CN109467705B - 一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料及其制备方法 - Google Patents

一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109467705B
CN109467705B CN201811208220.8A CN201811208220A CN109467705B CN 109467705 B CN109467705 B CN 109467705B CN 201811208220 A CN201811208220 A CN 201811208220A CN 109467705 B CN109467705 B CN 109467705B
Authority
CN
China
Prior art keywords
amino acid
polysilane
molar ratio
reaction kettle
room temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811208220.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109467705A (zh
Inventor
周钰明
张牧阳
卜小海
王泳娟
何曼
张一卫
南秋利
张雯君
徐晓东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Southeast University
Original Assignee
Southeast University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Southeast University filed Critical Southeast University
Priority to CN201811208220.8A priority Critical patent/CN109467705B/zh
Publication of CN109467705A publication Critical patent/CN109467705A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109467705B publication Critical patent/CN109467705B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/60Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

本发明提供了一种氨基酸基螺旋聚硅烷红外吸收材料及其制备方法,该材料由L或D‑2‑氨基酸丙烯酯、烷基氢聚硅烷催化加成得到,其结构通式为:
Figure DDA0001831755290000011
聚合度n为10~5000;p为10~12;其中,R1为:

Description

一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料及其制备方法,属于光电功能聚合物材料的制备范畴。
背景技术
聚硅烷是一种主链由硅原子构成具有环形和线型构型的聚合物,其中线型构型聚硅烷具有螺旋构型。由于聚硅烷主链由σ共轭的硅原子构成,可形成具有类似π电子的大共轭效应。特殊的电子共轭效应和高分子构型使得聚硅烷拥有较独特的光电性能,让聚硅烷在光电材料、非线性光学材料和低红外发射材料等方向拥有广泛的应用前景。Wurtz反应是最为常用的制备聚硅烷的手段之一,通过将氯硅烷单体与碱金属在无水无氧条件下反应,可生成碳官能性聚硅烷。然而,由于其苛刻的反应条件和氯硅烷活泼的性质,侧链官能团非常容易被破坏。由于Wurtz苛刻反应的限制,寻找添加官能团的新方法就显得十分必要了。已知烯基官能团可在铂系催化剂存在的情况下和氢硅官能团进行加成反应,此反应可用于在聚硅烷的侧链添加官能团。同时,氨基酸的羧基和氨基可以在催化加氢反应下保持稳定,因此氨基酸可与聚硅烷的主链相连接。氨基酸的加入可增加聚合物在极性溶液中的溶解度,从而使得氨基酸基螺旋聚硅烷可应用于复合和材料的制备,并在以聚硅烷为基础的网络和水凝胶领域中展现出极好的应用前景。此外,由于氨基活泼的化学性质,可用于进一步反应,为合成其他官能团基聚硅烷提供反应点位。
氨基酸被用于制备聚合物是一个十分有潜力的研究方向,比如蛋白质等天然的高分子化合物在医疗方面有着广阔的应用前景。氨基酸作为原料可通过发酵、化学合成和酶法制备得到,其中较大规模的工业应用实例有发酵法制备谷氨酸、化学合成制备蛋氨酸和酶法制备色氨酸。氨基酸聚合物如聚对苯二酰对苯二胺(PPD-T),可加工成高性能纤维,PPD-T结构单元中有刚性苯环和极强性酰胺键,拥有强度高、模量高、耐高温和密度低等特点。因此,氨基酸的添加对提升聚合物性能有很强的实际意义。专利CN103159944A公开了一种芳环氨基酸聚合物的制备方法,以含芳环的氨基酸为单体,首先对氨基进行保护,熔融缩聚,最后在酸性条件下脱去保护基团得到聚合物。专利CN101385869公开了一种多组分氨基酸聚合物形式的组织修复材料及制备方法,该材料由己内酰胺与至少5种其它氨基酸聚合而成,由于其良好的生物相容性和可控的降解速度,可被用于人体组织的修复和重建。专利CN101519490公开了一种含氨基酸或肽基团的水溶性聚合物及其制备方法,当主链具有共轭结构时侧链可赋予聚合物材料荧光发射的特性,从而可作为发光材料和荧光探针。由于氨基酸存在手性,生命中大部分的氨基酸为单一手性氨基酸,因此可以从生命中获得大量原料进行合成。由于手性基团的存在,可以诱导高分子形成特定的螺旋结构,这样可赋予聚合更加优良的结晶性和溶解性,从而在手性分离、手性催化和不对称合成有广阔的应用前景。本发明将2-氨基丙酸烯烃酯与烷基氢聚硅烷连接制备了具有侧链氨基的螺旋聚硅烷材料,该材料具有较强的荧光性能,较低的8~14μm的红外发射率,可调节的螺旋构型,因而拥有十分广阔的应用前景。
发明内容
技术问题:本发明的目的是提供一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料及其制备方法。该材料具有可调的链结构,良好的热稳定性和较低的8~14μm的红外发射率。
技术方案:本发明的一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料由L或D-2-氨基酸丙烯酯、烷基氢聚硅烷进行催化加成得到,其结构通式为:
Figure GDA0002863834980000021
聚合度n为10~5000;p为10~12;
其中,R1为:
Figure GDA0002863834980000022
中的一种。
本发明的一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料的制备方法为:
步骤a)室温、Ar气氛下,以加入的金属钠的量计,按二甲苯与金属钠的摩尔比为3:1~5:1,依次将二甲苯、金属钠加入反应釜中,加热至90~135℃,搅拌分散0.5~1h,减压蒸馏除去二甲苯,降至室温后,依次将四氢呋喃、二氯烷基氢硅烷加入反应釜中,室温下反应22~24h,将甲醇加入反应釜,反应0.5~1h后过滤,每次分别使用与金属钠的摩尔比为2:1~10:1的水、甲醇依次洗涤滤饼,洗2~3次,室温真空干燥1~6h,得烷基氢聚硅烷;
步骤b)室温下,以加入的L或D-氨基酸的量计,依次将L或D-氨基酸、甲苯、对甲苯磺酸、丙烯醇加入反应釜中,升温至回流,反应12~24h,减压蒸馏除去丙烯醇、甲苯及反应生成水,按乙醚与L或D-氨基酸摩尔比为3:1~8:1,室温下将乙醚加入反应釜中,回流0.5~1h,降至室温,过滤,得L或D-2-氨基酸丙烯酯;
步骤c)室温、N2气氛下,依次将步骤b)制得的L或D-2-氨基酸丙烯酯、甲苯、铂催化剂及步骤a)制得的烷基氢聚硅烷加入反应釜中,升温至回流,反应12~24h,降至室温,按甲醇与L或D-2-氨基酸丙烯酯摩尔比为5:1~10:1,将甲醇加入反应釜中,静置1~2h,过滤,常温真空干燥1~6h,得氨基酸基螺旋聚硅烷材料。
其中,
该制备方法步骤a)中所述的二氯烷基氢硅烷为二氯癸基氢硅烷、二氯十一烷基氢硅烷、二氯十二烷基氢硅烷中的一种。
该制备方法步骤a)加入反应釜中的四氢呋喃与金属钠的摩尔比为4:1~8:1,二氯烷基氢硅烷与金属钠的摩尔比为0.2:1~0.3:1。
该制备方法步骤a)加入反应釜中的甲醇与金属钠的摩尔比为50:1~100:1。
该制备方法步骤b)中所述的L或D-氨基酸为L或D-谷氨酰胺、L或D-赖氨酸、L或D-精氨酸中的一种。
该制备方法步骤b)中,以加入的L或D-氨基酸的量计,加入反应釜中所述的甲苯与L或D-氨基酸摩尔比为1:1~3:1,对甲苯磺酸与L或D-氨基酸摩尔比为1:1~2:1,丙烯醇与L或D-氨基酸摩尔比为5:1~15:1。
该制备方法步骤b)加入反应釜中所述的甲醇与L或D-2-氨基酸丙烯酯摩尔比为5:1~10:1。
该制备方法步骤c)中所述的铂催化剂为铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷或氯铂酸。
该制备方法步骤c)中,以加入的L或D-2-氨基酸丙烯酯的量计,加入反应釜中所述的甲苯与L或D-2-氨基酸丙烯酯的摩尔比为2:1~4:1,铂催化剂与L或D-2-氨基酸丙烯酯的摩尔比为0.01:1~0.02:1,烷基氢聚硅烷中硅原子含量与L或D-2-氨基酸丙烯酯摩尔比为0.8:1~1.2:1。
本发明的一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料,该材料由L或D-2-氨基酸丙烯酯、烷基氢聚硅烷催化加成得到,其结构通式为:
Figure GDA0002863834980000031
聚合度n为10~5000;p为10~12;
其中,R1为:
Figure GDA0002863834980000041
中的一种;
有益效果:本发明提供了一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料及其制备方法,该材料具有较高的光学活性,良好的耐溶剂性能、高热稳定性和优良的构象稳定性。
本发明的特点为:
(1)该材料的聚硅烷官能团之间能够形成非共价相互作用,非共价相互作用可分为分子内作用力和分子间作用力,并包含氢键、π-π、CH-π和n-π等类型。其中,分子内相互作用力可帮助螺旋聚硅烷维持单手螺旋构型,并可提升该聚硅烷材料的热稳定性。分子间相互作用力可使聚硅烷分子链有序排列,从而使聚硅烷形成分子束并拥有稳定的晶型。
(2)将手性氨基酸官能团加入聚硅烷材料的侧链中,可使原本无序排列的螺旋聚硅烷拥有单手螺旋构型,有序的螺旋结构可促进非共价相互作用力的形成。当侧链手性基团的空间位阻增大时,可提升该聚硅烷材料中聚合物主链的硅二面角,进而改变聚硅烷的螺旋结构,从而使该聚硅烷材料拥有可调的螺旋结构。
(3)由于不饱和官能团的加入,该聚硅烷材料的侧链中含有的不饱和官能团可提供孤对电子与氢原子形成分子间氢键,如酯基中的氧原子和氨基中的氢原子两者可形成氢键,可进一步提升聚合物的不饱和度,从而降低聚合物在8~14μm的红外发射率。
具体实施方式
该氨基酸基螺旋聚硅烷材料的制备方法为:
步骤a)室温、Ar气氛下,以加入的金属钠的量计,按二甲苯与金属钠的摩尔比为3:1~5:1,依次将二甲苯、金属钠加入反应釜中,加热至90~135℃,搅拌分散0.5~1h,减压蒸馏除去二甲苯,降至室温后,按四氢呋喃与金属钠的摩尔比为4:1~8:1、二氯烷基氢硅烷与金属钠的摩尔比为0.2:1~0.3:1,依次将四氢呋喃、二氯烷基氢硅烷加入反应釜中,室温下反应22~24h,按甲醇与金属钠的摩尔比为50:1~100:1,将甲醇加入反应釜,反应0.5~1h后过滤,每次分别使用与金属钠的摩尔比为2:1~10:1的水、甲醇依次洗涤滤饼,洗2~3次,室温真空干燥1~6h,得烷基氢聚硅烷;
步骤b)室温下,以加入的L或D-氨基酸的量计,按甲苯与L或D-氨基酸摩尔比为1:1~3:1、对甲苯磺酸与L或D-氨基酸摩尔比为1:1~2:1、丙烯醇与L或D-氨基酸摩尔比为5:1~15:1,依次将L或D-氨基酸、甲苯、对甲苯磺酸、丙烯醇加入反应釜中,升温至回流,反应12~24h,减压蒸馏除去丙烯醇、甲苯及反应生成水,按乙醚与L或D-氨基酸摩尔比为3:1~8:1,室温下将乙醚加入反应釜中,回流0.5~1h,降至室温,过滤,得L或D-2-氨基酸丙烯酯;
步骤c)室温、N2气氛下,以加入的L或D-2-氨基酸丙烯酯的量计,按甲苯与L或D-2-氨基酸丙烯酯的摩尔比为2:1~4:1、铂催化剂与L或D-2-氨基酸丙烯酯的摩尔比为0.01:1~0.02:1、烷基氢聚硅烷中硅原子含量与L或D-2-氨基酸丙烯酯摩尔比为0.8:1~1.2:1,依次将步骤b)制得的L或D-2-氨基酸丙烯酯、甲苯、铂催化剂及步骤a)制得的烷基氢聚硅烷加入反应釜中,升温至回流,反应12~24h,降至室温,按甲醇与L或D-2-氨基酸丙烯酯摩尔比为5:1~10:1,将甲醇加入反应釜中,静置1~2h,过滤,常温真空干燥1~6h,得氨基酸基螺旋聚硅烷材料。
该氨基酸基螺旋聚硅烷材料的制备方法步骤a)中所述的二氯烷基氢硅烷为二氯癸基氢硅烷、二氯十一烷基氢硅烷、二氯十二烷基氢硅烷中的一种;步骤b)中所述的L或D-氨基酸为L或D-谷氨酰胺、L或D-赖氨酸、L或D-精氨酸中的一种;步骤c)中所述的铂催化剂为铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷或氯铂酸;该氨基酸基螺旋聚硅烷材料的玻璃化温度为35~70℃、热分解温度为300~450℃、比旋光度绝对值为10~70°(25℃)、8~14μm的红外发射率为0.4~0.8(25℃)。
红外发射率测定:采用喷涂法将该材料涂敷于铝基板表面,经50~60℃烘干24h后即得红外吸收材料涂层,将该涂层用IRE-2红外辐射仪(中国上海技术物理研究所)测定材料在8~14μm的红外发射率。
实施例1:
在25℃、Ar气氛下,在反应釜中加入60.00g二甲苯,并加入3.48g金属钠,135℃搅拌分散1h,减压蒸馏除去二甲苯,降至25℃,加入60.00g四氢呋喃,并加入6.09g的二氯癸基氢硅烷,25℃反应22h,加入360.00g甲醇除去多余的金属钠,过滤,每次分别使用15.00g水、甲醇依次洗涤滤饼,洗3次除去残留的甲醇钠,25℃真空干燥1h,得癸基氢聚硅烷3.01g;
在25℃下,将36.50g L-谷氨酰胺与50.00g甲苯加入反应釜中,并加入48.50g对甲苯磺酸,再加入100.00g丙烯醇,升温至回流,反应24h,减压蒸馏除去丙烯醇、甲苯及反应生成水,25℃下将100.00g乙醚加入反应釜中,回流0.5h,降至25℃,过滤,得L-2-氨基-4-甲酰胺基丁酸烯丙酯32.60g;
在25℃、N2气氛下,将3.26g L-2-氨基-4-甲酰胺基丁酸烯丙酯与5.00g甲苯加入反应釜中,再加入70.00mg铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和2.98g癸基氢聚硅烷,升温至回流,反应12h,将5.00g甲醇加入反应釜中,静置2h,过滤,25℃真空干燥后得氨基酸基螺旋聚硅烷材料3.75g,该材料的玻璃化温度为45℃、热分解温度为320℃、比旋光度为-10°(25℃)、8~14μm的红外发射率为0.568(25℃)。
实施例2:
在25℃、Ar气氛下,在反应釜中加入60.00g二甲苯,并加入3.48g金属钠,135℃搅拌分散1h,减压蒸馏除去二甲苯,降至25℃,加入60.00g四氢呋喃,并加入6.09g的二氯癸基氢硅烷,25℃反应22h,加入360.00g甲醇除去多余的金属钠,过滤,每次分别使用15.00g水、甲醇依次洗涤滤饼,洗3次除去残留的甲醇钠,25℃真空干燥1h,得癸基氢聚硅烷3.01g;
在25℃下,将36.50g D-谷氨酰胺与50.00g甲苯加入反应釜中,并加入48.50g对甲苯磺酸,再加入100.00g丙烯醇,升温至回流,反应24h,减压蒸馏除去丙烯醇、甲苯及反应生成水,25℃下将100.00g乙醚加入反应釜中,回流0.5h,降至25℃,过滤,得D-2-氨基-4-甲酰胺基丁酸烯丙酯32.60g;
在25℃、N2气氛下,将3.26g D-2-氨基-4-甲酰胺基丁酸烯丙酯与5.00g甲苯加入反应釜中,再加入70.00mg铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和2.98g癸基氢聚硅烷,升温至回流,反应12h,将5.00g甲醇加入反应釜中,静置2h,过滤,25℃真空干燥后得氨基酸基螺旋聚硅烷材料3.75g,该材料的玻璃化温度为47℃、热分解温度为330℃、比旋光度为+10°(25℃)、8~14μm的红外发射率为0.566(25℃)。
实施例3:
在25℃、Ar气氛下,在反应釜中加入60.00g二甲苯,并加入3.48g金属钠,135℃搅拌分散1h,减压蒸馏除去二甲苯,降至25℃,加入60.00g四氢呋喃,并加入6.46g的二氯十一烷基氢硅烷,25℃反应22h,加入360.00g甲醇除去多余的金属钠,过滤,每次分别使用15.00g水、甲醇依次洗涤滤饼,洗3次除去残留的甲醇钠,25℃真空干燥1h,得十一烷基氢聚硅烷3.26g;
在25℃下,将36.50g L-赖氨酸与50.00g甲苯加入反应釜中,并加入48.50g对甲苯磺酸,再加入100.00g丙烯醇,升温至回流,反应24h,减压蒸馏除去丙烯醇、甲苯及反应生成水,25℃下将100.00g乙醚加入反应釜中,回流0.5h,降至25℃,过滤,得L-2,6-二氨基己酸烯丙酯32.60g;
在25℃、N2气氛下,将3.26g L-2,6-二氨基己酸烯丙酯与5.00g甲苯加入反应釜中,再加入70.00mg铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和3.22g十一烷基氢聚硅烷,升温至回流,反应12h,将5.00g甲醇加入反应釜中,静置2h,过滤,25℃真空干燥后得氨基酸基螺旋聚硅烷材料3.89g,该材料的玻璃化温度为42℃、热分解温度为320℃、比旋光度为-12°(25℃)、8~14μm的红外发射率为0.576(25℃)。
实施例4:
在25℃、Ar气氛下,在反应釜中加入60.00g二甲苯,并加入3.48g金属钠,135℃搅拌分散1h,减压蒸馏除去二甲苯,降至25℃,加入60.00g四氢呋喃,并加入6.81g的二氯十二烷基氢硅烷,25℃反应22h,加入360.00g甲醇除去多余的金属钠,过滤,每次分别使用15.00g水、甲醇依次洗涤滤饼,洗3次除去残留的甲醇钠,25℃真空干燥1h,得十二烷基氢聚硅烷3.51g;
在25℃下,将43.55g L-精氨酸与50.00g甲苯加入反应釜中,并加入48.50g对甲苯磺酸,再加入100.00g丙烯醇,升温至回流,反应24h,减压蒸馏除去丙烯醇、甲苯及反应生成水,25℃下将100.00g乙醚加入反应釜中,回流0.5h,降至25℃,过滤,得L-2-氨基-5-胍基戊酸烯丙酯37.49g;
在25℃、N2气氛下,将3.75g L-2-氨基-5-胍基戊酸烯丙酯与5.00g甲苯加入反应釜中,再加入70.00mg铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和3.47g十二烷基氢聚硅烷,升温至回流,反应12h,将5.00g甲醇加入反应釜中,静置2h,过滤,25℃真空干燥后得氨基酸基螺旋聚硅烷材料4.33g,该材料的玻璃化温度为46℃、热分解温度为325℃、比旋光度为-11°(25℃)、8~14μm的红外发射率为0.572(25℃)。
实施例5:
在25℃、Ar气氛下,在反应釜中加入60.00g二甲苯,并加入3.48g金属钠,135℃搅拌分散1h,减压蒸馏除去二甲苯,降至25℃,加入60.00g四氢呋喃,并加入6.09g的二氯癸基氢硅烷,25℃反应22h,加入360.00g甲醇除去多余的金属钠,过滤,每次分别使用15.00g水、甲醇依次洗涤滤饼,洗3次除去残留的甲醇钠,25℃真空干燥1h,得癸基氢聚硅烷3.01g;
在25℃下,将36.50g L-赖氨酸与50.00g甲苯加入反应釜中,并加入48.50g对甲苯磺酸,再加入100.00g丙烯醇,升温至回流,反应24h,减压蒸馏除去丙烯醇、甲苯及反应生成水,25℃下将100.00g乙醚加入反应釜中,回流0.5h,降至25℃,过滤,得L-2,6-二氨基己酸烯丙酯32.60g;
在25℃、N2气氛下,将3.26g L-2,6-二氨基己酸烯丙酯与5.00g甲苯加入反应釜中,再加入70.00mg铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和2.98g癸基氢聚硅烷,升温至回流,反应12h,将5.00g甲醇加入反应釜中,静置2h,过滤,25℃真空干燥后得氨基酸基螺旋聚硅烷材料3.75g,该材料的玻璃化温度为43℃、热分解温度为320℃、材料的比旋光度为-15°(25℃)、8~14μm的红外发射率为0.532(25℃)。

Claims (9)

1.一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料,其特征在于该材料由L或D-2-氨基酸丙烯酯、烷基氢聚硅烷进行催化加成得到,其结构通式为:
Figure FDA0002910667990000011
聚合度n为10~5000;p为10~12;
其中,R1为:
-CH2CONH2、-(CH2)3NH2
Figure FDA0002910667990000012
中的一种。
2.一种如权利要求1所述的一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料的制备方法,其特征在于该制备方法为:
步骤a)室温、Ar气氛下,以加入的金属钠的量计,按二甲苯与金属钠的摩尔比为3:1~5:1,依次将二甲苯、金属钠加入反应釜中,加热至90~135℃,搅拌分散0.5~1h,减压蒸馏除去二甲苯,降至室温后,依次将四氢呋喃、二氯烷基氢硅烷加入反应釜中,室温下反应22~24h,将甲醇加入反应釜,反应0.5~1h后过滤,每次分别使用与金属钠的摩尔比为2:1~10:1的水、甲醇依次洗涤滤饼,洗2~3次,室温真空干燥1~6h,得烷基氢聚硅烷;
步骤b)室温下,以加入的L或D-氨基酸的量计,依次将L或D-氨基酸、甲苯、对甲苯磺酸、丙烯醇加入反应釜中,升温至回流,反应12~24h,减压蒸馏除去丙烯醇、甲苯及反应生成水,按乙醚与L或D-氨基酸摩尔比为3:1~8:1,室温下将乙醚加入反应釜中,回流0.5~1h,降至室温,过滤,得L或D-2-氨基酸丙烯酯;
步骤c)室温、N2气氛下,依次将步骤b)制得的L或D-2-氨基酸丙烯酯、甲苯、铂催化剂及步骤a)制得的烷基氢聚硅烷加入反应釜中,升温至回流,反应12~24h,降至室温,按甲醇与L或D-2-氨基酸丙烯酯摩尔比为5:1~10:1,将甲醇加入反应釜中,静置1~2h,过滤,常温真空干燥1~6h,得氨基酸基螺旋聚硅烷材料。
3.根据权利要求2所述的一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料的制备方法,其特征在于该制备方法步骤a)中所述的二氯烷基氢硅烷为二氯癸基氢硅烷、二氯十一烷基氢硅烷、二氯十二烷基氢硅烷中的一种。
4.根据权利要求2或3所述的一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料的制备方法,其特征在于该制备方法步骤a)加入反应釜中的四氢呋喃与金属钠的摩尔比为4:1~8:1,二氯烷基氢硅烷与金属钠的摩尔比为0.2:1~0.3:1。
5.根据权利要求2所述的一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料的制备方法,其特征在于该制备方法步骤a)加入反应釜中的甲醇与金属钠的摩尔比为50:1~100:1。
6.根据权利要求2所述的一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料的制备方法,其特征在于该制备方法步骤b)中所述的L或D-氨基酸为L或D-谷氨酰胺、L或D-赖氨酸、L或D-精氨酸中的一种。
7.根据权利要求2或6所述的一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料的制备方法,其特征在于该制备方法步骤b)中,以加入的L或D-氨基酸的量计,加入反应釜中所述的甲苯与L或D-氨基酸摩尔比为1:1~3:1,对甲苯磺酸与L或D-氨基酸摩尔比为1:1~2:1,丙烯醇与L或D-氨基酸摩尔比为5:1~15:1。
8.根据权利要求2所述的一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料的制备方法,其特征在于该制备方法步骤c)中所述的铂催化剂为铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷或氯铂酸。
9.根据权利要求2或8所述的一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料的制备方法,其特征在于该制备方法步骤c)中,以加入的L或D-2-氨基酸丙烯酯的量计,加入反应釜中所述的甲苯与L或D-2-氨基酸丙烯酯的摩尔比为2:1~4:1,铂催化剂与L或D-2-氨基酸丙烯酯的摩尔比为0.01:1~0.02:1,烷基氢聚硅烷中硅原子含量与L或D-2-氨基酸丙烯酯摩尔比为0.8:1~1.2:1。
CN201811208220.8A 2018-10-17 2018-10-17 一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料及其制备方法 Active CN109467705B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811208220.8A CN109467705B (zh) 2018-10-17 2018-10-17 一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811208220.8A CN109467705B (zh) 2018-10-17 2018-10-17 一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109467705A CN109467705A (zh) 2019-03-15
CN109467705B true CN109467705B (zh) 2021-03-26

Family

ID=65663780

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811208220.8A Active CN109467705B (zh) 2018-10-17 2018-10-17 一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109467705B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110396156B (zh) * 2019-07-08 2021-09-28 东南大学 一种刺激响应型螺旋聚炔红外辐射材料及制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3876282B2 (ja) * 2003-11-28 2007-01-31 独立行政法人科学技術振興機構 光学活性信号の増幅方法
CN101519490A (zh) * 2009-04-02 2009-09-02 中国科学院长春应用化学研究所 含氨基酸或肽基团的水溶性聚合物及其制法和应用
CN105482124A (zh) * 2016-01-18 2016-04-13 东南大学 一种螺旋聚硅烷材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3876282B2 (ja) * 2003-11-28 2007-01-31 独立行政法人科学技術振興機構 光学活性信号の増幅方法
CN101519490A (zh) * 2009-04-02 2009-09-02 中国科学院长春应用化学研究所 含氨基酸或肽基团的水溶性聚合物及其制法和应用
CN105482124A (zh) * 2016-01-18 2016-04-13 东南大学 一种螺旋聚硅烷材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109467705A (zh) 2019-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Fichou et al. Growth and structural characterization of the Quasi–2D single crystal of α‐octithiophene
CN107880263B (zh) 一种侧链含寡聚乙二醇的温度响应性聚类肽及其制备方法
Koepf et al. Preparation and characterization of non-linear poly (ethylene glycol) analogs from oligo (ethylene glycol) functionalized polyisocyanopeptides
Kumar et al. Ultrahigh performance bio-based polyimides from 4, 4′-diaminostilbene
CN109467705B (zh) 一种氨基酸基螺旋聚硅烷材料及其制备方法
TW200835773A (en) Process for preparing thiophenes
KR101196112B1 (ko) 코어-셀 구조를 갖는 거대분자 화합물
JP6154784B2 (ja) 3,4−アルキレンジオキシピロールおよび3,4−アルキレンジオキシフランの無触媒重合
Ghaemy et al. Synthesis, characterization and photophysical properties of organosoluble and thermally stable polyamides containing pendent N-carbazole group
WO2016110079A1 (zh) 一种绿色尼龙聚丁内酰胺的制备方法
JP5099278B2 (ja) 新規な含ケイ素脂環式ポリイミド樹脂及びポリアミド酸樹脂並びにそれらの製造方法
CN110938164B (zh) 一锅法串联催化共聚乙烯与1,2-二取代极性内烯烃的方法及其产物
JP2015502981A (ja) カルボニル官能基化ポリシリコーンをベースとする導電性ポリマー材料およびそれらの調製方法
JP2004115695A (ja) ポリ(3−置換チオフェン)の製造方法
CN109851784B (zh) 一种钌配合物催化制备1,4-立构规整聚三唑的方法
CN113150254B (zh) 一种以乳酸水溶液调控制备无毒性聚乳酸的方法
JP7029774B2 (ja) 耐熱性に優れた熱硬化性樹脂に対応した構成要素としてのシドノン
Murase et al. Synthesis of Polysilanes Using Mg and Lewis Acid and the Consideration of This Reaction Mechanism
CN101891855B (zh) 以聚乳酸为侧链的新型光学活性聚苯乙炔合成方法
Jung et al. Synthesis, characterization and properties of polyimides from 3, 3′, 4, 4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride and imidazole-blocked 2, 5-bis [(n-alkyloxy) methyl]-1, 4-benzenediisocyanates
US3940322A (en) Electropolymerization of difunctional monomers to form polyimides
KR101953982B1 (ko) 화합물 및 이의 제조방법
JP5301426B2 (ja) 二重らせん構造を有する合成高分子化合物及びその製造法
Sacarescu et al. Hydrosilnaphthalene-siloxane copolymers
Routh et al. Self assembly of poly (o-methoxy aniline) with RNA and RNA/DNA hybrids: Physical properties and conformational change of poly (o-methoxy aniline)

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant