CN112852125A - 一种低翘曲抗湿热老化的耐高压阻燃聚酯材料及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种低翘曲抗湿热老化的耐高压阻燃聚酯材料及制备方法,其组成成分主要为:聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、主阻燃剂、辅助阻燃剂、填料或其它树脂、玻璃纤维、增韧剂、复合抗氧剂、稳定剂、其它助剂。本发明制成的低翘曲抗湿热老化无卤阻燃聚酯材料使用过程中尺寸稳定性好,长期高温高湿条件下材料各项力学性能保持率高,电学性能优异,主要满足电子、电器产品及新能源汽车领域内苛刻环境条件下耐高压零部件的要求,如冲电用的接插头,高压电池的周边零部件,漏电保护器,接线盒等。
Description
技术领域
本发明涉及一种阻燃聚酯材料及制备方法。
背景技术
PBT是机械特性、电学特性等特性非常平衡的树脂,但由于是结晶性材料,存在成型时翘曲变形的问题,而且PBT树脂由于酯基的存在在高温高湿下也比较容易水解,水解之后的PBT材料各项性能指标都会有所下降使得材料的使用寿命缩短,目前在新能源汽车领域、电子电器领域、通讯设备领域要求PBT材料不仅仅是提供阻燃性同时还要求材料在相对苛刻的环境下比如高温、高湿状态下能维持材料的长久性,也就是在环境恶劣的时候材料的使用寿命能得到延长,同时汽车零部件、电子、电器零部件等多种场合应用于高电压零部件的例子也越来越多,这就要求材料具有很高的耐漏电起痕性能,比如相对漏电起痕指数CTI 能够达到600V,对于有足够爬电距离的高电压零件,能够保证车辆以及电子器件较高的可靠性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种材料平整度高,耐翘曲性好,高温高湿条件下优异的力学性能的低翘曲抗湿热老化的耐高压阻燃聚酯材料及制备方法。
本发明的技术解决方案是:
一种低翘曲抗湿热老化的耐高压阻燃聚酯材料,其特征是:以重量份数计,包括如下组份:
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂 100份
主阻燃剂 10-36份
辅助阻燃剂 0-20份
填料或其它树脂 0-30份
玻璃纤维 0-70份
增韧剂 0-15份
复合抗氧剂 0-2.0份
稳定剂 0-5.0份
其它助剂 0-5.0份
所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂为相对密度1.31-1.35g/cm3, 熔点220—233℃,特性粘数为0.7—1.2dl/g的PBT树脂;
所述的主阻燃剂包括但不限于溴系阻燃剂或磷、氮系阻燃剂、无机氢氧化物阻燃剂中的一种或几种;
所述的辅助阻燃剂包括但不限于锑系阻燃剂、膨胀型阻燃剂、硅系阻燃剂、超细添加型无机阻燃粉体中的一种或几种;
所述的填料或其它树脂包括但不限于滑石粉、碳酸钙、高岭土、云母、PET、PP、LDPE、EVA、ABS、PC、PA6、PA66、PPO、PPS中的一种或几种;
所述的玻璃纤维包括但不限于单丝直径为7-15um的无碱玻璃长纤、短纤中的一种或几种;
所述的增韧剂包括但不限于LDPE、LLDPE、EVA、EMA、EEA、EBA、ABS以及其两元或三元共聚物或其接枝体中的一种或几种;
所述的复合抗氧剂包括但不限于受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂以及硫类、胺类抗氧剂中的一种或几种;
所述的稳定剂包括但不限于抗水解剂以及扩链剂中的一种或几种;
所述的其它助剂包括但不限于抗滴落剂、润滑剂、增白剂、色粉中的一种或几种。
所述溴系阻燃剂为溴化聚碳、溴化环氧或聚五溴苄基丙烯酸酯;所述磷系阻燃剂为有机磷系阻燃剂;所述有机磷系阻燃剂为二乙基次膦酸铝,优选有机磷系阻燃剂二乙基次膦酸铝;所述的辅助阻燃剂为三氧化二锑或膨胀型阻燃剂;所述膨胀型阻燃剂优选无卤阻燃剂MPP,CAS号15541-60-3,化学式 C3H10N6O7P2。
所述的填料或其它树脂优选树脂PC、ABS树脂、填料云母粉
所述的玻璃纤维优选表面经过处理的耐水解短纤或扁平玻璃纤维;优选巨石短纤534H或泰山短纤T436HK。
所述的增韧剂为EEA-MAH、EMA- MAH、E-GMA二元共聚物或E-GMA-VA、E-GMA-MA、E-GMA-BA三元共聚物;所述的稳定剂为碳化二亚胺抗水解剂或具有多环氧功能团的巴斯夫扩链剂ADR-4400、ADR-4468中的一种或几种。
主阻燃剂为二乙基次膦酸铝、辅助阻燃剂为MPP,其搭配质量比例为5:1至1:1,更优选搭配质量比例为4:1至2:1。
