸酯中的比例可以按照需要进行变化。优选地，碳酸酯基团的比例为最高100 摩尔%，特别是最高80摩尔%，特别优选最高50 摩尔%，基于酯基和碳酸酯基团的总和计。该芳族聚酯碳酸酯的酯部分和碳酸酯部分在该缩聚物中都可以以嵌段形式存在或可以具有无规分布。
芳族的聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相对溶液粘度(ηrel)为优选1.18至1.4，特别优选1.20至1.32 (根据1999版的DIN 51652在0.5 g的聚碳酸酯或聚酯碳酸酯在100 ml的二氯甲烷的溶液中在25℃下测量)。芳族的聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的重均分子量Mw为优选15至36 kg/mol，更优选20至34 kg/mol，特别优选24至33 kg/mol，通过GPC测定 (凝胶渗透色谱法，在二氯甲烷中以聚碳酸酯作为标准物)。
适合作为组分A的成分的聚酯在优选的实施方案中是芳族的，更优选是聚对苯二甲酸烷二醇酯。
在特别优选的实施方案中，这是指芳族的二羧酸或其反应性衍生物，例如二甲酯或酸酐，和脂族的、脂环族的或芳脂族的二醇的反应产物以及这些反应产物的混合物。
特别优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯包含至少80重量%，优选至少90重量%（基于所述二羧酸组分）的对苯二甲酸基团和至少80重量%，优选至少90重量%（基于所述二醇组分）的乙二醇和/或1,4-丁二醇基团。
除了对苯二甲酸基团，优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯还可以包含最多20摩尔%，优选最多10摩尔%的具有8-14个碳原子的其他芳族或脂环族的二羧酸基团或者具有4-12个碳原子的脂族的二羧酸基团，例如如下的基团：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸。
除了乙二醇或1,4-丁二醇基团，优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯还可以包含最多20摩尔%，优选最多10摩尔%的具有3-12个碳原子的其他脂族的二醇或者具有6-21个碳原子的脂环族的二醇，例如如下的基团：丙烷-1,3-二醇、2-乙基丙烷-1,3-二醇、新戊二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、环己烷-1,4-二甲醇、3-乙基戊烷-2,4-二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、2-乙基己烷-1,3-二醇、2,2-二乙基丙烷-1,3-二醇、己烷-2,5-二醇、1,4-二(β-羟基乙氧基)-苯、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基环丁烷、2,2-双(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷和2,2-双(4-羟基丙氧基苯基)丙烷(DE-A 2 407 674、2 407 776、2 715 932)。
所述的聚对苯二甲酸烷二醇酯可以通过嵌入相对少量的三元醇或四元醇或者三元羧酸或四元羧酸而支化，例如根据DE-A 1 900 270和US-PS 3 692 744。优选的支化剂的实例是均苯三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和-丙烷和季戊四醇。
特别优选的是仅仅由对苯二甲酸和其反应性衍生物（例如其二烷基酯）和乙二醇和/或1,4-丁二醇而制备的聚对苯二甲酸烷二醇酯，和这些聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物。
聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物包含1至50重量%，优选1至30重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯和50%至99重量%，优选70%至99重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯。
优选使用的聚对苯二甲酸烷二醇酯的固有粘度优选为0.4至1.5 dl/g，优选0.5至1.2 dl/g（在Ubbelohde粘度计中，在二氯乙酸中在1重量%的浓度和25℃下根据DIN 53728-3测量）。由测量的比粘度 x 0.0006907+0.063096计算得到确定的固有粘度。
特别优选地，使用聚对苯二甲酸丁二醇酯作为聚酯。
特别优选的聚对苯二甲酸丁二醇酯的熔体流动速率为9 g/10min至60 g/10min（根据DIN EN ISO 1133在250℃和2.16 kg应力下测量）。
所述的聚对苯二甲酸烷二醇酯可以以已知的方法制备（参见例如Kunststoff-Handbuch, 卷VIII, 第695页及以后页, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1973)。
组分B
组分B是橡胶改性的接枝聚合物。组分B可以进一步包含不含橡胶的乙烯基（共）聚合物。
根据组分B的橡胶改性的乙烯基（共）聚合物是例如ABS聚合物（乳液-、本体-和悬浮-ABS），例如描述在DE-OS 2 035 390 (= US-PS 3 644 574)或DE-OS 2 248 242 (= GB-PS 1 409 275)或者Ullmanns, Enzyklopädie der Technischen Chemie, 卷19 (1980),第280页及以后页。
组分B包含在乳液聚合方法中制备的接枝聚合物（组分B1）和任选的在本体、溶液或悬浮聚合方法中制备的另外橡胶改性的接枝聚合物（组分B2）。根据制备，组分B1和B2包含游离的，即未与橡胶基质结合的乙烯基（共）聚合物。不含橡胶的乙烯基（共）聚合物也可以作为单独的组分（组分B3）加入。
在优选的实施方案中，组分B仅由B1组成。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物包含5至15重量%的B1，基于要求保护的由组分A，B，C和D构成的组合物。
组分B1
组分B1是在乳液聚合方法中由以下制备的接枝聚合物：
B1.1）基于组分B1，5至95重量%，优选10至70重量%，特别优选20至60重量%的由如下构成的混合物：
B1.1.1）基于B1.1，65至85重量%，优选70至80重量%的至少一种选自乙烯基芳族化合物（例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯），环取代的乙烯基芳族化合物（例如对甲基苯乙烯，对氯苯乙烯）和甲基丙烯酸（C1-C8）-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯）的单体，和
B1.1.2）基于B1.1，15至35重量%，优选20至30重量%的至少一种选自乙烯基氰化物（例如不饱和腈如丙烯腈和甲基丙烯腈），（甲基）丙烯酸（C1-C8）-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯）和不饱和羧酸的衍生物（例如酸酐和酰亚胺）（例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺）的单体，
