CN109467890A - 阻燃性聚酯组合物及其用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及阻燃性聚酯组合物，包含‑作为组分A的热塑性聚酯，‑作为组分B的填料和/或增强材料，‑作为组分C的式(I)的次膦酸盐其中，R₁和R₂表示乙基，M为Al、Fe、TiO_p或Zn，m表示2至3，和p＝(4–m)/2，‑作为组分D的选自以下的化合物：乙基丁基次膦酸的、二丁基次膦酸的、乙基己基次膦酸的、丁基己基次膦酸的和/或二己基次膦酸的Al盐、Fe盐、TiO_p盐或Zn盐，和‑作为组分E的式II的膦酸盐其中，R₃表示乙基，Met为Al、Fe、TiO_q或Zn，n表示2至3，和q＝(4–n)/2‑作为组分F的无机膦酸盐，和‑作为组分G的蜡，选自聚烯烃蜡、酰胺蜡、天然蜡、长链脂族羧酸和/或其酯或盐。所述聚酯组合物能够用于制备纤维、薄膜和模制品，尤其是用于电气领域和电子领域中的应用。

Description

阻燃性聚酯组合物及其用途

技术领域

本发明涉及阻燃性聚酯组合物以及由其制备的模制件。

背景技术

可燃的塑料通常必须配备有阻燃剂，以可以达到由塑料加工者要求和部分地由立法者要求的高阻燃性要求。优选地，也出于生态原因，使用非卤化的阻燃剂体系，其仅形成少量烟气或不形成烟气。

这些阻燃剂中经证实，次膦酸的盐(次膦酸盐)对于热塑性聚合物是特别有效的(DE 2 252 258 A和DE 2 447 727 A)。

此外已知次膦酸盐与特定的含氮化合物的增效的组合，其在一系列聚合物中作为阻燃剂比单独的次膦酸盐更有效(WO-2002/28953 A1以及DE 197 34 437 A1和DE 197 37727 A1)。

由US 7,420,007 B2已知包含少量经选择的调聚物的二烷基次膦酸盐适合作为聚合物的阻燃剂，其中聚合物在将阻燃剂引入聚合物基体中时仅经历非常少的降解。

必须经常以高剂量掺入阻燃剂，以保证根据国际标准的塑料的足够的耐火性。由于对于在高温下的阻燃作用所需要的其化学反应性，阻燃剂可能尤其在较高剂量的情况下损害塑料的加工稳定性。其可能导致增强的聚合物降解、交联反应、气体释放或变色。

由DE 10 2007 041 594 A1已知阻燃聚酯配混物，其包含热塑性聚酯、聚碳酸酯、次膦酸盐以及任选的三聚氰胺与磷酸和/或缩合磷酸的反应产物或者其它含氮的阻燃剂和任选的增强材料和/或另外的添加剂。其优异之处在于安全的UL 94 V-0分级、提高的耐灼热丝性改进的机械性质和降低的聚合物分解。

DE 10 2010 049 968 A1中公开了另外的具有该性质分布的阻燃聚酯配混物。该配混物包含热塑性聚酯、次膦酸盐、磷腈和任选的三聚氰胺与磷酸和/或缩合磷酸的反应产物或者其它含氮的阻燃剂和任选的增强材料和/或另外的添加剂。

然而迄今为止缺少同时实现所有需要的性质，如良好的电学值以及有效的阻燃性，以及同时实现模制件的良好脱模性和光滑表面的阻燃的含次膦酸盐的聚酯组合物。

发明内容

因此，本发明的目的在于提供基于含次膦酸盐的阻燃体系的阻燃的聚酯组合物，其同时具有全部前述性质，并且其尤其具有良好的电学值(GWFI、GWIT、CTI)，以及有效的阻燃性(UL-94)，以及同时模制件的良好脱模性和光滑表面(外观)。

由于蜡通常可能形成造成粗糙表面的风化，所以发现关于模制件的光滑表面的结果是特别有创造性的。

本发明的主题是阻燃性聚酯组合物，其包含

-作为组分A的热塑性聚酯，

-作为组分B的填料和/或增强材料，优选玻璃纤维，

-作为组分C的式(I)的次膦酸盐

其中，R₁和R₂表示乙基，

M为Al、Fe、TiO_p或Zn，

m表示2至3，优选2或3，和

p＝(4–m)/2，

-作为组分D的选自以下的化合物：乙基丁基次膦酸的、二丁基次膦酸的、乙基己基次膦酸的、丁基己基次膦酸的和/或二己基次膦酸的Al盐、Fe盐、TiO_p盐或Zn盐，和

-作为组分E的式(II)的膦酸盐

其中，R₃表示乙基，

Met为Al、Fe、TiO_q或Zn，

n表示2至3，优选2或3，和

q＝(4–n)/2

-作为组分F的无机膦酸盐，和

-作为组分G的蜡，选自聚烯烃蜡、酰胺蜡、天然蜡、长链脂族羧酸(脂肪酸)和/或其酯或盐。

在根据本发明的聚酯组合物中，组分A的份额通常为25至95重量％，优选25至75重量％。

在根据本发明的聚酯组合物中，组分B的份额通常为1至45重量％，优选20至40重量％。

在根据本发明的聚酯组合物中，组分C的份额通常为1至35重量％，优选5至20重量％。

在根据本发明的聚酯组合物中，组分D的份额通常为0.01至3重量％，优选0.05至1.5重量％。

在根据本发明的聚酯组合物中，组分E的份额通常为0.001至1重量％，优选0.01至0.6重量％。

在根据本发明的聚酯组合物中，组分F的份额通常为0.005至6重量％，优选0.05至2重量％。

在根据本发明的聚酯组合物中，组分G的份额通常为0.05至5重量％，优选0.1至2重量％。

在这种情况下，组分A至G的份额的百分比数值基于聚酯组合物的总量计。

优选的是阻燃性聚酯组合物，其中

-组分A的份额为25至95重量％，

-组分B的份额为1至45重量％，

-组分C的份额为1至35重量％，

-组分D的份额为0.01至3重量％，

-组分E的份额为0.001至1重量％，

-组分F的份额为0.005至6重量％，和

-组分G的份额为0.05至5重量％，

其中，百分比数值基于聚酯组合物的总量计。

特别优选的是阻燃性聚酯组合物，其中

-组分A的份额为25至75重量％，

-组分B的份额为20至40重量％，

-组分C的份额为5至20重量％，

-组分D的份额为0.05至1.5重量％，

-组分E的份额为0.01至0.6重量％，

-组分F的份额为0.05至2重量％，和

-组分G的份额为0.1至2重量％。

优选使用的组分C的盐是其中M^m+表示Zn²⁺、Fe³⁺或尤其Al³⁺的那些。

优选使用的组分D的盐是锌盐、铁盐或尤其是铝盐。

优选使用的组分E的盐是其中Metⁿ⁺表示Zn²⁺、Fe³⁺或尤其Al³⁺的那些。

非常特别优选的是阻燃性聚酯组合物，其中M和Met表示Al，m和n为3以及其中组分D和F的化合物作为铝盐存在。

在另一优选的实施方案中，上述阻燃性聚酯组合物包含在0.0001至0.2重量％，优选0.0002至0.05重量％范围内的量的铁。在这种情况下，所述铁可以以单质形式或以包含铁的合金的形式存在。然而优选地，所述铁以包含铁的物质的形式存在，也就是以离子型或非离子型铁化合物的形式存在。例如，铁可以作为阳离子组成部分存在于组分C、D、E和/或F中或可以使用另外的铁盐或还有铁络合物。

出人意料地发现，根据本发明的聚酯组合物在铁存在下，在配混时或者在注塑成型时具有拓宽的加工窗口以及具有改进的热稳定性，同时还有良好的阻燃效果。

特别优选地，阻燃剂组分C)至F)作为与包含铁的化合物的物理混合物而存在。

同样特别优选地，阻燃剂组分C)、D)、E)或F)的至少一种包含铁。

优选地，用于制备根据本发明的聚酯组合物的铁化合物为铁(II)盐和/或铁(III)盐。

在另一优选的实施方案中，根据本发明的聚酯组合物包含作为组分H的具有大于或等于20的平均缩合度的聚磷酸三聚氰胺。

根据本发明作为组分H使用的具有大于或等于20的缩合度的三聚氰胺的聚磷酸盐衍生物作为阻燃剂的用途也是已知的。因此，DE 10 2005 016 195 A1公开了稳定化的阻燃剂，其包含99至1重量％的聚磷酸三聚氰胺和1至99重量％的具有储备碱度的添加剂。在该文献中还公开了可以将该阻燃剂与次膦酸和/或次膦酸盐组合。

优选的根据本发明的聚酯组合物包含作为组分H的聚磷酸三聚氰胺，其平均缩合度为20至200，尤其是40至150。

进一步优选的根据本发明的聚酯组合物包含作为组分H的聚磷酸三聚氰胺，其具有大于或等于320℃，尤其是大于或等于360℃，且非常特别优选大于或等于400℃的分解温度。

优选地，作为组分H，使用聚磷酸三聚氰胺，其由WO 2006/027340 A1(对应于EP 1789 475 B1)和WO 2000/002869 A1(对应于EP 1 095 030 B1)已知。

优选使用聚磷酸三聚氰胺，其平均缩合度介于20和200之间，尤其是介于40和150之间，和其三聚氰胺含量为1.1至2.0mol，尤其是1.2至1.8mol每摩尔磷原子。

同样优选使用聚磷酸三聚氰胺，其平均缩合度(数均)为>20，其分解温度大于320℃，其1,3,5-三嗪化合物比磷的摩尔比为小于1.1，尤其为0.8至1.0，和其10％的在水中的悬浮液在25℃的pH值为5以上，优选5.1至6.9。

在根据本发明的聚酯组合物中，组分H的份额通常为0和25重量％，优选1至25重量％，尤其是2至10重量％，基于聚酯组合物的总量计。

在另一优选的实施方案中，根据本发明的聚酯组合物包含作为组分I的氰尿酸三聚氰胺。

根据本发明作为组分I使用的氰尿酸三聚氰胺同样已知作为与用于聚合物模塑料的阻燃剂中的二乙基次膦酸盐联合的增效剂，例如由WO 97/39053 A1已知。

在根据本发明的聚酯组合物中，组分I的份额通常为0和25重量％，优选1至25重量％，尤其是4至10重量％，基于聚酯组合物的总量计。

优选的是具有大于或等于500伏特的根据国际电工委员会标准IEC-60112/3测量的相对漏电起痕指数的根据本发明的阻燃性聚酯组合物。

同样优选的根据本发明的阻燃性聚酯组合物达到了根据UL-94的V0的评价，尤其是对3.2mm至0.4mm厚度的模制件进行测量。

进一步优选的根据本发明的阻燃性聚酯组合物具有至少960℃的根据IEC-60695-2-12的灼热丝可燃性指数，尤其是对0.75-3mm厚度的模制件进行测量。

进一步优选的根据本发明的阻燃性聚酯组合物具有至少775℃的根据IEC-60695-2-13的灼热丝起燃温度(Glow-Wire-Ignition-Temperature；GWIT)所表现出的耐灼热丝性，尤其是对0.75-3mm厚度的模制件进行测量。

根据本发明使用的阻燃剂组合使聚酯(组分A)非常好地针对热降解而稳定化。这体现在根据本发明的聚酯组合物的配混和成型时的聚酯比粘度的改变上。在此出现的热负荷导致聚酯链的部分降解，这表现在平均分子量的降低和与此相关的聚酯溶液的粘度降低。作为在苯酚/二氯苯(1:1)中的0.5％溶液在25℃根据ISO 1628采用毛细管粘度计测量的聚对苯二甲酸丁二醇酯的比粘度的典型值为130cm³/g。在根据本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物的配混和成型之后，经加工的聚对苯二甲酸丁二醇酯的比粘度的典型值(如上文给出所确定)在介于65和150cm³/g之间，优选介于100和129cm³/g的范围内变动。

根据本发明的聚酯组合物包含作为组分A的一种或多种热塑性聚酯。

组分A的聚酯通常为(环)脂族或为芳族-脂族聚酯，其衍生自(环)脂族和/或芳族的二羧酸或其能形成聚酯的衍生物，如其二烷基酯或酸酐，和衍生自(环)脂族和/或芳脂族的二醇或衍生自(环)脂族和/或芳族的羟基羧酸或其能形成聚酯的衍生物，如其烷基酯或酸酐。术语“(环)脂族”包括环脂族和脂族化合物。

组分A的热塑性聚酯优选选自芳族和/或脂族二羧酸的聚亚烷基酯或其二烷基酯。

作为组分A使用的热塑性聚酯能够按照已知的方法制备(Kunststoff-Handbuch，第VIII卷，第695-710页，Karl-Hanser-Verlag，München 1973)。

优选使用的组分A为芳族-脂族热塑性聚酯并且其中优选通过芳族二羧酸或其能形成聚酯的衍生物与脂族C₂-C₁₀-二醇，尤其与C₂-C₄-二醇反应衍生的热塑性聚酯。

根据本发明优选使用的组分A为聚对苯二甲酸亚烷基酯，并且其中特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯。

聚对苯二甲酸亚烷基酯优选包含基于二羧酸计至少80摩尔％，尤其是至少90摩尔％的衍生自对苯二甲酸的单元。

根据本发明作为组分A优选使用的聚对苯二甲酸亚烷基酯除了对苯二甲酸残基以外还可以包含至多20摩尔％的具有8至14个C原子的其它芳族二羧酸的残基或具有4至12个C原子的脂族二羧酸的残基，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、4,4’-二苯基二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸或壬二酸、环己烷二乙酸或环己烷二甲酸的残基。

根据本发明作为组分A优选使用的聚对苯二甲酸亚烷基酯可以通过引入相对少量的3元或4元醇或者3元或4元羧酸(其例如描述于DE-A-1900 270中)支化。优选的支化剂的实例为均苯三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷和季戊四醇。

特别优选的组分A为聚对苯二甲酸亚烷基酯，其单独地由对苯二甲酸及其能反应的衍生物(例如其二烷基酯)和乙二醇和/或丙二醇-1,3和/或丁二醇-1,4制备(聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯)和这些聚对苯二甲酸亚烷基酯的混合物。

优选的聚对苯二甲酸丁二醇酯包含基于二羧酸计至少80摩尔％，优选至少90摩尔％的对苯二甲酸残基和基于二醇组分计至少80摩尔％，优选至少90摩尔％的丁二醇-1,4残基。

此外，优选的聚对苯二甲酸丁二醇酯除了丁二醇-1,4残基以外还可以包含至多20摩尔％的具有2至12个C原子的另外的脂族二醇或具有6至21个C原子的环脂族二醇，例如以下的残基：乙二醇；丙二醇-1,3；2-乙基丙二醇-1,3；新戊二醇；戊二醇-1,5；己二醇-1,6；环己烷二甲醇-1,4；3-甲基戊二醇-2,4；2-甲基戊二醇-2,4；2,2,4-三甲基戊二醇-1,3；2-乙基己二醇-1,3；2,2-二乙基丙二醇-1,3；己二醇-2,5；1,4-二-(β-羟基乙氧基)-苯；2,2-双-(4-羟基环己基)-丙烷；2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基-环丁烷；2,2-双-(3-β-羟基乙氧基苯基)-丙烷和2,2-双-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷。

根据本发明优选作为组分A使用的聚对苯二甲酸亚烷基酯还有共聚酯，其由至少两种上述酸组分和/或由至少两种上述醇组分和/或丁二醇-1,4制备。

根据本发明作为组分A使用的热塑性聚酯还可以以与其它聚酯和/或另外的聚合物的混合物形式使用。

作为组分B，使用填料和/或优选增强材料，优选玻璃纤维。还可以使用两种或更多种不同的填料和/或增强材料的混合物。

优选的填料是矿物微粒状填料，其基于滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、钙硅石、高岭土、无定形二氧化硅、纳米级的矿物，特别优选蒙脱石或纳米勃姆石、碳酸镁、白垩、长石、玻璃珠和/或硫酸钡。特别优选的是基于滑石、钙硅石和/或高岭土的矿物微粒状填料。

特别优选地，此外还使用针状矿物填料。针状矿物填料根据本发明被理解为具有非常明显的针状特征的矿物填料。优选的是针状钙硅石。优选地，矿物具有2:1至35:1，特别优选3:1至19:1，尤其优选4:1至12:1的长径比。根据本发明作为组分B使用的针状矿物填料的平均粒度优选为小于20μm，特别优选小于15μm，尤其优选小于10μm，其采用CILAS粒度仪测定。

根据本发明优选使用的组分B为增强材料。在这种情况下其例如可以为基于碳纤维和/或玻璃纤维的增强材料。

在优选的实施方案中，可以将填料和/或增强材料表面改性，优选采用增附剂或者增附剂体系，特别优选基于硅烷。尤其是在使用玻璃纤维的情况下，除了硅烷以外还可以使用聚合物分散体、成膜剂、支化剂(Verzweiger)和/或玻璃纤维加工助剂。

根据本发明作为组分B优选使用的玻璃纤维可以为短玻璃纤维和/或为长玻璃纤维。作为短玻璃纤维或长玻璃纤维可以使用短切纤维。短玻璃纤维还可以以磨碎的玻璃纤维形式使用。此外，玻璃纤维另外可以以连续纤维的形式，例如以粗纱、单丝、长丝纱或捻线的形式使用，或玻璃纤维可以以纺织幅料的形式使用，例如作为玻璃织物、作为玻璃编织物或作为玻璃毡使用。

短玻璃纤维在引入聚酯基体中之前的典型纤维长度在0.05至10mm，优选0.1至5mm范围内变动。在引入聚酯基体中之后，玻璃纤维的长度变小。短玻璃纤维在引入聚酯基体中之后的典型的纤维长度在0.01至2mm，优选0.02至1mm范围内变动。