所述组合物优选包括如下重量的组分:
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂 100份
主阻燃剂 10-36份
辅助阻燃剂 3-15份
填料或其它树脂 0-15份
玻璃纤维 0-70份
增韧剂 0-10份
复合抗氧剂 0-1.0份
稳定剂 0-2.0份
其它助剂 0-2.0份。
所述组合物优选包括如下重量的组分:
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂 100份
主阻燃剂 16-30份
辅助阻燃剂 6-12份
填料或其它树脂 10-15份
玻璃纤维 20-65份
增韧剂 4-6份
复合抗氧剂 0.4-0.6份
稳定剂 1-2份
其它助剂 0.5-1份。
一种低翘曲抗湿热老化的耐高压阻燃聚酯材料的制备方法,其特征是:将聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、主阻燃剂、辅助阻燃剂、填料或其它树脂、玻璃纤维、增韧剂、复合抗氧剂、稳定剂和其它助剂按重量组分配比,在高速混和机中混和均匀以后(时间约120S),在双螺杆挤出机当中经挤出、冷却、切粒、干燥、包装制成。
所述双螺杆挤出机,螺杆的长径比为25-50:1,螺杆设定温度为190-240℃,螺杆转速设定为200-600转/分。
本发明优点:材料平整度高,耐翘曲性好;高温高湿条件下优异的力学性能;满足相对漏电起痕指数CTI 600V的要求;采用本发明制成的低翘曲抗湿热老化的耐高压阻燃聚酯材料具有尺寸稳定性高,在高温高湿环境下性能稳定不变并具有耐漏电起痕指数CTI600V的特点完全能够满足苛刻环境下高电压零部件的要求。
本发明的优点还在于:
采用了扁平玻纤和无定形树脂匹配来改善材料的抗翘曲性,更适合电子、电器和汽车零部件相对尺寸较大的产品的成型制作。
合理地选择了无卤阻燃剂,三元共聚物增韧剂,耐水解玻纤和稳定剂一起共同发挥作用,保证了材料在高温度、高湿度条件下还能有较好力学性能的保持率,满足苛刻环境下材料的使用要求。
采用有机磷系阻燃剂和膨胀型阻燃剂进行复配,不仅使材料拥有较好的阻燃性能,而且大幅提升了材料的耐漏电起痕指数CTI值,同时采用了对CTI值有帮助的无定形树脂来进一步提升材料的CTI值,使材料的CTI值最高可达600V。
采用的无定形树脂不仅对整个材料力学强度的保持率有一定的作用而且对实现材料的抗翘曲性,提高材料的耐漏电起痕指数都有帮助。
本发明主要是通过以下几方面来实现其优点的:1、采用合金或填料的方式来解决翘曲的问题,填料虽然也可以部分解决翘曲的问题但是对材料力学性能的影响过大,最终我们确定了可靠度更高的无定形树脂材料。2、双85试验,即85度温度85度湿度环境下在较长时间内材料的不水解或少水解,材料性能损失小,可靠性增强,除添加合适的水解稳定剂外,玻纤的表面处理,阻燃剂、增韧剂的选择都尤为重要,几者的协同作用使材料在高温、高湿状态下变得更为稳定。3、耐高压零件对高CTI值的要求,CTI 600V是现有CTI的最高级别水平,普通的阻燃PBT的CTI值在175V-225V之间,我们采用了无卤阻燃剂并进行协效来完成,同时合金树脂的选择也起到了很好的促进作用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例、比较例中各组分用量均为质量份。
原料名称 | 实例一 | 实例二 | 实例三 | 实例四 | 实例五 | 实例六 |
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂 | 900 | 900 | 900 | 1000 | 1000 | 1000 |
溴化聚碳BC-58 | 175 | 175 | 175 | |||
FR1025 | 165 | 165 | ||||
三氧化二锑 | 70 | 70 | 70 | 66 | 66 | |
有机磷系阻燃剂1240 | 225 | |||||
国产MPP | 112 | |||||
巴斯夫MPP | ||||||
聚碳酸酯PC | 100 | |||||
ABS树脂 | 100 | |||||
云母 | 100 | |||||
EBA | 40 | 40 | 40 | 40 | ||
住友增韧剂BF-7M | 40 | 40 | ||||
抗氧剂1010/168 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
普通短纤 | 560 | 560 | 560 | |||