接枝到
B1.2）基于组分B1，95至5重量%，优选90至30重量%，特别优选80至40重量%的至少一种弹性体接枝基质（Pfropfgrundlage）。
所述接枝基质的玻璃化转变温度优选<0℃，更优选<-20℃，特别优选<-60℃。
在本专利申请中，玻璃化转变温度通过差示扫描量热法（DSC）根据标准DIN EN61006以10 K/min的加热速率用氮气作为保护气体测定，其中Tg定义为中点温度（切线法）。
在本专利申请中，混合物B.1.1也称为组分B.1的接枝添料（Pfropfauflage）。
组分B1中的接枝颗粒优选具有0.05至5μm，优选0.1至1.0μm，特别优选0.2至0.5μm的平均粒径（d50-值）。
平均粒径d50是其上和其下分别存在50重量％的颗粒的直径。在本专利申请中，通过超速离心测量而测定该值（W. Scholtan，H. Lange，Kolloid, Z.和Z. Polymere 250（1972），782-1796）。
优选的单体B1.1.1选自单体苯乙烯，α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少之一，优选的单体B1.1.2选自单体丙烯腈，马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少之一。
特别优选的单体是B1.1.1苯乙烯和B1.1.2丙烯腈以及B.1.1.1 = B.1.2.2 =甲基丙烯酸甲酯。
适用于接枝聚合物B1的接枝基质B1.2是例如二烯橡胶，二烯-乙烯基嵌段共聚物橡胶，EP（D）M橡胶，即基于乙烯/丙烯和任选的二烯的那些，丙烯酸酯橡胶，聚氨酯橡胶，硅氧烷橡胶，氯丁橡胶和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶，以及这些橡胶的混合物，或者硅氧烷-丙烯酸酯复合橡胶，其中硅氧烷和丙烯酸酯组分彼此化学连接（例如通过接枝）。
优选的接枝基质B1.2是二烯橡胶（例如基于丁二烯或异戊二烯），二烯-乙烯基嵌段共聚物橡胶（例如基于丁二烯和苯乙烯嵌段），二烯橡胶与其他可共聚单体的共聚物（例如根据B1.1.1和B1.1.2）和上述橡胶类型的混合物。特别优选纯聚丁二烯橡胶和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡胶。
根据组分B1的接枝聚合物优选是在乳液聚合方法中制备的ABS聚合物，例如描述在Ullmanns，Enzyklopädie der Technischen Chemie，卷19（1980），第280页及以后页。
优选地，由组分B1.1和B1.2构成的接枝聚合物具有核-壳结构，其中组分B.1形成壳（也称为鞘）并且组分B.2形成核（参见例如Ullmann's Encyclopedia of IndustrialChemistry，VCH-Verlag，卷A21, 1992，第635和656页）。
特别合适的接枝橡胶还是根据US-P 4,937,258用有机氢过氧化物和抗坏血酸的引发剂体系通过氧化还原引发在乳液聚合方法中制备的ABS聚合物。
另外特别合适的接枝聚合物B1是具有核-壳结构的MBS改性剂。
接枝聚合物的凝胶含量为至少40重量％，优选至少60重量％，更优选至少75重量％（在丙酮中测量）。
除非在本发明中另有说明，接枝聚合物的凝胶含量在25℃下测定为在作为溶剂的丙酮中不溶性部分（M. Hoffmann，H. Krömer，R. Kuhn，Polymeranalytik I und II，GeorgThieme-Verlag，斯图加特，1977）。
接枝聚合物B1通过自由基聚合制备。
接枝聚合物B1根据制备通常包含游离的，即未与橡胶基质化学结合的B1.1.1和B1.1.2的共聚物，其特征在于它可以溶解在合适的溶剂（例如丙酮）中。
组分B1优选包含B1.1.1和B1.1.2的游离共聚物，其重均分子量（Mw）通过凝胶渗透色谱法在四氢呋喃中以聚苯乙烯作为标准物测定为20至180 kg/mol，优选30至150 kg/mol，特别优选40至140 kg/mol。
组分B2
作为组分B2，根据本发明的组合物可以任选地包含在本体、溶液或悬浮聚合方法中制备的橡胶改性的接枝聚合物。这些是由如下构成的接枝聚合物：
B2.1）基于组分B2，5至95重量%，优选80至93重量%，特别优选85至92重量%，非常特别优选87至93重量%的由如下构成的混合物：
B2.1.1）基于混合物B2.1，65至85重量%，优选70至80重量%的至少一种选自乙烯基芳族化合物（例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯），环取代的乙烯基芳族化合物（例如对甲基苯乙烯，对氯苯乙烯）和甲基丙烯酸（C1-C8）-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯）的单体，和
B2.1.2）基于混合物B2.1，15至35重量%，优选20至30重量%的至少一种选自乙烯基氰化物（例如不饱和腈如丙烯腈和甲基丙烯腈），（甲基）丙烯酸（C1-C8）-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯）和不饱和羧酸的衍生物（例如酸酐和酰亚胺）（例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺）的单体，
接枝到
B2.2）基于组分B2，95至5重量%，优选20至7重量%，特别优选15至8重量%，非常特别优选13至7重量%的至少一个接枝基质。
所述接枝基质的玻璃化转变温度优选<0℃，优选<-20℃，特别优选<-60℃。
在本专利申请中，混合物B.2.1也称为组分B.2的接枝添料。
组分B2中的接枝颗粒优选具有0.1至10μm，优选0.2至2μm，特别优选0.3至1.0μm，非常特别优选0.3至0.9μm的平均粒径（d50-值）。
优选的单体B2.1.1选自单体苯乙烯，α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少之一，优选的单体B2.1.2选自单体丙烯腈，马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少之一。
特别优选的单体是B2.1.1苯乙烯和B2.1.2丙烯腈。
适用于接枝聚合物B2的接枝基质B2.2是例如二烯橡胶，二烯-乙烯基嵌段共聚物橡胶，EP（D）M橡胶，即基于乙烯/丙烯和任选的二烯的那些，丙烯酸酯橡胶，聚氨酯橡胶，硅氧烷橡胶，氯丁橡胶和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶，以及这些橡胶的混合物，或者硅氧烷-丙烯酸酯复合橡胶，其中硅氧烷和丙烯酸酯组分彼此化学连接（例如通过接枝）。
优选的接枝基质B2.2是二烯橡胶（例如基于丁二烯或异戊二烯），二烯-乙烯基嵌段共聚物橡胶（例如基于丁二烯和苯乙烯嵌段），二烯橡胶与其他可共聚单体（例如根据B2.1.1和B2.1.2）的共聚物和上述橡胶类型的混合物。特别优选的接枝基质B2.2是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡胶和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡胶与纯聚丁二烯橡胶的混合物。
接枝聚合物B2的凝胶含量优选为10至35重量%，特别优选15至30重量%，非常特别优选17至23重量%（在丙酮中测量）。
特别优选的聚合物B2是例如通过自由基聚合制备的ABS聚合物，其在优选的实施方案中包含至多10重量％，特别优选至多5重量％，特别优选2至5重量％的丙烯酸正丁酯，分别基于接枝聚合物B2计。
接枝聚合物B2根据制备通常包含游离的，即未与橡胶基质化学结合的B2.1.1和B2.1.2的共聚物，其特征在于它可以溶解在合适的溶剂（例如丙酮）中。
组分B2优选包含B2.1.1和B2.1.2的游离共聚物，其重均分子量（Mw）通过凝胶渗透色谱法在四氢呋喃中以聚苯乙烯作为标准物测定为优选50至200 kg/mol，特别优选70至150 kg/mol，特别优选80至140 kg/mol。
组分B3
所述组合物可以任选地包含至少一种选自如下的单体的（共）聚合物作为另外的组分B3：乙烯基芳族化合物，乙烯基氰化物（不饱和腈），（甲基）丙烯酸（C1-C8）-烷基酯，不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物（例如酸酐和酰亚胺）。
特别适合作为组分B3的是由如下构成的（共）聚合物：
B3.1 基于（共）聚合物B3，50至99重量%，优选65至85重量%，特别优选70至80重量%的至少一种选自乙烯基芳族化合物（例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯），环取代的乙烯基芳族化合物（例如对甲基苯乙烯，对氯苯乙烯）和（甲基）丙烯酸（C1-C8）-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯）的单体，和
B3.2 基于（共）聚合物B3，1至50重量％，优选15至35重量％，特别优选20至30重量％的至少一种选自乙烯基氰化物（例如不饱和腈如丙烯腈和甲基丙烯腈），（甲基）丙烯酸（C1-C8）-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯），不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物（例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺）的单体。
这些（共）聚合物B3是树脂状的，热塑性的和不含橡胶的。特别优选B3.1苯乙烯和B3.2丙烯腈的共聚物。
这种（共）聚合物B3是已知的并且可以通过自由基聚合，特别是通过乳液聚合，悬浮聚合，溶液聚合或本体聚合来制备。
（共）聚合物B3的重均分子量（Mw）通过凝胶渗透色谱法在四氢呋喃中以聚苯乙烯作为标准物测定为优选50至200 kg/mol，特别优选70至150 kg/mol，特别优选80至140 kg/mol。
组分C
作为组分C，所述热塑性模塑物料包含无机填料，该无机填料的超过98重量％基于二氧化硅（石英）构成。优选的组分C是由电熔二氧化硅通过无铁研磨和随后的风筛分制备的细化的石英物料粉。
特别优选的石英物料的特征在于金属氧化物的含量不超过2重量%，优选1.5重量%，特别优选1重量%，其中优选Al2O3的含量≤1重量%，优选≤0.6重量％，特别优选≤0.3重量%，Fe2O3≤0.1重量%，优选≤0.06重量%，特别优选≤0.03重量%，CaO+MgO≤0.1重量%，优选≤0.06重量%，特别优选≤0.03重量％，和Na2O+K2O≤0.1重量％，优选≤0.06重量％，特别优选≤0.03重量％，分别基于石英物料粉的总重量计。
在一个具体实施方案中，石英物料的特征在于Al2O3的含量为0.01至1重量%，优选0.05至0.6重量%，特别优选0.1至0.3重量%。
在一个具体实施方案中，石英物料的特征在于Fe2O3的含量为0.001至0.1重量%，优选0.005至0.06重量%，特别优选0.01至0.03重量%。
在一个具体实施方案中，石英物料的特征在于CaO+MgO的含量为0.001至0.1重量%，优选0.005至0.06重量%，特别优选0.01至0.03重量%。
在一个具体实施方案中，石英物料的特征在于Na2O+K2O的含量为0.001至0.1重量%，优选0.005至0.06重量%，特别优选0.01至0.03重量%。
有利地和因此优选地，特别使用根据本发明的石英物料粉，其平均粒径d50为1.0至10.0μm，优选2.0至6.0μm，特别优选3.0至5.0μm。
平均粒径d50是其上和其下分别存在50重量％的颗粒的直径。它可以通过超速离心测量而测定（W. Scholtan，H. Lange，Kolloid, Z.和Z. Polymere 250（1972），782-1796）。根据本发明待使用的石英物料优选具有低于100μm，优选低于50μm，特别优选低于20μm，特别优选低于15μm的上部粒径/粒径d90。上部粒径/粒径d90描述了90％的颗粒/颗粒不超过的尺寸。
根据ISO 9277（2010版）通过氮吸附测定，石英物料粉优选具有0.6至10.0 m2/g，更优选2.0至8.0 m2/g，特别优选5.0至7.0 m2/g的BET比表面积。
特别优选的石英物料粉的pH值（根据ISO 10390（2005版）在水性悬浮液中测量）为5.0至8.0，优选5.5至7.0。它们还具有根据ISO 787-5（1995版）的优选20至30 g/100g的吸油值。
组分D
所述组合物可以包含至少一种不同于组分C的添加剂作为组分D，优选选自阻燃剂（例如有机磷-或卤素化合物，特别是基于双酚A的低聚磷酸酯）、抗滴落剂（例如氟代聚烯烃、硅氧烷以及芳族聚酰胺纤维这类物质的化合物）、阻燃增效剂（例如纳米级金属氧化物）、烟雾抑制剂（例如硼酸锌）、润滑剂和脱模剂（例如季戊四醇四硬脂酸酯）、成核剂、抗静电剂、导电性添加剂、稳定剂（例如水解-、热老化-和UV-稳定剂以及酯交换抑制剂和酸-/碱淬灭剂）、流动性促进剂、相容性促进剂、其他不同于组分B的抗冲改性剂（具有或没有核-壳结构）、其他聚合物成分（例如功能性共混物配对物）、填料和增强材料（例如碳纤维、滑石、云母、高岭土、CaCO3）以及染料和颜料（例如二氧化钛或氧化铁）。
在优选的实施方案中，该组合物不含阻燃剂，抗滴落剂，阻燃增效剂和烟雾抑制剂。
在优选的实施方案中，该组合物包含至少一种选自润滑剂和脱模剂，稳定剂，流动性促进剂，相容性促进剂，其他不同于组分B的抗冲改性剂，其他聚合物成分，染料和颜料的聚合物添加剂。
在优选的实施方案中，该组合物包含至少一种选自润滑剂/脱模剂和稳定剂的聚合物添加剂。
在优选的实施方案中，该组合物包含季戊四醇四硬脂酸酯作为脱模剂。
在优选的实施方案中，该组合物包含至少一种选自空间位阻酚，有机亚磷酸酯，硫基共稳定剂和有机及无机布朗斯台德酸的代表物作为稳定剂。
在特别优选的实施方案中，该组合物包含至少一种选自3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八烷基酯，三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯和亚磷酸的代表物作为稳定剂。
下面描述本发明的进一步实施方案1至43：
1. 包含如下或由如下组成的组合物：
A）50至90重量%的至少一种选自芳族聚碳酸酯，芳族聚酯碳酸酯和聚酯的聚合物，
B）5至40重量%的至少一种橡胶改性的接枝聚合物或橡胶改性的接枝聚合物和不含橡胶的乙烯基（共）聚合物的混合物，