单个纤维的直径可以在宽范围内波动。单个纤维的典型直径在5至20μm范围内变动。

玻璃纤维可以具有任意的横截面形状，例如圆形、椭圆形、多边形(n-eckig)或不规则的横截面。可以使用具有单叶形或多叶形横截面的玻璃纤维。

玻璃纤维可以作为连续纤维或作为经切割或磨碎的玻璃纤维使用。

玻璃纤维本身独立于其横截面面积及其长度，在这种情况下可以例如选自E-玻璃纤维、A-玻璃纤维、C-玻璃纤维、D-玻璃纤维、M-玻璃纤维、S-玻璃纤维、R-玻璃纤维和/或ECR-玻璃纤维，其中E-玻璃纤维、R-玻璃纤维、S-玻璃纤维和ECR-玻璃纤维是特别优选的。玻璃纤维优选提供有上浆材料，所述上浆材料优选包含聚氨酯作为成膜剂和氨基硅烷作为增附剂。

特别优选使用的E-玻璃纤维具有以下化学组成：SiO₂ 50-56％；Al₂O₃12-16％；CaO16-25％；MgO≤6％；B₂O₃ 6-13％；F≤0.7％；Na₂O0.3-2％；K₂O 0.2-0.5％；Fe₂O₃ 0.3％。

特别优选使用的R-玻璃纤维具有以下化学组成：SiO₂ 50-65％；Al₂O₃20-30％；CaO6-16％；MgO 5-20％；Na₂O 0.3-0.5％；K₂O 0.05-0.2％；Fe₂O₃ 0.2-0.4％；TiO₂ 0.1-0.3％。

特别优选使用的ECR-玻璃纤维具有以下化学组成：SiO₂57.5-58.5％；Al₂O₃ 17.5-19.0％；CaO 11.5-13.0％；MgO 9.5-11.5。

根据本发明作为组分C使用的二乙基次膦酸的盐是已知的用于聚合物模塑料的阻燃剂。

具有根据本发明作为组分D和E使用的次膦酸盐和膦酸盐的份额的二乙基次膦酸的盐同样是已知的阻燃剂。这样的物质组合的制备例如描述于US 7,420,007B2中。

根据本发明使用的组分C的二乙基次膦酸的盐可以包含少量组分D的盐和组分E的盐，例如其至多10重量％的组分D，优选0.01至6重量％，且尤其是0.2至2.5重量％，以及其至多10重量％的组分E，优选0.01至6重量％，且尤其是0.2至2.5重量％，基于组分C、D和E的量计。

根据本发明作为组分E使用的乙基膦酸的盐同样已知作为用于聚合物模塑料的阻燃剂中的二乙基次膦酸盐的添加物，例如由DE 10 2007 041594A1已知。

根据本发明作为组分F使用的无机膦酸盐或者也是亚磷酸的盐(亚磷酸盐)作为阻燃剂的用途是已知的。因此，WO 2012/045414A1公开了阻燃剂组合，其除了次膦酸盐以外还包含亚磷酸的盐(＝亚磷酸盐)。

优选地，无机膦酸盐(组分F)对应于通式(IV)或(V)

[(HO)PO₂]^2- _p/2 Kat^p+ (IV)

[(HO)₂PO]^- _p Kat^p+ (V)

其中，Kat为p价阳离子，尤其是碱金属的、碱土金属的阳离子，铵阳离子和/或Fe、Zn或尤其是Al的阳离子，包括阳离子Al(OH)或Al(OH)₂，和p表示1、2、3或4。

优选地，无机膦酸盐(组分F)为亚磷酸铝[Al(H₂PO₃)₃]，次亚磷酸铝[Al₂(HPO₃)₃]，碱性亚磷酸铝[Al(OH)(H₂PO₃)₂*2aq]，亚磷酸铝四水合物[Al₂(HPO₃)₃*4aq]，膦酸铝，Al₇(HPO₃)₉(OH)₆(1,6-己二胺)_1.5*12H₂O，Al₂(HPO₃)³*xAl₂O₃*nH₂O其中x＝2.27-1和/或Al₄H₆P₁₆O₁₈。

无机膦酸盐(组分F)优选还为式(VI)、(VII)和/或(VIII)的亚磷酸铝

Al₂(HPO₃)₃x(H₂O)_q (VI),

其中q表示0至4，

Al_2.00M_z(HPO₃)_y(OH)_v x(H₂O)_w (VII),

其中，M表示碱金属阳离子，z表示0.01至1.5和y表示2.63至3.5和v表示0至2和w表示0至4；

Al_2.00(HPO₃)_u(H₂PO₃)_t x(H₂O)_s (VIII),

其中，u表示2至2.99和t表示2至0.01和s表示0至4，和/或

为亚磷酸铝[Al(H₂PO₃)₃]，为次亚磷酸铝[Al₂(HPO₃)₃]，为碱性亚磷酸铝[Al(OH)(H₂PO₃)₂*2aq]，为亚磷酸铝四水合物[Al₂(HPO₃)₃*4aq]，为膦酸铝，为Al₇(HPO₃)₉(OH)₆(1,6-己二胺)_1.5*12H₂O，为Al₂(HPO₃)³*xAl₂O₃*nH₂O其中x＝2.27-1和/或Al₄H₆P₁₆O₁₈。

优选的无机膦酸盐(组分F)为在水中不溶的或者难溶的盐。

特别优选的无机膦酸盐为铝盐、钙盐和锌盐。

特别优选地，组分F为亚磷酸与铝化合物的反应产物。

特别优选的组分F为具有CAS编号15099-32-8、119103-85-4、220689-59-8、56287-23-1、156024-71-4、71449-76-8和15099-32-8的亚磷酸铝。

优选使用的亚磷酸铝的制备通过铝源与磷源和可选的模板在溶剂中在20-200℃在最多4天的时间间隔期间反应而进行。为此将铝源和磷源混合1-4h，在水热条件下或在回流下加热，过滤、洗涤和例如在110℃干燥。

优选的铝源为异丙醇铝、硝酸铝、氯化铝、氢氧化铝(例如拟勃姆石)。

优选的磷源为亚磷酸、(酸性)亚磷酸铝、亚磷酸碱金属盐或亚磷酸碱土金属盐。

优选的亚磷酸碱金属盐为亚磷酸二钠、亚磷酸二钠水合物、亚磷酸三钠、亚磷酸氢钾。

优选的亚磷酸二钠水合物为Brüggemann公司的H10。

优选的模板为1,6-己二胺、碳酸胍或氨。

优选的亚磷酸碱土金属盐为亚磷酸钙。

铝比磷比溶剂的优选的比例在这种情况下为1:1:3.7至1:2.2:100mol。铝比模板的比例为1:0至1:17mol。反应溶液的优选的pH值为3至9。优选的溶剂为水。

特别优选地，在应用中使用与亚磷酸相同的次膦酸的盐，也即例如二乙基次膦酸铝连同亚磷酸铝，或二乙基次膦酸锌连同亚磷酸锌。

在优选的实施方案中，上述阻燃性聚酯组合物包含作为组分F的式(III)的化合物

其中，Me为Fe、TiO_r、Zn或尤其为Al，

o表示2至3，优选2或3，和

r＝(4–o)/2。

优选使用的式III的化合物是其中Me^o+表示Zn²⁺、Fe³⁺或尤其是Al³⁺的那些。

在另一优选的实施方案中，组分C、D、E、F、H和I以微粒形式存在，其中平均粒度(d₅₀)为1至100μm。

根据本发明作为组分G添加的蜡为本身已知的化合物；其选自聚烯烃蜡、酰胺蜡、天然蜡、长链脂族羧酸(脂肪酸)和/或其酯或盐。

根据本发明作为组分G使用的蜡既可以原样，又可以以极性改性的形式使用。极性改性例如能够通过用空气或用含氧气体氧化或通过接枝例如不饱和羧酸如马来酸来实现。氧化改性的实例见于EP 0 890 583A1。用不饱和羧酸改性的实例见于EP 0 941 257B1。

还可以使用各种蜡的混合物。

根据本发明作为组分G使用的聚烯烃蜡的实例是可以通过聚合一种或多种α-烯烃(尤其采用茂金属催化剂)获得的那些。茂金属的实例以及其用于制备聚烯烃蜡的用途例如见于EP 0 571 882A2中。

优选地，作为组分G使用的聚烯烃蜡为PE蜡、PTFE蜡、PP蜡、FT石蜡、粗晶石蜡和微晶石蜡(makro-und mikrokristalline Paraffine)和极性聚烯烃蜡。

PE蜡的实例为聚乙烯均聚物蜡和聚乙烯共聚物蜡，其尤其借助茂金属催化制备，并且其在介于80和140℃之间的滴点时具有700至10,000g/mol的数均分子量。

PTFE蜡的实例为具有介于30,000和2,000,000g/mol之间，尤其是介于100,000和1,000,000g/mol之间的分子量的聚四氟乙烯。

PP蜡的实例为聚丙烯均聚物蜡和聚丙烯共聚物蜡，其尤其借助茂金属催化制备，并且其在介于80和160℃之间的滴点时具有700至10,000g/mol的数均分子量。

FT蜡的实例为费托石蜡(Fischer-Tropsch-Paraffine，FT-Paraffine)，其在介于80和125℃之间的滴点时具有400至800g/mol的数均分子量。

粗晶石蜡和微晶石蜡的实例为石蜡和微晶蜡，其在原油精炼时产生。这样的石蜡的滴点优选在介于45和65℃之间，这样的微晶蜡的滴点优选在介于73和100℃之间。

极性聚烯烃蜡的实例为可通过乙烯均聚物蜡和乙烯共聚物蜡或者丙烯均聚物蜡或丙烯共聚物蜡的氧化或者通过用马来酸酐将其接枝制备的化合物。为此特别优选地，聚烯烃蜡具有介于90和165℃之间，尤其是介于100和160℃之间的滴点，介于10和10000mPas之间，尤其是介于50和5000mPas之间的在140℃(聚乙烯蜡)或在170℃(聚丙烯蜡)的熔体粘度，和介于0.85和0.96g/cm³之间的在20℃时的密度。

特别优选作为组分G使用的蜡为酰胺蜡。在这种情况下为可通过氨或亚烷基二胺，如乙二胺或己二胺与饱和的和/或不饱和的脂肪酸的反应制备的蜡。所述脂肪酸为具有优选14至40个碳原子的长链羧酸，例如为硬脂酸、牛油脂肪酸棕榈酸或芥酸

进一步优选作为组分G使用的蜡为天然蜡。在这种情况下例如为巴西棕榈蜡或小烛树蜡。

进一步优选作为组分G使用的蜡为长链脂族羧酸(脂肪酸)和/或其酯或盐，尤其是具有C₁₄至C₄₀的链长的脂族羧酸的那些。

酸蜡和酯蜡的实例为褐煤蜡。它们包含脂肪酸及其酯(具有C₂₂至C₃₆羧酸的碳链长度)。

优选的酯蜡为褐煤蜡酸与具有2至6个C原子的一元醇或多元醇，例如乙二醇、1,3-丁二醇、1,2,3-丙三醇或季戊四醇的反应产物。

优选使用的酯蜡的另外的实例为失水山梨醇酯。在这种情况下为山梨醇(山梨糖醇)与饱和的和/或不饱和的脂肪酸和/或褐煤酸例如与硬脂酸、牛油脂肪酸、棕榈酸或芥酸的反应产物。

特别优选作为组分G使用的蜡为典型地具有的C₁₄至C₄₀链长的长链脂族羧酸(脂肪酸)的酯或盐。所述酯为所提及的羧酸与常用多元醇，例如乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷或季戊四醇的反应产物。作为所提及的羧酸的盐，尤其考虑碱金属盐、碱土金属盐、铝盐或锌盐。

非常特别优选地，组分G为硬脂酸的酯或盐，例如为甘油单硬脂酸酯或季戊四醇四硬脂酸酯或为硬脂酸钙、硬脂酸铝或硬脂酸锌。

非常特别优选地，组分G为褐煤蜡酸与亚烷基二醇，尤其是与乙二醇的反应产物。

其中尤其优选乙二醇单褐煤蜡酸酯、乙二醇二褐煤蜡酸酯、褐煤蜡酸和乙二醇的混合物。

同样特别优选地，组分G为褐煤蜡酸与钙盐、铝盐或锌盐的反应产物。

特别优选地，所述反应产物为1,3-丁二醇单褐煤蜡酸酯、1,3-丁二醇二褐煤蜡酸酯、褐煤蜡酸、1,3-丁二醇、褐煤蜡酸钙和钙盐的混合物。

在另一特别优选的实施方案中，组分G为具有14至40个C原子的长链脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐、铝盐和/或锌盐，和/或为具有14至40个C原子的长链脂肪酸与多元醇，如乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和/或季戊四醇的反应产物。

根据本发明的聚酯组合物还可以包含另外的添加剂作为组分J。优选的组分J在本发明的意义上为抗氧化剂、UV-稳定剂、γ射线稳定剂、水解稳定剂、抗氧化剂的共稳定剂、抗静电剂、乳化剂、成核剂、增塑剂、加工助剂、抗冲改性剂、染料、颜料和/或与组分C、D、E、F、H和I不同的另外的阻燃剂。

所述另外的添加剂作为聚酯组合物的添加物本身是已知的并且可以单独地或以混合物形式或以母料形式使用。

前述组分A、B、C、D、E、F、G和任选的H、I和J可以以各种组合加工成根据本发明的阻燃的聚酯组合物。因此可能的是，已经在缩聚开始时或在其结束时或者在之后的配混过程中将所述组分混入聚酯熔体中。此外存在其中以后才添加单个组分的加工过程。这尤其在使用颜料母料或添加剂母料的情况下实践。此外存在的可能性尤其是将粉末状组分转鼓加工到通过干燥过程可能热的聚合物粒料上。

还可以将根据本发明的聚酯组合物的两种或更多种组分在引入聚酯基体之前通过混合而组合。在这种情况下可以使用常规混合设备，其中将组分在合适的混合机中例如在0至300℃混合0.01至10小时。

也可以由根据本发明的聚酯组合物的两种或更多种组分制备粒料，随后可以将所述粒料引入聚酯基体中。

为此可以将根据本发明的聚酯组合物的两种或更多种组分与粒化助剂和/或粘结剂在合适的混合机或盘式造粒机中加工成粒料。

可以将首先产生的粗产物在合适的干燥机中干燥或者调温生成其它的颗粒结构。

根据本发明的聚酯组合物或其两种或更多种组分可以在一个实施方案中通过辊压实制备。

根据本发明的聚酯组合物或其两种或更多种组分可以在一个实施方案中由此制备：将成分混合，线料挤出，切粒(或者任选地破碎和分类)和干燥(和任选地涂覆)。

根据本发明的聚酯组合物或其两种或更多种组分可以在一个实施方案中通过喷雾造粒制备。

根据本发明的阻燃的聚合物模塑料优选以粒料形式，例如作为挤出物或作为配混物存在。粒料优选为具有圆形、椭圆形或不规则底面的圆柱形形状、球形、枕形、立方形、长方形、棱柱形。

粒料的典型长径比为1比50至50比1，优选1比5至5比1。

粒料优选具有0.5至15mm，特别优选2至3mm的直径和优选0.5至15mm，特别优选2至5mm的长度。

本发明的主题还有模制件，其由包含组分A、B、C、D、E、F和G和任选的组分H、I和J的上述阻燃性聚酯组合物制备。

根据本发明的模制件可以为任意形式。对此的实例是纤维、薄膜或模制品，其可由根据本发明的阻燃的聚酯模塑料通过任意成型方法，尤其是通过注塑成型或挤出获得。

根据本发明的阻燃的聚酯模制品的制备可以通过任意成型方法进行。对此的实例为在较高温度采用阻燃的聚酯模塑料的注塑成型、压制、泡沫塑料注塑成型、气体内压注塑成型、吹塑成型、薄膜流延成型、砑光、层合或涂覆。

模制件优选为注塑件或为挤压成型件。

根据本发明的阻燃的聚酯组合物适合用于制备纤维、薄膜和模制品，尤其是用于电气领域和电子领域中的应用。

本发明优选涉及根据本发明的阻燃的聚酯组合物的用途，用于以下项目中或用于以下项目：插接器、配电器中的通电的部件(FI保护)、电路板、灌封材料、电源插头、安全开关、灯罩、LED外壳、电容器外壳、线圈管和风扇、保护触点、插头、电路板中/上、插头的外壳、电缆、柔性印刷电路板、移动电话的充电器连接线、发动机盖板或纺织品涂层。

本发明同样优选涉及根据本发明的阻燃的聚酯组合物用于制备模制品的用途，所述模制品呈电气/电子领域的零部件形式，尤其是印刷电路板、外壳、薄膜、导线、开关、分电器、继电器、电阻、电容器、线圈、灯、二极管、LED、晶体管、连接器、调节器、存储器和传感器的部件的零部件形式，呈大面积的零部件，尤其是开关柜的外壳部件形式和呈具有苛刻几何形状的复杂设计的零部件形式。

根据本发明的模制品的壁厚度可以典型地为至多10mm。特别合适的是具有小于1.5mm壁厚度，更优选小于1mm壁厚度且特别优选小于0.5mm壁厚度的模制品。

具体实施方式

以下实施例解释本发明而不对其进行限制。

1.使用的组分

市售聚酯(组分A)：

聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)：4500(BASF)

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)：1100(Invista)

玻璃纤维(组分B)：

玻璃纤维EC 10 P 952(Vectrotex公司，FR)，

阻燃剂FM 1(组分C、D和E)：

二乙基次膦酸的铝盐，其包含0.9mol％的乙基丁基次膦酸铝和0.5mol％的乙基膦酸铝，根据US 7,420,007 B2的实施例3制备

阻燃剂FM 2(组分C、D和E)：

二乙基次膦酸的铝盐，其包含2.7mol％的乙基丁基次膦酸铝和0.8mol％的乙基膦酸铝，根据US 7,420,007 B2的实施例4制备

阻燃剂FM 3(组分C、D和E)：

二乙基次膦酸的铝盐，其包含0.5mol％的乙基丁基次膦酸铝和0.05mol％的乙基膦酸铝，根据US 7,420,007 B2的方法制备

阻燃剂FM 4(组分C、D和E)：

二乙基次膦酸的铝盐，其包含10mol％的乙基丁基次膦酸铝和5mol％的乙基膦酸铝，根据US 7,420,007 B2的方法制备

阻燃剂FM 5(组分C)：

二乙基次膦酸的铝盐，类似于DE 196 07 635 A1的实施例1制备

阻燃剂FM 6(组分C和E)：

二乙基次膦酸的铝盐，其包含8.8mol-％的乙基膦酸铝

阻燃剂FM 7(组分F)：

膦酸的铝盐，根据DE 10 2011 120 218 A1的实施例1制备

阻燃剂FM 8(组分F)：

亚磷酸的铝盐

阻燃剂FM 9(组分H)：

聚磷酸三聚氰胺，根据WO2000/002869 A1的实施例制备

阻燃剂FM 10(组分I)：

氰尿酸三聚氰胺，MC(BASF)

蜡1(组分G)

CaV 102(褐煤蜡酸的Ca盐)，Clariant Produkte(Deutschland)GmbH公司

蜡2(组分G)：

E(Ester der褐煤蜡酸)，Clariant Produkte(Deutschland)GmbH公司

2.阻燃性聚酯模塑料的制备、加工和试验

将阻燃剂组分以在表中给出的比例与聚合物粒料和蜡混合并且在双螺杆挤出机(型号：Leistritz ZSE 27HP-44D)上在240至280℃的温度加工。通过侧面进料孔添加玻璃纤维。将均质化的聚合物线料引出，在水浴中冷却并且随后造粒。

在充分干燥之后，将模塑料在注塑成型机(型号：Arburg 320 C/KT)上在260至280℃的物料温度加工成试件并且借助UL-94试验(Underwriter Laboratories)测试耐火性并且分类。除了分类以外还给出续燃时间。

模制件的相对漏电起痕指数根据国际电工委员会标准IEC-60112/3确定。

灼热丝可燃性指数(GWFI指数)根据标准IEC-60695-2-12确定。

灼热丝起燃温度(Glow Wire Ignition Temperature；GWIT指数)根据标准IEC-60695-2-13确定。

在GWFI测试的情况下，对3个试件(例如对几何结构60x 60x 1.5mm的板)借助于灼热的金属丝在介于550和960℃之间的温度确定续燃时间不超过30秒并且样品不燃烧滴落的最高温度。在GWIT测试中，在相当的测量程序的情况下给出比最高灼热丝温度高25K(30K，介于900℃和960℃之间)的灼热丝起燃温度，所述最高灼热丝温度在3个相继的测试中即使在灼热丝的作用时间期间也不导致点燃。点燃在这种情况下是指具有≥5秒的燃烧时间的火焰。

目视评价模制件的表面的品质。

除非另有说明，否则各系列的所有测试由于可比性在相同条件(如温度程序、螺杆几何形状和注塑成型参数)下进行。

实施例1-6和对比实施例V1-V10，采用PBT

采用PBT模塑料的测试的结果在下表中引用的实施例中列出。所有量以重量％给出并且基于包括阻燃剂、添加剂和增强材料的PBT模塑料计。

实施例1至6的根据本发明的聚酯组合物为这样的模塑料，其在0.4mm时达到了防火等级UL-94V-0，同时具有600伏特或550伏特的CTI、960℃的GWFI和750℃的GWIT，并且具有光滑的表面。用蜡1交换蜡2起到增大CTI值的作用。所制备的模制件可以没有问题地脱模。在实施例5中添加另外的组分F导致通过缩短的续燃时间所表现出的阻燃性的再次改进。

在对比实施例V1至V6中省略组分G导致具有粗糙表面的模制件，此外所述模制件难于脱模。阻燃性和GWFI值相当于包含组分G的模制件的值。与包含组分G的模制件相比，CTI值减小。

在对比实施例V7中省略组分D除了延长的续燃时间以外还造成与

实施例1-4相比减小的CTI值。

在对比实施例V8中省略组分F除了与实施例2相比的防火等级的劣化以外还造成降低的GWFI值和GWIT值。

在对比实施例V9中，通过组分C、D和E的浓度的升高，与实施例V8相比实现了防火等级的改进。然而该聚酯组合物仍然总是显示出与实施例2相比更低的防火等级以及降低的GWFI值和GWIT值。

在对比实施例V10中省略组分D和E除了延长的续燃时间以外还造成与实施例1-4相比减小的CTI值。

实施例7-12和对比实施例V11-V20，采用PET

采用PET模塑料的测试的结果在下表中引用的实施例中列出。所有量以重量％给出并且基于包括阻燃剂、添加剂和增强材料的聚酯模塑料计。

实施例7至12的根据本发明的聚酯组合物为这样的模塑料，其在0.4mm时达到了防火等级UL-94V-0，同时具有600伏特或550伏特的CTI、960℃的GWFI或750-775℃的GWIT，并且具有光滑的表面。用蜡1交换蜡2起到增大CTI值的作用。所制备的模制件可以没有问题地脱模。在实施例11中添加另外的组分F导致通过缩短的续燃时间所表现出的阻燃性的再次改进。

在对比实施例V11至V16中省略组分G导致具有粗糙表面的模制件，此外所述模制件难于脱模。阻燃性、GWFI值和GWIT值相当于包含组分G的模制件的值。与包含组分G的模制件相比，CTI值减小。

在对比实施例V17中省略组分D除了延长的续燃时间以外还造成与实施例7-10相比减小的CTI值。

在对比实施例V18中省略组分F除了与实施例8相比的防火等级的劣化以外还造成降低的GWFI值和GWIT值。

在对比实施例V19中，通过组分C、D和E的浓度的升高，与实施例V18相比实现了防火等级的改进。然而该聚酯组合物仍然总是显示出与实施例8相比更低的防火等级以及降低的GWFI值和GWIT值。

在对比实施例V20中省略组分D和E除了延长的续燃时间以外还造成与实施例7-10相比减小的CTI值。

实施例13-15

如在实施例1-12和V1-V20所描述进行阻燃的聚酯模塑料和聚酯模制品的制备、加工和测试。按照上述一般规则制备阻燃的聚酯模塑料和阻燃的聚酯模制品。

其组成为51.3重量％聚对苯二甲酸丁二醇酯(4500)，30重量％玻璃纤维(EC 10P 952)，18重量％的对应以下数值的组分C、D和E的根据本发明使用的阻燃剂，0.5重量％亚磷酸的铝盐和0.2重量％蜡(E)。

所研究的聚酯组合物的耐热性借助热重分析法(TGA)确定。所给出的温度为存在2重量％重量损失的温度。

所研究的聚酯组合物的加工窗口同样用TGA测定。在这种情况下在330℃在1h之后测量以重量％计的重量损失。TGA在空气气氛下进行。

因为加工窗口的下限不受影响，所以将阻燃的聚酯模塑料在上限时的分解测定为加工窗口的量度。为此使用在限定温度时的重量损失。

实施例13

作为阻燃剂，使用上述FM 2，其由Al盐形式的组分C)、D)和E)组成。确定325℃的耐热性和8％的加工窗口。

实施例14

作为阻燃剂，使用改性的FM 2，其中一部分Al阳离子用Fe阳离子替代。铁的总含量为20ppm。确定335℃的耐热性和5％的加工窗口。

实施例15

作为阻燃剂，使用改性的FM 2，其中一部分Al阳离子用Fe阳离子替代。铁的总含量为1000ppm。确定375℃的耐热性和4.5％的加工窗口。

Claims (23)

1.阻燃性聚酯组合物，其包含

-作为组分A的热塑性聚酯，

-作为组分B的填料和/或增强材料，

-作为组分C的式(I)的次膦酸盐

其中，R₁和R₂表示乙基，

M为Al、Fe、TiO_p或Zn，

m表示2至3，和

p＝(4–m)/2，

-作为组分D的选自以下的化合物：乙基丁基次膦酸的、二丁基次膦酸的、乙基己基次膦酸的、丁基己基次膦酸的和/或二己基次膦酸的Al盐、Fe盐、TiO_p盐或Zn盐，和

-作为组分E的式II的膦酸盐

其中，R₃表示乙基，

Met为Al、Fe、TiO_q或Zn，

n表示2至3，和

q＝(4–n)/2

-作为组分F的无机膦酸盐，和

-作为组分G的蜡，选自聚烯烃蜡、酰胺蜡、天然蜡、长链脂族羧酸和/或其酯或盐。

2.根据权利要求1所述的阻燃性聚酰胺组合物，其特征在于，M和Met表示Al，m和n为3，和组分D和F为铝盐。

3.根据权利要求1至2至少一项所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，

-组分A的份额为25至95重量％，

-组分B的份额为1至45重量％，

-组分C的份额为1至35重量％，

-组分D的份额为0.01至3重量％，

-组分E的份额为0.001至1重量％，

-组分F的份额为0.005至6重量％，和

-组分G的份额为0.05至5重量％，

其中，百分比数值基于聚酯组合物的总量计。

4.根据权利要求3所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，

-组分A的份额为25至75重量％，

-组分B的份额为20至40重量％，

-组分C的份额为5至20重量％，

-组分D的份额为0.05至1.5重量％，

-组分E的份额为0.01至0.6重量％，

-组分F的份额为0.05至2重量％，和

-组分G的份额为0.1至2重量％。

5.根据权利要求1至4至少一项所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，所述聚酯组合物包含在0.0001至0.2重量％，优选0.0002至0.05重量％范围内的量的铁。

6.根据权利要求5所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，阻燃剂组分C)、D)、E)或F)的至少一种包含铁。

7.根据权利要求1至6至少一项所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，所述阻燃性聚酯组合物包含作为组分H的具有大于或等于20的平均缩合度的聚磷酸三聚氰胺，优选其平均缩合度为20至200的聚磷酸三聚氰胺。

8.根据权利要求1至7至少一项所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，所述阻燃性聚酯组合物包含作为组分I的氰尿酸三聚氰胺。

9.根据权利要求1至8至少一项所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，所述阻燃性聚酯组合物具有大于或等于500伏特的根据国际电工委员会标准IEC-60112/3测量的相对漏电起痕指数。

10.根据权利要求1至9至少一项所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，所述阻燃性聚酯组合物达到了3.2mm至0.4mm厚度的根据UL-94的V0的评价。

11.根据权利要求1至10至少一项所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，所述阻燃性聚酯组合物在0.75-3mm厚度时具有至少960℃的根据IEC-60695-2-12的灼热丝可燃性指数。

12.根据权利要求1至11至少一项所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，所述阻燃性聚酯组合物在0.75-3mm厚度时具有至少750℃的根据IEC-60695-2-13的灼热丝起燃温度。

13.根据权利要求1至12至少一项所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，组分A为一种或多种聚对苯二甲酸亚烷基酯。

14.根据权利要求13所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，组分A为聚对苯二甲酸乙二醇酯。

15.根据权利要求13所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，组分A为聚对苯二甲酸丁二醇酯。

16.根据权利要求15所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，聚对苯二甲酸丁二醇酯的比粘度在介于65和150cm³/g之间，优选介于100和129cm³/g之间的范围内变动。

17.根据权利要求1至16至少一项所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，将玻璃纤维作为组分B使用。

18.根据权利要求1至17至少一项所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，组分C、D、E、F、H和I以微粒形式存在，其中平均粒度d₅₀为1至100μm。

19.根据权利要求1至18至少一项所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，所述聚酯组合物包含作为组分F的式(III)的无机膦酸盐

其中，Me为Fe、TiO_r、Zn或尤其为Al，

o表示2至3，和

r＝(4–o)/2。

20.根据权利要求1至19至少一项所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，组分G为具有C₁₄至C₄₀链长的长链脂族羧酸的酯或盐。

21.根据权利要求1至19至少一项所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，组分G为聚酰胺蜡，所述聚酰胺蜡通过氨或亚烷基二胺与饱和的和/或不饱和的具有14至40个碳原子的脂肪酸的反应制备。

22.根据权利要求1至21至少一项所述的阻燃性聚酯组合物，其特征在于，所述阻燃性聚酯组合物包含另外的添加剂作为组分J，其中所述另外的添加剂选自抗氧化剂、UV-稳定剂、γ射线稳定剂、水解稳定剂、抗氧化剂的共稳定剂、抗静电剂、乳化剂、成核剂、增塑剂、加工助剂、抗冲改性剂、染料、颜料和/或与组分C、D、E、F、H和I不同的另外的阻燃剂。

23.根据权利要求1至22任一项所述的聚酯组合物的用途，用于制备纤维、薄膜和模制品，尤其是用于电气领域和电子领域中的应用。