耐水解短纤 | 550 | 600 | ||||
扁平玻璃纤维 | 550 | |||||
抗水解剂碳化二亚胺 | ||||||
扩链剂巴斯夫ADR 4400 | ||||||
其它助剂 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 |
原料名称 | 实例七 | 实例八 | 实例九 | 实例十 | 实例十一 | 实例十二 | 实例十三 |
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂 | 1000 | 1000 | 900 | 900 | 900 | 900 | 900 |
溴化聚碳BC-58 | 175 | 175 | |||||
FR1025 | |||||||
三氧化二锑 | 70 | 70 | |||||
有机磷系阻燃剂1240 | 225 | 225 | 269 | 225 | 225 | ||
国产MPP | |||||||
巴斯夫MPP | 112 | 112 | 68 | 112 | 112 | ||
聚碳酸酯PC | 100 | ||||||
ABS树脂 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
云母 | |||||||
EBA | |||||||
住友增韧剂BF-7M | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 |
抗氧剂1010/168 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
普通短纤 | |||||||
耐水解短纤 | 600 | 560 | 560 | 600 | 600 | 600 | |
扁平玻璃纤维 | 600 | ||||||
抗水解剂碳化二亚胺 | 20 | ||||||
扩链剂巴斯夫ADR 4400 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | ||
其它助剂 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 |
比较例:下面结合实际对本发明做进一步说明:
原料名称 | 比较一 | 比较二 | 比较三 | 比较四 | 比较五 | 比较六 | 比较七 | 比较八 |
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 |
溴化聚碳BC-58 | 175 | |||||||
FR1025 | 165 | 165 | 165 | |||||
三氧化二锑 | 70 | 66 | 66 | 66 | ||||
有机磷系阻燃剂1240 | 225 | 225 | 225 | 225 | ||||
国产MPP | 112 | 112 | ||||||
巴斯夫MPP | 112 | 112 | ||||||
聚碳酸酯PC | ||||||||
ABS树脂 | ||||||||
云母 | ||||||||
EBA | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | |||
住友增韧剂BF-7M | 40 | 40 | 40 | |||||
抗氧剂1010/168 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
普通短纤 | 560 | 550 | 550 | 600 | 600 | |||
耐水解短纤 | 550 | 600 | 600 | |||||
扁平玻璃纤维 | ||||||||
抗水解剂碳化二亚胺 | ||||||||
扩链剂巴斯夫ADR 4400 | ||||||||
其它助剂 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 |
原料名称 | 比较九 | 比较十 | 比较十一 | 比较十二 | 比较十三 | 比较十四 | 比较十五 | 比较十六 |
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂 | 1000 | 900 | 1000 | 900 | 900 | 1000 | 900 | |
溴化聚碳BC-58 | 175 | 175 | ||||||
FR1025 | ||||||||
三氧化二锑 | 70 | 70 | ||||||
有机磷系阻燃剂1240 | 225 | 225 | 225 | 225 | 225 | |||
国产MPP | ||||||||
巴斯夫MPP | 112 | 112 | 112 | 112 | 112 | |||
聚碳酸酯PC | 100 | 100 | 100 | |||||
ABS树脂 | ||||||||
云母 | 100 | |||||||
EBA | ||||||||
住友增韧剂BF-7M | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | |
抗氧剂1010/168 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
普通短纤 | ||||||||
耐水解短纤 | 560 | 560 | 600 | 600 | 600 | |||
扁平玻璃纤维 | 600 | 600 | ||||||
抗水解剂碳化二亚胺 | 20 | 20 | ||||||
扩链剂巴斯夫ADR 4400 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | |||
其它助剂 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 |
产品测试性能如下表所示:
性能指标 | 实例一 | 实例二 | 实例三 | 实例四 | 实例五 | 实例六 |
拉伸强度初始值 MPa | 118 | 116 | 105 | 116 | 116 | 105 |
双85后拉伸强度 MPa | 87.3 | 85.8 | 80.8 | 88.2 | 97.4 | 86.1 |
双85后拉伸强度保留度% | 74 | 74 | 77 | 76 | 84 | 82 |
弯曲强度初始值 MPa | 172 | 170 | 150 | 170 | 170 | 160 |
双85后弯曲强 MPa | 130.7 | 129.2 | 118.5 | 131 | 144.5 | 132.8 |
双85后弯曲强度保留度% | 76 | 76 | 79 | 77 | 85 | 83 |
无缺口冲击强度初始值 KJ/m2 | 36 | 35 | 28 | 38 | 40 | 34 |
双85后无缺口冲击强度 KJ/m2 | 25.9 | 25.2 | 20.2 | 28.1 | 32.8 | 27.2 |
双85后无缺口冲击强度保留度% | 72 | 72 | 72 | 74 | 82 | 80 |
缺口冲击强度初始值 KJ/m2 | 8.5 | 8.3 | 6.0 | 8.8 | 9.0 | 8.0 |
双85后缺口冲击强度 KJ/m2 | 6.1 | 6.0 | 4.3 | 6.5 | 7.4 | 6.4 |
双85后缺口冲击强度保留度% | 72 | 72 | 72 | 74 | 82 | 80 |
翘曲程度目视 | 3 | 3 | 3 | 3 | 5 | 5 |
CTI值,V | 200 | 225 | 200 | 225 | 200 | 550 |
性能指标 | 实例七 | 实例八 | 实例九 | 实例十 | 实例十一 | 实例十二 | 实例十三 |
拉伸强度初始值 MPa | 105 | 118 | 118 | 103 | 103 | 103 | 103 |
双85后拉伸强度 MPa | 92.4 | 103.8 | 103.8 | 95.8 | 97.8 | 91.7 | 90.6 |
双85后拉伸强度保留度% | 88 | 88 | 88 | 93 | 95 | 89 | 88 |
弯曲强度初始值 MPa | 160 | 172 | 172 | 158 | 158 | 158 | 158 |
双85后弯曲强 MPa | 142.4 | 153.1 | 153.1 | 148.5 | 151.7 | 142.2 | 140.6 |
双85后弯曲强度保留度% | 89 | 89 | 89 | 94 | 96 | 90 | 89 |
无缺口冲击强度初始值 KJ/m2 | 34 | 37 | 39 | 33 | 33 | 33 | 33 |
双85后无缺口冲击强度 KJ/m2 | 29.2 | 31.8 | 33.5 | 30.0 | 30.7 | 28.7 | 28.4 |
双85后无缺口冲击强度保留度% | 86 | 86 | 86 | 91 | 93 | 87 | 86 |
缺口冲击强度初始值 KJ/m2 | 8.0 | 8.5 | 8.8 | 7.8 | 7.8 | 7.8 | 7.8 |
双85后缺口冲击强度 KJ/m2 | 6.9 | 7.3 | 7.6 | 7.1 | 7.3 | 6.8 | 6.7 |
双85后缺口冲击强度保留度% | 86 | 86 | 86 | 91 | 93 | 87 | 86 |
翘曲程度目视 | 5 | 5 | 5 | 3 | 3 | 3 | 1 |
CTI值,V | 550 | 200 | 200 | 600 | 600 | 600 | 600 |
性能指标 | 比较一 | 比较二 | 比较三 | 比较四 | 比较五 | 比较六 | 比较七 | 比较八 |
拉伸强度初始值 MPa | 118 | 116 | 116 | 116 | 105 | 105 | 105 | 105 |
双85后拉伸强度 MPa | 87.3 | 88.2 | 95.1 | 90.5 | 84.0 | 79.8 | 90.3 | 88.3 |
双85后拉伸强度保留度% | 74 | 76 | 82 | 78 | 80 | 76 | 86 | 84 |
弯曲强度初始值 MPa | 172 | 170 | 170 | 170 | 160 | 160 | 160 | 160 |
双85后弯曲强 MPa | 130.7 | 130.9 | 141.1 | 134.3 | 129.6 | 123.2 | 139.2 | 136.0 |
双85后弯曲强度保留度% | 76 | 77 | 83 | 79 | 81 | 77 | 87 | 85 |
无缺口无冲击强度初始值 KJ/m2 | 35 | 38 | 38 | 40 | 32 | 34 | 32 | 34 |
双85后无缺口冲击强度 KJ/m2 | 25.2 | 28.1 | 30.4 | 30.4 | 25.0 | 25.2 | 26.9 | 27.9 |
双85后无缺口冲击强度保留度% | 72 | 74 | 80 | 76 | 78 | 74 | 84 | 82 |
缺口冲击强度初始值 KJ/m2 | 8.3 | 8.8 | 8.8 | 9.0 | 7.8 | 8.0 | 7.8 | 8.0 |
双85后缺口冲击强度 KJ/m2 | 6.0 | 6.5 | 7.0 | 6.8 | 6.1 | 5.9 | 6.6 | 6.6 |
双85后缺口冲击强度保留度% | 72 | 74 | 80 | 76 | 78 | 74 | 84 | 82 |
翘曲程度目视 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
CTI值,V | 200 | 200 | 200 | 200 | 550 | 550 | 550 | 550 |
性能指标 | 比较九 | 比较十 | 比较十一 | 比较十二 | 比较十三 | 比较十四 | 比较十五 | 比较十六 |
拉伸强度初始值 MPa | 118 | 118 | 105 | 105 | 85 | 105 | 105 | |
双85后拉伸强度 MPa | 100.3 | 100.3 | 97.7 | 97.7 | 79.0 | 92.4 | 92.4 | |
双85后拉伸强度保留度% | 85 | 85 | 93 | 93 | 93 | 88 | 88 | |
弯曲强度初始值 MPa | 172 | 172 | 160 | 160 | 130 | 160 | 160 | |
双85后弯曲强 MPa | 147.9 | 147.9 | 150.4 | 150.4 | 122.2 | 142.4 | 142.4 | |
双85后弯曲强度保留度% | 86 | 86 | 94 | 94 | 94 | 89 | 89 | |
无缺口冲击强度初始值 KJ/m2 | 37 | 39 | 34 | 36 | 24 | 34 | 36 | |
双85后无缺口冲击强度 KJ/m2 | 30.7 | 32.4 | 30.9 | 32.8 | 21.8 | 29.2 | 31.0 | |
双85后无缺口冲击强度保留度% | 83 | 83 | 91 | 91 | 91 | 86 | 86 | |
缺口冲击强度初始值 KJ/m2 | 8.5 | 8.8 | 8.0 | 8.2 | 6.0 | 8.0 | 8.2 | |
双85后缺口冲击强度 KJ/m2 | 7.1 | 7.3 | 7.3 | 7.5 | 5.5 | 6.9 | 7.1 | |
双85后缺口冲击强度保留度% | 83 | 83 | 91 | 91 | 91 | 86 | 86 | |
翘曲程度目视 | 5 | 5 | 5 | 2 | 3 | 3 | 1 | |
CTI值,V | 200 | 200 | 550 | 550 | 550 | 550 | 550 |
其中实例一、实例二、实例三对应于比较例一
实例四对应于比较例二
实例五对应于比较例三、比较例四
实例六对应于比较例五、比较例六
实例七对应于比较例七、比较例八
实例八对应于比较例九
实例九对应于比较例十
实例十、实例十一对应于比较例十一、比较例十二、比较例十三
实例十三对应于比较例十四、比较例十五
注:1、拉伸强度测试采用国标GB/T1040
2、弯曲强度测试采用国标GB/T9341
3、冲击强度强度测试采用国标GB/T1843
4、双85试验即高温高湿试验测试采用国标GB/T2423.50-2012,85度温度85%的湿度,时间为2000小时
5、翘曲程度采用目视方法,分五级,数字越大翘曲程度越历害,数字越小平整度越好
6、耐漏电起痕指数CTI值测试采用国标GB/T4207-2012
原料说明:
1、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂相对密度1.31-1.35g/cm3, 熔点220—233℃,特性粘数为0.7—1.2dl/g的PBT树脂,
2、阻燃剂溴化聚碳BC-58,产品名称: 2,4,6-三溴苯氧基封端四溴双酚A碳酸酯齐聚物, 分子式: (C7H2Br3O2).(C16H10Br4O3)n.(C6H2Br3O),CAS号: 71342-77-3,溴含量58%,熔点 200-230℃,热失重(1%) 380℃,是一种溴化芳香族阻燃剂,主要用于热塑性塑料。
3、阻燃剂FR1025:聚五溴苄基丙烯酸酯,缩写PBB-BA,ICL以色列死海阻燃剂,CAS号码:59447-57-3,分子式:(C 1 0 H 5 Br 5 O 2)n
4、辅助阻燃剂三氧化二锑:外观白色结晶性粉末化学式Sb2O3,分子量291.50,CAS登录号1309-64-4,
5、阻燃剂1240:二乙基次膦酸铝,英文名称:AluminumDiethylphosphinate(ADP),分子式:(C4H10O2P)3.Al,其分子式为Al(PO2C4H10)3,CAS号为225789-38-8
6、辅助阻燃剂MPP:又名三聚氰胺焦磷酸盐, 蜜胺焦磷酸盐属于磷—氮系膨胀性阻燃剂,含磷15%,含氮40.7%,它既可以单独作为阻燃剂使用,也可以作为辅助型阻燃添加剂,CAS号15541-60-3,化学式 C3H10N6O7P2
7、聚碳酸酯PC,外文名Polycarbonate,CAS登录号25037-45-0,分子式:C31H32O7,聚碳酸酯学名2,2-双(-4-羟基苯基)-丙烷聚碳酸酯,是一种无定形的、无味、无臭、无毒透明的热塑性聚合物。可在-60~120℃下长期使用,热变形温度130~140℃
8、ABS树脂,丙烯腈(A)、丁二烯(B)、苯乙烯(S)三种单体的三元共聚物,三种单体相对含量可任意变化,CAS登录号9003-56-9
9、云母,云母是云母族矿物的统称,是钾、铝、镁、铁、锂等金属的铝硅酸盐,化学式为KAl2(AlSi3O10)(OH)2,特指白云母,目数2000以上
10、EBA即乙烯丙烯酸丁酯,EBA自身在零下40度还有抗冲击性能,材料柔韧,可作为增韧剂;同时EBA极性高,和各种聚合物相容性好。
11、日 本住友增韧剂BF-7M,为E-GMA-MA三元共聚物,其中GMA含量为6。
12、抗氧剂1010/168:主抗氧剂受阻酚类抗氧剂1010,化学名称为β(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯),辅助抗氧剂亚磷酸酯类抗氧剂168,化学名称为三(2,4二叔丁基)亚磷酸酯,搭配比例为1:1至1:4。
13、泰山普通短纤T436、T436S、T436H、T436W
泰山耐水解短纤T436HK
扁平玻璃纤维,扁平短切玻璃纤维,采用特殊的工艺设备制造,纤维截面扁平形而非传统圆形,翘曲小特别适合于制作薄壁制品,扁平比= 1:4 /1:3,长径比稳定长径比稳定纤维截面宽度:7-9um
14、抗水解剂碳化二亚胺,学名双(2,6-二异丙基苯)碳二亚胺,CAS 2162-74-5,外观白色或类白色结晶粉末, 聚碳化二亚胺系列产品能捕捉高分子中的水或羧基,生成无毒稳定的脲基,阻止了聚合物的水解,同时降低了材料酸值。
15、扩链剂巴斯夫ADR-4400:低环氧当量的聚合物扩链剂,分子链上的大量环氧基团与缩聚物的端基反应连接,能显著地增加树脂的熔体粘度。
16、其它助剂抗滴落剂、润滑剂、增白剂、色粉(色母粒)等。
Claims (10)
1.一种低翘曲抗湿热老化的耐高压阻燃聚酯材料,其特征是:以重量份数计,包括如下组份:
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂 100份
主阻燃剂 10-36份
辅助阻燃剂 0-20份
填料或其它树脂 0-30份
玻璃纤维 0-70份
增韧剂 0-15份
复合抗氧剂 0-2.0份
稳定剂 0-5.0份
其它助剂 0-5.0份
所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂为相对密度1.31-1.35g/cm3, 熔点220—233℃,特性粘数为0.7—1.2dl/g的PBT树脂;
所述的主阻燃剂包括但不限于溴系阻燃剂或磷、氮系阻燃剂、无机氢氧化物阻燃剂中的一种或几种;
所述的辅助阻燃剂包括但不限于锑系阻燃剂、膨胀型阻燃剂、硅系阻燃剂、超细添加型无机阻燃粉体中的一种或几种;
所述的填料或其它树脂包括但不限于滑石粉、碳酸钙、高岭土、云母、PET、PP、LDPE、EVA、ABS、PC、PA6、PA66、PPO、PPS中的一种或几种;
所述的玻璃纤维包括但不限于单丝直径为7-15um的无碱玻璃长纤、短纤中的一种或几种;
所述的增韧剂包括但不限于LDPE、LLDPE、EVA、EMA、EEA、EBA、ABS以及其两元或三元共聚物或其接枝体中的一种或几种;
所述的复合抗氧剂包括但不限于受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂以及硫类、胺类抗氧剂中的一种或几种;
所述的稳定剂包括但不限于抗水解剂以及扩链剂中的一种或几种;
所述的其它助剂包括但不限于抗滴落剂、润滑剂、增白剂、色粉中的一种或几种。
2. 根据权利要求1所述的低翘曲抗湿热老化的耐高压阻燃聚酯材料,其特征是:所述溴系阻燃剂为溴化聚碳、溴化环氧或聚五溴苄基丙烯酸酯;所述磷系阻燃剂为有机磷系阻燃剂;所述有机磷系阻燃剂为二乙基次膦酸铝,优选有机磷系阻燃剂二乙基次膦酸铝;所述的辅助阻燃剂为三氧化二锑或膨胀型阻燃剂;所述膨胀型阻燃剂优选无卤阻燃剂MPP,CAS号15541-60-3,化学式 C3H10N6O7P2。
3.根据权利要求1所述的低翘曲抗湿热老化的耐高压阻燃聚酯材料,其特征是:所述的填料或其它树脂优选树脂PC、ABS树脂、填料云母粉。
4.根据权利要求1所述的低翘曲抗湿热老化的耐高压阻燃聚酯材料,其特征是:所述的玻璃纤维优选表面经过处理的耐水解短纤或扁平玻璃纤维;优选巨石短纤534H或泰山短纤T436HK。
5. 根据权利要求1所述的低翘曲抗湿热老化的耐高压阻燃聚酯材料,其特征是:所述的增韧剂为EEA-MAH、EMA- MAH、E-GMA二元共聚物或E-GMA-VA、E-GMA-MA、E-GMA-BA三元共聚物;所述的稳定剂为碳化二亚胺抗水解剂或具有多环氧功能团的巴斯夫扩链剂ADR-4400、ADR-4468中的一种或几种。
6.根据权利要求3所述的低翘曲抗湿热老化的耐高压阻燃聚酯材料,其特征是:主阻燃剂为二乙基次膦酸铝、辅助阻燃剂为MPP,其搭配质量比例为5:1至1:1,更优选搭配质量比例为4:1至2:1。
7. 根据权利要求1-6所述的低翘曲抗湿热老化的耐高压阻燃聚酯材料,其特征是:所述组合物优选包括如下重量的组分:
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂 100份
主阻燃剂 10-36份
辅助阻燃剂 3-15份
填料或其它树脂 0-15份
玻璃纤维 0-70份
增韧剂 0-10份
复合抗氧剂 0-1.0份
稳定剂 0-2.0份
其它助剂 0-2.0份。
8. 根据权利要求1-6所述的低翘曲抗湿热老化的耐高压阻燃聚酯材料,其特征是:所述组合物优选包括如下重量的组分:
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂 100份
主阻燃剂 16-30份
辅助阻燃剂 6-12份
填料或其它树脂 10-15份
玻璃纤维 20-65份
增韧剂 4-6份
复合抗氧剂 0.4-0.6份
稳定剂 1-2份
其它助剂 0.5-1份。
9.一种低翘曲抗湿热老化的耐高压阻燃聚酯材料的制备方法,其特征是:将聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、主阻燃剂、辅助阻燃剂、填料或其它树脂、玻璃纤维、增韧剂、复合抗氧剂、稳定剂和其它助剂按重量组分配比,在高速混和机中混和均匀以后,在双螺杆挤出机当中经挤出、冷却、切粒、干燥、包装制成。
10.根据权利要求9所述的低翘曲抗湿热老化的耐高压阻燃聚酯材料的制备方法,其特征是:所述双螺杆挤出机,螺杆的长径比为25-50:1,螺杆设定温度为190-240℃,螺杆转速设定为200-600转/分。
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