C）1至20重量%的石英物料，其平均粒径d50为1.0至10.0μm和金属氧化物含量为≤2重量%，基于组分C，
D）0至20重量%的不同于组分C的添加剂或不同于组分C的多种添加剂。
2. 根据实施方案1的组合物，其中组分A包含基于双酚A的芳族聚碳酸酯，其重均摩尔质量Mw为24 kg/mol至33 kg/mol。
3. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分B包含在乳液聚合方法中用丁二烯橡胶作为接枝基质和由甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈共聚物构成的接枝添料制备的接枝聚合物。
4. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的金属氧化物含量为≤1重量％，基于组分C。
5. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的氧化铝含量为≤1重量％，基于组分C。
6. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的氧化铝含量为0.05至0.6重量％，基于组分C。
7. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的氧化铝含量为≤0.3重量％，基于组分C。
8. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的Fe2O3含量为≤0.1重量％，基于组分C。
9. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的Fe2O3含量为0.005至0.06重量％，基于组分C。
10. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的Fe2O3含量为≤0.03重量％，基于组分C。
11. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的CaO+MgO含量为≤0.1重量％，基于组分C。
12. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的CaO+MgO含量为0.005至0.06重量％，基于组分C。
13. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的CaO+MgO含量为≤0.03重量％，基于组分C。
14. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的Na2O+K2O含量为≤0.1重量％，基于组分C。
15. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的Na2O+K2O含量为0.005至0.06重量％，基于组分C。
16. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的Na2O+K2O含量为≤0.03重量％，基于组分C。
17. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的平均粒径d50为3至5μm。
18. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的上部粒径d90小于15μm。
19. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C具有根据DIN ISO 10390测量的5.0至8.0的pH值。
20. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C具有根据DIN ISO 10390测量的5至6.5的pH值。
21. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的根据ISO 9277通过氮吸附测定的BET比表面积为2.0-8.0 m2/g。
22. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的根据ISO 9277通过氮吸附测定的BET比表面积为5.0-7.0 m2/g。
23. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分C的根据1995版的ISO 787-5的吸油值为20至30 g/100g。
24. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分A仅包含芳族聚碳酸酯，和组分B包含在乳液聚合中制备的橡胶改性的接枝聚合物（组分B1）和至少一种选自在本体聚合方法、溶液聚合方法或悬浮聚合方法中制备的橡胶改性的接枝聚合物（组分B2）和不含橡胶的乙烯基（共）聚合物（组分B3）的聚合物。
25. 根据实施方案24的组合物，其中B1与B2+B3的比率为至少2:1。
26. 根据实施方案24的组合物，其中B1与B2+B3的比率为至少3:1。
27. 根据实施方案1至23中任一项的组合物，其中组分A包含芳族聚碳酸酯和聚对苯二甲酸烷二醇酯或多种聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物，和组分B仅由在乳液聚合中制备的橡胶改性的接枝聚合物组成。
28. 根据实施方案27的组合物，其中所用的聚对苯二甲酸烷二醇酯是聚对苯二甲酸丁二醇酯。
29. 根据实施方案1至23和27至28中任一项的组合物，其中基于要求保护的组合物，聚酯以15至50重量％的比例存在。
30. 根据实施方案29的组合物，其中基于要求保护的组合物，聚酯以20至45重量％的比例存在。
31. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其包含55至85重量％的组分A。
32. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其包含60至80重量％的组分A。
33. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其包含7至35重量％的组分B。
34. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其包含8至30重量％的组分B。
35. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其包含5至15重量%的在乳液聚合中制备的橡胶改性的接枝聚合物（组分B1）。
36. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其包含3至18重量％的组分C。
37. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其包含4至16重量％的组分C。
38. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其中组分D是至少一种选自如下的添加剂：阻燃剂，抗滴落剂，烟雾抑制剂，润滑剂和脱模剂，成核剂，抗静电剂，导电性添加剂，稳定剂，流动性促进剂，相容性促进剂，其他不同于组分B的抗冲改性剂，其他聚合物成分，填料和增强材料，以及染料和颜料。
39. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其包含0至15重量％的组分D。
40. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其包含0至10重量％的组分D。
41. 根据前述实施方案中任一项的组合物，其由组分A至D组成。
42. 根据实施方案1至41中任一项的组合物用于制造模塑制品的用途。
43. 能够由根据实施方案1至41中任一项的组合物获得的模塑制品。
模塑物料可以由包含组分A至D的本发明组合物制备。为此，将所述组分以已知方式混合，并且在200℃至330℃的温度下在常规设备如内捏合机，挤出机和双螺杆机器中熔融配混或熔融挤出。
通过根据本发明的方法制备的组合物（模塑物料）可以用于制造任何类型的模塑制品。这些可以例如通过注塑，挤出和吹塑方法制造。另一种类型的加工是由预制片材或薄膜通过深冲而制造模塑制品。
这种模塑制品的实例是任何类型的薄膜，型材，壳体部件，例如用于家用电器，如榨汁机，咖啡机，搅拌机；用于办公设备，如显示器，平板屏幕，笔记本电脑，打印机，复印机；用于建筑领域的板材，管材，电气安装管道，窗户，门和其他型材（内部装配和外部应用），以及电气-和电子部件，如开关，插头和插座，以及用于商用车辆的构件，特别是用于汽车领域。根据本发明的组合物还适用于制造以下模塑制品或模塑部件：用于轨道车辆，船舶，飞机，公共汽车和其他机动车辆的内部装配部件，用于机动车辆的车身部件，包含小型变压器的电气设备的壳体，用于信息处理和传输的设备的壳体，用于医疗设备的壳体和衬里，按摩设备和用于其的壳体，儿童的玩具车，面状壁元件，用于安全设备的壳体，隔热的运输容器，用于卫生-和浴室设备的模塑部件，用于通风口的防护格栅和用于园艺设备的壳体。
根据本发明的组合物特别适用于制造汽车和轨道车辆的高光泽内部和外部部件。
另一种类型的加工是由预制片材或薄膜通过吹塑或通过深冲而制造模塑制品。
因此，本发明还提供了根据本发明的组合物用于制造模塑制品的用途以及由根据本发明的组合物能够获得的任何种类的模塑制品或模塑部件。
实施例
组分A-1：
基于双酚A的线性聚碳酸酯，其重均分子量Mw为25 kg/mol（通过GPC在二氯甲烷中用聚碳酸酯标准物测定）。
组分A-2：
基于双酚A的线性聚碳酸酯，其重均分子量Mw为32 kg/mol（通过GPC在二氯甲烷中用聚碳酸酯标准物测定）。
组分A-3：
聚对苯二甲酸丁二醇酯（PocanTM B1600，Lanxess AG），在260℃/2.16 kg（ISO1133）下测量的熔体体积流速（MVR）为14 cm3/10min。
组分A-4：
聚对苯二甲酸丁二醇酯（PocanTM B1300，Lanxess AG），在250℃/2.16 kg（ISO1133）下测量的熔体体积流速（MVR）为45 cm3/10min。
组分B-1：
在乳液聚合方法中制备的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）聚合物，其丙烯腈：丁二烯：苯乙烯重量比为12：57：31重量％和通过超速离心测量而测定的接枝基质的平均粒径d50为340 nm。
组分B-2：
具有核/壳结构的抗冲改性剂；核：聚丁二烯，壳：聚甲基丙烯酸甲酯（ParaloidTMEXL 2690，Dow）。
组分B-3：
在乳液聚合方法中制备的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）聚合物，其A：B：S比为19:25:56。通过超速离心测量的平均橡胶粒径d50为0.25μm。组分B3包含苯乙烯和丙烯腈的游离共聚物，其重均分子量（Mw）通过凝胶渗透色谱法用聚苯乙烯作为标准物测定为130 kg/mol。
组分B-4：
在本体聚合方法中制备的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）聚合物，其A：B：S比为23:10:67重量％。通过超速离心测量的平均橡胶粒径d50为0.85μm。组分B3包含苯乙烯和丙烯腈的游离共聚物，其重均分子量（Mw）通过凝胶渗透色谱法用聚苯乙烯作为标准物测定为125kg/mol。
组分B-5：
苯乙烯-丙烯腈共聚物，其丙烯腈含量为23重量%，重均分子量为约130 kg/mol（通过GPC在四氢呋喃中用聚苯乙烯作为标准物测定）。
组分C-1：
石英物料粉（二氧化硅），来自Quarzwerke GmbH的AmosilTM FW600，其平均粒径d50=4.0μm（未上浆），金属氧化物的总含量<1重量％，Al2O3的含量为0.3重量％。在水分散体中，根据ISO 10390测量的石英物料的pH值为6。所述石英物料粉具有根据ISO 9277（2010版）通过氮吸附测定的6.0 m2/g的BET比表面积。
组分C-2：
碱金属铝硅酸盐-陶瓷-微球，来自3M Deutschland GmbH（能源和先进材料部门）的ZeeospheresTM W-210，其平均粒径d50 =3.0μm。
组分C-3：
乙烯基硅烷改性的煅烧高岭土（硅酸铝），来自Burgess Pigment Company（USA）的Burgess CBTM，其平均粒径为1.5μm。
组分C-4：
Silfit™ Z91，无定形和隐晶二氧化硅和层状高岭石的混合物，其经过热处理（煅烧），平均粒径d50 =3.0μm（Hofmann Mineral，德国），SiO2含量为86重量%，和Al2O3含量为12重量%。
组分D-1：
IrganoxTM 1076（2,6-二叔丁基-4-（十八烷氧基羰基乙基）苯酚），BASF（Ludwigshafen，德国）。
组分D-2：
双（2-羟基-3-环己基-5-甲基苯基）甲烷的亚磷酸酯，可从Rhein Chemie RheinauGmbH以Addovate ThermoStab购得。
Figure 635946DEST_PATH_IMAGE003
组分D-3：亚磷酸（Sigma-Aldrich Chemie GmbH）。
组分D-4：UV稳定剂Tinuvin™ 360（BASF）。
2,2'-亚甲基双[6-（2H-苯并三唑-2-基）-4-（1,1,3,3-四甲基丁基）苯酚]。
组分D-5：季戊四醇四硬脂酸酯，LoxiolTM P 861/3.5 Special（EmeryOleochemicals GmbH）。
组分D-6：滑石，来自Imerys Talc（USA）的JetfineTM 3CA，其MgO含量为32重量％，SiO2含量为61重量％和Al2O3含量为0.3重量％，平均粒径d50 =1.0μm。
组分D-7：工业炭黑，Black pearls™（Cabot公司）。
制备和测试本发明的模塑物料
将各个组分在Werner＆Pfleiderer的ZSK-25双螺杆挤出机中在260℃的物料温度下混合。模塑制品在260℃的物料温度和150℃（表1，实施例1-7）或110℃（表2，实施例8-14）的模具温度下通过变温（variotherm）注塑技术（快速热循环成型（RHCM））在Arburg 270E型注塑机上制造。
作为用于组合物的热稳定性的量度，采用根据ISO 1133（2012版）在260℃下使用5kg的活塞负载测量的MVR变化（以％计），其中在300℃下暴露于热应力15分钟（表1，实施例1-7）或在260℃下暴露于热应力15分钟（表2，实施例8-10，12-13）。
使用BYK-Gardner的磨损测试装置（PB-5000），基于DIN EN 13300（2001版）进行抗冲刷性测试。耐磨损性在高光泽片材（160×110×3 mm，通过RHCM获得）使用由猪鬃制成的刷头（DIN 53778）通过干燥方法（干磨）和总共十次循环（冲程）进行。“基于”应理解为意指在偏离标准的情况下使用干燥方法（干磨）并进行十次循环（冲程）。然后测量光泽度。作为耐刮擦性的量度，采用通过BYK-Gardner的光泽度测量仪器（反射计）在60°的测量角度下测量的光泽度变化（以％计）。
防晒霜耐受性根据DBL 7384，根据BMW测试规范PR551（2014版）采用防晒霜测试混合物进行。通过液滴施加将测试样品（高光泽片材）暴露于测试霜，其中液滴的大小为
Figure DEST_PATH_IMAGE005A
的直径。然后将测试样品在60±2℃的加热炉中储存24小时。将测试样品水平储存，并将液滴布置在距试样边缘至少12 mm的距离处。根据测试规范的标准进行目测评价。评价指数4表示测试后显著的光学缺陷，评价值7对应于测试后的轻微变化。使用指数9和10评价完全不变的表面。
表1
<u>组分[重量%]</u> 1(对比) 2 3 4(对比) 5(对比) 6(对比) 7(对比)
A-1 69.91 66.60 63.58 66.60 63.58 63.58 63.58
B-1 2.99 2.84 2.71 2.84 2.71 2.71 2.71
B-3 18.65 17.76 16.96 17.76 16.96 16.96 16.96
B-4 3.94 3.75 3.58 3.75 3.58 3.58 3.58
B-5 2.99 2.84 2.71 2.84 2.71 2.71 2.71
C-1 4.74 9.05
C-2 4.74 9.05
C-3 9.05
C-4 9.05
D-1 0.20 0.19 0.18 0.19 0.18 0.18 0.18
D-2 0.10 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09
D-5 0.74 0.70 0.67 0.70 0.67 0.67 0.67
D-7 0.50 0.47 0.45 0.47 0.45 0.45 0.45
<u>性能</u>
起始光泽 60° 107 106 107 106 106 107 107
光泽降低 60° [%] 32 12 8 - 11 12 10
Figure 703259DEST_PATH_IMAGE006
 38 31 37 96 187 176 68
Figure 517631DEST_PATH_IMAGE007
 4 - 4 - 4 4 4
表2：模塑物料及其性能
<u>组分[重量%]</u> 8(对比) 9 10 11 12(对比) 13(对比) 14(对比)
A-2 48.52 46.05 43.58 41.11 46.05 43.58 41.11
A-3 29.84 28.32 26.81 25.29 28.32 26.81 25.29
A-4 9.95 9.44 8.93 8.43 9.44 8.93 8.43
B-2 9.95 9.44 8.93 8.43 9.44 8.93 8.43
C-1 5.00 10.01 15.01
C-2 5.00 10.01 15.01
D-1 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
D-3 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
D-4 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20
D-5 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80
D-6 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
D-7 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
<u>性能</u>
起始光泽 60° 100 98 99 100 95 98 98
光泽降低 60° [%] 45 14 12 11 30 26 24
Figure 402410DEST_PATH_IMAGE008
 19 17 26 - 29 50 -
Figure DEST_PATH_IMAGE009
 7 - 7 - - 7 -
从表1和2中显而易见的是，仅包含石英物料作为无机填料的组合物实现了本发明的目的，即仅根据实施例2和3的本发明组合物（表1）和根据实施例9-11的本发明组合物（表2）具有更高的热加工稳定性和更高的耐刮擦性的组合。此外，本发明实施例10显示出改进的防晒霜耐受性。

Claims (16)

1.组合物，其特征在于，其包含：
A）50至90重量%的至少一种选自芳族聚碳酸酯，芳族聚酯碳酸酯和聚酯的聚合物，
B）5至40重量%的至少一种橡胶改性的接枝聚合物，
C）1至20重量%的石英物料，其平均粒径d50为1.0至10.0μm和金属氧化物含量为≤2重量%，基于组分C，
D）0至20重量%的至少一种不同于组分C的添加剂。
2.根据权利要求1的组合物，其中组分A包含基于双酚A的芳族聚碳酸酯，其重均摩尔质量Mw为24 kg/mol至33 kg/mol。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中组分B包含在乳液聚合方法中用丁二烯橡胶作为接枝基质和由甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈共聚物构成的接枝添料制备的接枝聚合物。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中组分C的氧化铝含量为≤1重量％。
5.根据权利要求1或2所述的组合物，其中组分C的Fe2O3含量为≤0.1重量％。
6.根据权利要求1或2所述的组合物，其中组分C的平均粒径d50为3至5μm。
7.根据权利要求1或2所述的组合物，其中组分C的根据DIN ISO 10390测量的pH值为5至6.5。
8.根据权利要求1或2所述的组合物，其中组分C的根据ISO 9277通过氮吸附测定的BET比表面积为2.0至8.0 m2/g。
9.根据权利要求1或2所述的组合物，其中组分A仅包含芳族聚碳酸酯，和组分B包含在乳液聚合中制备的橡胶改性的接枝聚合物和至少一种选自在本体聚合方法、溶液聚合方法或悬浮聚合方法中制备的橡胶改性的接枝聚合物和不含橡胶的乙烯基（共）聚合物的聚合物。
10.根据权利要求1或2所述的组合物，其中组分A包含芳族聚碳酸酯和聚对苯二甲酸烷二醇酯或多种聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物，和组分B仅由在乳液聚合中制备的橡胶改性的接枝聚合物组成。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中所用的聚对苯二甲酸烷二醇酯是聚对苯二甲酸丁二醇酯。
12.根据权利要求1或2所述的组合物，其中基于要求保护的组合物，聚酯以20至45重量％的比例存在。
13.根据权利要求1或2所述的组合物，其包含5至15重量％的在乳液聚合中制备的橡胶改性的接枝聚合物。
14.根据权利要求1或2所述的组合物，其中组分C的金属氧化物含量为≤1重量％，基于组分C。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物用于制造模塑制品的用途。
16.能够由根据权利要求1至14中任一项所述的组合物获得的模塑制品。
CN201780045488.1A 2016-07-22 2017-07-21 具有良好热稳定性的耐刮擦聚碳酸酯组合物 Active CN109476906B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16180715 2016-07-22
EP16180715.1 2016-07-22
PCT/EP2017/068528 WO2018015557A1 (de) 2016-07-22 2017-07-21 Kratzfeste polycarbonat-zusammensetzungen mit guter thermischer stabilität

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109476906A CN109476906A (zh) 2019-03-15
CN109476906B true CN109476906B (zh) 2021-08-27

Family

ID=56507511

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780045488.1A Active CN109476906B (zh) 2016-07-22 2017-07-21 具有良好热稳定性的耐刮擦聚碳酸酯组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10899925B2 (zh)
EP (1) EP3487934B1 (zh)
KR (1) KR102364754B1 (zh)
CN (1) CN109476906B (zh)
TW (1) TWI752058B (zh)
WO (1) WO2018015557A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019219615A1 (de) * 2018-05-17 2019-11-21 Covestro Deutschland Ag Gefüllte polycarbonat-zusammensetzungen mit guter kratzfestigkeit und reduzierter vergilbung
CN115605539A (zh) * 2021-05-10 2023-01-13 株式会社Lg化学（Kr） 用于汽车内饰材料的复合树脂组合物和使用该复合树脂组合物制造的汽车内饰材料

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102325840A (zh) * 2008-12-23 2012-01-18 拜尔材料科学股份公司 阻燃抗冲改性聚碳酸酯组合物
CN103946309A (zh) * 2011-11-30 2014-07-23 拜耳知识产权有限责任公司 具有高的表面质量的成型体
CN105176037A (zh) * 2015-08-31 2015-12-23 宁波海雨新材料科技有限公司 耐低温pc/abs合金

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1495626B1 (de) 1960-03-30 1971-06-09 Bayer Ag Verfahren zum herstellen von polyestern
FR1580834A (zh) 1968-01-04 1969-09-12
US3644574A (en) 1969-07-17 1972-02-22 Eastman Kodak Co Shaped articles of blends of polyesters and polyvinyls
US4013613A (en) 1971-10-01 1977-03-22 General Electric Company Reinforced intercrystalline thermoplastic polyester compositions
DE2232877B2 (de) 1972-07-05 1980-04-10 Werner & Pfleiderer, 7000 Stuttgart Verfahren zur Herstellung von Polyestern
JPS5039599B2 (zh) 1973-03-30 1975-12-18
DE2407776A1 (de) 1974-02-19 1975-09-04 Licentia Gmbh Schaltung zur regelung der betriebsspannung fuer die transistor-zeilenendstufe eines fernsehempfaengers
JPS5292295A (en) 1976-01-29 1977-08-03 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester
IT1116721B (it) 1976-04-02 1986-02-10 Allied Chem Copolimero bisfenolo a tereftalato carbonato lavorabili in massa fusa
US4156069A (en) 1976-04-02 1979-05-22 Allied Chemical Corporation Bisphenol-A/terephthalate/carbonate melt processable copolymers
DE2715932A1 (de) 1977-04-09 1978-10-19 Bayer Ag Schnellkristallisierende poly(aethylen/alkylen)-terephthalate
DE2842005A1 (de) 1978-09-27 1980-04-10 Bayer Ag Polycarbonate mit alkylphenyl-endgruppen, ihre herstellung und ihre verwendung
JPS5594930A (en) 1979-01-10 1980-07-18 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester by improved bulk polymerization process
DE2940024A1 (de) 1979-10-03 1981-04-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3007934A1 (de) 1980-03-01 1981-09-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyestercarbonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3738143A1 (de) 1987-11-10 1989-05-18 Bayer Ag Verwendung von redoxpfropfpolymerisaten zur verbesserung der benzinbestaendigkeit von thermoplastischen, aromatischen polycarbonat- und/oder polyestercarbonat-formmassen
DE3844633A1 (de) 1988-08-12 1990-04-19 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
NO170326C (no) 1988-08-12 1992-10-07 Bayer Ag Dihydroksydifenylcykloalkaner
DE102006055478A1 (de) 2006-11-24 2008-05-29 Bayer Materialscience Ag Schlagzähmodifizierte gefüllte Polycarbonat-Zusammensetzungen
KR100762298B1 (ko) 2006-12-29 2007-10-04 제일모직주식회사 내스크래치성이 향상된 열가소성 나노복합체 수지 조성물
DE102009059074A1 (de) 2009-12-18 2011-06-22 Bayer MaterialScience AG, 51373 Kratzfeste, schlagzähe Polycarbonat-Formmassen mit guten mechanischen Eigenschaften II
DE102009059075A1 (de) 2009-12-18 2011-06-22 Bayer MaterialScience AG, 51373 Flammgeschützte, schlagzähmodifizierte, kratzfeste Polycarbonat-Formmassen mit guten mechanischen Eigenschaften
US8575990B2 (en) * 2011-10-14 2013-11-05 Silicon Power Corporation Matrix-stages solid state ultrafast switch
WO2013079599A1 (de) 2011-11-30 2013-06-06 Bayer Intellectual Property Gmbh Polycarbonatzusammensetzungen mit verbesserter oberfläche
EP3115405B1 (de) * 2015-07-08 2017-12-27 Covestro Deutschland AG Bornitrid-haltige thermoplastische zusammensetzung

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102325840A (zh) * 2008-12-23 2012-01-18 拜尔材料科学股份公司 阻燃抗冲改性聚碳酸酯组合物
CN103946309A (zh) * 2011-11-30 2014-07-23 拜耳知识产权有限责任公司 具有高的表面质量的成型体
CN105176037A (zh) * 2015-08-31 2015-12-23 宁波海雨新材料科技有限公司 耐低温pc/abs合金

Also Published As

Publication number Publication date
US20190225796A1 (en) 2019-07-25
KR102364754B1 (ko) 2022-02-18
US10899925B2 (en) 2021-01-26
TWI752058B (zh) 2022-01-11
CN109476906A (zh) 2019-03-15
EP3487934B1 (de) 2023-02-01
EP3487934A1 (de) 2019-05-29
KR20190032365A (ko) 2019-03-27
WO2018015557A1 (de) 2018-01-25
TW201817810A (zh) 2018-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8318857B2 (en) Impact-modified polycarbonate compositions
RU2458947C2 (ru) Поликарбонатные модифицированные по ударной вязкости составы с наполнением
CN101981108B (zh) 抗冲击改性的阻燃性聚碳酸酯组合物
US20080132617A1 (en) Impact-resistance-modified filled polycarbonate compositions
EP2970658B1 (en) Filled polycarbonate compositions
MX2012006724A (es) Composiciones de moldeo de policarbonato resistentes a impactos y resistentes a rayado que tienen buenas propiedades mecánicas ii.
CN109071929B (zh) 抗静电和光稳定的热塑性聚碳酸酯模塑料
EP2513218B1 (en) Flameproofed, impact-modified, scratch-resistant polycarbonate moulding compositions with good mechanical properties
US9637634B2 (en) Flame-retardant polycarbonate molding materials V
KR102136908B1 (ko) 난연성 폴리카르보네이트 성형 물질 iv
TWI481662B (zh) 防火的經衝擊性改質之聚碳酸酯組成物
US8901216B2 (en) Impact-modified polyester/polycarbonate compositions with improved elongation at break
CN109476906B (zh) 具有良好热稳定性的耐刮擦聚碳酸酯组合物
CN109071930B (zh) 抗静电热塑性模塑料
KR102135991B1 (ko) 난연성 폴리카르보네이트 성형 물질 i
TWI466944B (zh) 衝擊改質之聚碳酸酯組成物
US20060148984A1 (en) Use of compositions based on impact-resistant modified polyalkylene terephtalate/polycarbonate blends for producinng molded bodies
KR20120115970A (ko) 우수한 기계적 특성 ｉ을 갖는 내스크래치성, 내충격성 폴리카르보네이트 성형 조성물
KR102329692B1 (ko) 가수분해-안정성 폴리카르보네이트-폴리에스테르 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant