CN109464981A - 磁性纳米材料制备方法、采用该磁性纳米材料为模拟移动床固定相分离硼同位素的方法 - Google Patents

磁性纳米材料制备方法、采用该磁性纳米材料为模拟移动床固定相分离硼同位素的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109464981A
CN109464981A CN201811160708.8A CN201811160708A CN109464981A CN 109464981 A CN109464981 A CN 109464981A CN 201811160708 A CN201811160708 A CN 201811160708A CN 109464981 A CN109464981 A CN 109464981A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nano material
magnetic nano
solution
magnetic
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811160708.8A
Other languages
English (en)
Inventor
郭翔海
陈涛
白鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CN201811160708.8A priority Critical patent/CN109464981A/zh
Publication of CN109464981A publication Critical patent/CN109464981A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D59/00Separation of different isotopes of the same chemical element
    • B01D59/22Separation by extracting
    • B01D59/26Separation by extracting by sorption, i.e. absorption, adsorption, persorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28009Magnetic properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00Manufacture or treatment of nanostructures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00Compounds of iron
    • C01G49/02Oxides; Hydroxides
    • C01G49/08Ferroso-ferric oxide (Fe3O4)
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/42Materials comprising a mixture of inorganic materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4806Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of inorganic character

Abstract

本发明涉及磁性纳米材料分离硼同位素的应用,具体涉及磁性纳米材料制备方法、采用该磁性纳米材料为模拟移动床固定相分离硼同位素的方法。本发明公开了四种磁性纳米材料制备方法,且公开了利用四种磁性纳米材料分离硼同位素的方法,包括:首先配制浓度为1‑70g/L硼酸水溶液,用4‑40g/L氢氧化钠溶液调节硼酸溶液pH值为5‑9成为原液,再分别将原液和pH值为2‑6的醋酸或者盐酸、硫酸、硝酸、磷酸水溶液分别用滤膜过滤,除去溶液中的杂质,超声脱气15‑30分钟;模拟移动床;将磁性纳米粒子作为模拟移动床固定相;当模拟移动床达到平衡状态后,打开萃取端阀门收集富集的10B的水溶液,在萃余端收集富集11B同位素的水溶液。

Description

磁性纳米材料制备方法、采用该磁性纳米材料为模拟移动床 固定相分离硼同位素的方法
技术领域
本发明涉及磁性纳米材料分离硼同位素的应用,具体涉及磁性纳米材料制备方法、采用该磁性纳米材料为模拟移动床固定相分离硼同位素的方法。
背景技术
硼有两种稳定的同位素10B和11B,其天然丰度分别为19.9%和80.1%。由于10B的热中子捕获截面积远大于11B和天然硼,因此高丰度的10B被广泛地应用于核工业中,主要用作反应堆控制棒和热中子屏蔽材料,其次在医学上10B还可以用于治疗神经胶质瘤和黑色素瘤。
为了从天然硼中得到富集的10B,人们进行了许多研究工作,目前硼同位素分离工艺主要包括:化学交换精馏法、三氟化硼低温蒸馏法、激光分离法以及色谱法。其中化学交换精馏法存在设备投资大、能量消耗大,而且工艺中使用三氟化硼具有高腐蚀性并有剧毒等缺点;三氟化硼低温蒸馏法因能耗太高和成本太大已经淘汰;激光分离法对装置要求较高,生产效率低。色谱法是利用吸附剂对10B和11B选择性的不同而将两种同位素分离的方法,具有高效节能的特点,该方法用硼酸水溶液,安全性高,是一种极具潜力的同位素分离方法。目前主要有三类树脂用于色谱法分离硼同位素,分别是强碱性阴离子交换树脂,弱碱性阴离子交换树脂和硼特效树脂。Sonoda等对硼特效树脂IRA743进行了研究,测得的10B/11B分离因子为1.027,仍不能满足实际生产的需求。限制了色谱法在硼同位素分离领域的工业应用。因此寻找新型硼吸附剂用于硼同位素分离十分必要。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足,本发明提供了磁性纳米材料制备方法、该磁性纳米材料分离硼同位素的方法
本发明为解决背景技术中提出的技术问题,采用的技术方案如下:一种磁性纳米材料Fe3O4制备方法,包括以下步骤:
(1)称取8.1gFeCl3·6H2O和3.9gFeCl2·4H2O,置于圆底烧瓶中,加入540mL去离子水和磁子,将圆底烧瓶固定在磁力搅拌器上,并接上充满氮气的气球,在磁力搅拌下进行溶解;
(2)待两种物质完全溶解后,在强磁力搅拌和氮气保护下,滴加60mL氨水将pH调至8左右,此时溶液由藏红色变为黑色,反应时间为1h;
(3)反应结束后,用磁铁将产物分离出来,用乙醇洗涤三次,然后用离子水洗涤三次,最后一次洗涤的时候使用盐酸将溶液pH调至中性;
(4)将产物在40℃条件下真空干燥8小时。本发明的第二个技术方案是一种磁性纳米材料制备方法,包括以下步骤:
1)制备磁性纳米材料Fe3O4
(1)称取8.1gFeCl3·6H2O和3.9gFeCl2·4H2O,置于圆底烧瓶中,加入540mL去离子水和磁子,将圆底烧瓶固定在磁力搅拌器上,并接上充满氮气的气球,在磁力搅拌下进行溶解;
(2)待两种物质完全溶解后,在强磁力搅拌和氮气保护下,滴加60mL氨水将pH调至8左右,此时溶液由藏红色变为黑色,反应时间为1h;
(3)反应结束后,用磁铁将产物分离出来,用乙醇洗涤三次,然后用离子水洗涤三次,最后一次洗涤的时候使用盐酸将溶液pH调至中性;
(4)将产物在40℃条件下真空干燥8小时;
2)制备磁性纳米材料SiO2@Fe3O4
(1)将1.5gFeCl3、1gPVP和2g乙酸钠加入30mL乙二醇中,搅拌3h至完全溶解,倒入100mL反应釜,置于200℃烘箱,反应8h;
(2)将得到的黑色产物分别用蒸馏水和无水乙醇洗净,60℃烘干;
(3)将制备的0.1gFe3O4与一定体积比的水和无水乙醇共8ml(1:3)混合后,超声15min;
(4)滴加TEOS与氨水(1:1)的混合溶液共2ml,持续搅拌3h,分离产物并将其分别用蒸馏水和无水乙醇洗涤数次,烘干后得到SiO2@Fe3O4复合纳米微球材料。本发明的第三个技术方案是一种磁性纳米材料制备方法,包括以下步骤:
1)制备磁性纳米材料Fe3O4
(1)称取8.1gFeCl3·6H2O和3.9gFeCl2·4H2O,置于圆底烧瓶中,加入540mL去离子水和磁子,将圆底烧瓶固定在磁力搅拌器上,并接上充满氮气的气球,在磁力搅拌下进行溶解;
(2)待两种物质完全溶解后,在强磁力搅拌和氮气保护下,滴加60mL氨水将pH调至8左右,此时溶液由藏红色变为黑色,反应时间为1h;
(3)反应结束后,用磁铁将产物分离出来,用乙醇洗涤三次,然后用离子水洗涤三次,最后一次洗涤的时候使用盐酸将溶液pH调至中性;
(4)将产物在40℃条件下真空干燥8小时;
2)制备磁性纳米材料Carbon@Fe3O4
(1)称取步骤1)制备好的Fe3O4纳米粒子0.2g放入50mL蒸馏水中,超声处理20min使Fe3O4纳米粒子均匀分散;
(2)取0.5g蔗糖和0.3~0.70mL乙二醇加入分散液中,机械搅拌并超声处理1h,使蔗糖完全溶解并让三种物质微观混合均匀;
(3)将混合液置于聚四氟乙烯反应釜中,调节温度150℃下反应4h,所得产物用乙醇溶液反复超声清洗,洗去造孔剂乙二醇,得到黑色产物置于混酸处理12h制得空心碳球;
其中,混酸为5mL98%浓硫酸、3mL浓硝酸、0.5g高锰酸钾在50mL蒸馏水中的混液;
(4)制备磁性纳米材料Fe3O4@CuO:
a.将得到的0.2gFe3O4纳米粒子与0.5g蔗糖混合在50mL蒸馏水中,机械搅拌30min,超声处理20min,使Fe3O4纳米粒子分散均匀并与蔗糖充分混合;
b.将混液置于聚四氟乙烯反应釜,控制温度在150℃下反应4h;
c.自然冷却后将产物取出,利用磁性分离并洗去表面未碳化蔗糖,低温碳化使Fe3O4表面包覆薄薄一层碳,得到C@Fe3O4球将Fe3O4核心保护;
d.将得到C@Fe3O4球分散在50mL溶有0.55mL乙二醇和0.5g蔗糖的蒸馏水中,室温下机械搅拌30min并超声处理30min,使C@Fe3O4球、乙二醇和蔗糖在微观均匀混合;
e.将混合液置于聚四氟乙烯反应釜中,保持150℃条件下反应4h,待冷却后将产物磁性分离,置于清洗液乙醇中在100Hz功率下超声2h并不断更换洗液,洗去表面造孔剂乙二醇,最终得到C@Fe3O4磁性微孔球。
本发明的第四个技术方案是一种磁性纳米材料制备方法,包括以下步骤:
1)制备磁性纳米材料Fe3O4
(1)称取8.1gFeCl3·6H2O和3.9gFeCl2·4H2O,置于圆底烧瓶中,加入540mL去离子水和磁子,将圆底烧瓶固定在磁力搅拌器上,并接上充满氮气的气球,在磁力搅拌下进行溶解;
(2)待两种物质完全溶解后,在强磁力搅拌和氮气保护下,滴加60mL氨水将pH调至8左右,此时溶液由藏红色变为黑色,反应时间为1h;
(3)反应结束后,用磁铁将产物分离出来,用乙醇洗涤三次,然后用离子水洗涤三次,最后一次洗涤的时候使用盐酸将溶液pH调至中性;
(4)将产物在40℃条件下真空干燥8小时;
2)制备磁性纳米材料Fe3O4@CuO
(1)准确称取6.6g的铁氰化钾和1g的三水硝酸铜分别溶解到100mL超纯水中;
(2)室温下边搅拌边将铁氰化钾溶液逐滴滴加到三水硝酸铜溶液中,将得到的悬浊液超声分散30min,室温下继续搅拌均匀,静置陈化24h;
(3)陈化后离心去除上清液,再用超纯水多次洗涤后即得沉淀物,60℃烘干;
(4)将中间体烘干后磨碎,置于马弗炉里煅烧,600℃保持1h,得到黑色固体粉末即纳米CuO@Fe3O4
本发明还包括检测分离因子和吸附量,将四种磁性纳米材料0.1g加入到20mL0.5mol/L硼酸氢氧化钠水溶液中pH=7,50~200rpm震荡0.5~24小时后,用磁铁除去吸附剂,得到处理后水体;用ICP-MS和ICP-OES分别检测原液与吸附后液体中硼同位素丰度和浓度。
本发明的第五个技术方案是利用上述四个技术方案制备磁性纳米材料分离硼同位素的方法,步骤如下:
1)配制浓度为1-70g/L硼酸水溶液,用4-40g/L氢氧化钠溶液调节硼酸溶液pH值为5-9成为原液,再分别将原液和pH值为2-6的醋酸或者盐酸、硫酸、硝酸、磷酸水溶液分别用滤膜过滤,除去溶液中的杂质,超声脱气15-30分钟;
2)模拟移动床包括Ⅰ-Ⅳ区,每个区由2-6支色谱柱组成;
将磁性纳米粒子作为模拟移动床固定相;
设定Ⅰ-Ⅳ区流速为300-1200mL/min,设定端口切换时间为8-60min,运行温度为15-45℃;将步骤1)获得的原液连续加入模拟移动床的色谱柱,同时用步骤1)获得的醋酸或者盐酸、硫酸、硝酸、磷酸水溶液作为洗脱剂,当模拟移动床达到平衡状态后,打开萃取端阀门收集富集的10B的水溶液,在萃余端收集富集11B同位素的水溶液。
所述步骤2)中色谱柱的高径比为5-30。
所述步骤2)中色谱柱的高为0.3-25m。
所述步骤2)中磁性纳米材料的粒径为0.01-100μm。
有益效果
1、四种材料均表现出了较高硼同位素分离因子和吸附量,其中Fe3O4的硼同位素分离因子达到1.332,Carbon@Fe3O4的吸附量达到26.13mmol。
2、利用磁性纳米材料分离硼同位素分离因子达到1.332,吸附量达到26.13mmol/g,综合吸附量和分离因子,本工艺分离效果远远优于目前工业硼同位素分离工艺,提高了分离效率,降低了成本。
附图说明
图1为四种磁性纳米材料的XRD图:(a)Fe3O4;(b)SiO2@Fe3O4;(c)Carbon@Fe3O4;(d)Fe3O4@CuO。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明。本发明的实施例是为了使本领域的技术人员更好地理解本发明,并不对本发明作任何的限制。
实施例1
制备磁性纳米材料Fe3O4:称取8.1gFeCl3·6H2O和3.9gFeCl2·4H2O,置于圆底烧瓶中,加入540mL去离子水和磁子,将圆底烧瓶固定在磁力搅拌器上,并接上充满氮气的气球,在磁力搅拌下进行溶解。待两种物质完全溶解后,在强磁力搅拌和氮气保护下,滴加60mL氨水将pH调至8左右,此时溶液由藏红色变为黑色,反应时间为1h。反应结束后,用磁铁将产物分离出来,用乙醇洗涤三次,然后用离子水洗涤三次,最后一次洗涤的时候使用盐酸将溶液pH调至中性。然后将产物在40℃条件下真空干燥8小时。
实施例2
制备磁性纳米材料SiO2@Fe3O4:将1.5gFeCl3、1gPVP和2g乙酸钠加入30mL乙二醇中,搅拌3h至完全溶解,倒入100mL反应釜,置于200℃烘箱,反应8h。将得到的黑色产物分别用蒸馏水和无水乙醇洗净,60℃烘干。
将制备的0.1gFe3O4与一定体积比的水和无水乙醇共8ml(1:3)混合后,超声15min,滴加TEOS与氨水(1:1)的混合溶液共2ml,持续搅拌3h,分离产物并将其分别用蒸馏水和无水乙醇洗涤数次,烘干后得到SiO2@Fe3O4复合纳米微球材料
实施例3
制备磁性纳米材料Carbon@Fe3O4:Fe3O4纳米粒子0.2g放入50mL蒸馏水中,超声处理20min使Fe3O4纳米粒子均匀分散,取0.5g蔗糖和0.3~0.70mL乙二醇加入分散液中,机械搅拌并超声处理1h,使蔗糖完全溶解并让三种物质微观混合均匀。将混合液置于聚四氟乙烯反应釜中,调节温度150℃下反应4h,所得产物用乙醇溶液反复超声清洗,洗去造孔剂乙二醇,得到黑色产物置于混酸(混酸为5mL98%浓硫酸、3mL浓硝酸、0.5g高锰酸钾在50mL蒸馏水中的混液)处理12h制得空心碳球。制备磁性纳米材料Fe3O4@CuO。将得到的0.2gFe3O4纳米粒子与0.5g蔗糖混合在50mL蒸馏水中,机械搅拌30min,超声处理20min,使Fe3O4纳米粒子分散均匀并与蔗糖充分混合。将混液置于聚四氟乙烯反应釜,控制温度在150℃下反应4h。自然冷却后将产物取出,利用磁性分离并洗去表面未碳化蔗糖,低温碳化使Fe3O4表面包覆薄薄一层碳,得到C@Fe3O4球将Fe3O4核心保护。将得到C@Fe3O4球分散在50mL溶有0.55mL乙二醇和0.5g蔗糖的蒸馏水中,室温下机械搅拌30min并超声处理30min,使C@Fe3O4球、乙二醇和蔗糖在微观均匀混合;将混合液置于聚四氟乙烯反应釜中,保持150℃条件下反应4h,待冷却后将产物磁性分离,置于清洗液乙醇中在100Hz功率下超声2h并不断更换洗液,洗去表面造孔剂乙二醇,最终得到C@Fe3O4磁性微孔球。
实施例4
制备磁性纳米材料Fe3O4@CuO:准确称取6.6g的铁氰化钾和1g的三水硝酸铜分别溶解到100mL超纯水中。室温下边搅拌边将铁氰化钾溶液逐滴滴加到三水硝酸铜溶液中,将得到的悬浊液超声分散30min,室温下继续搅拌均匀,静置陈化24h。陈化后离心去除上清液,再用超纯水多次洗涤后即得沉淀物,60℃烘干。将中间体烘干后磨碎,置于马弗炉里煅烧,600℃保持1h,得到黑色固体粉末即纳米CuO@Fe3O4
硼酸吸附实验
称取0.1000g实施方式1~4合成的四种磁性纳米材料加入到0.5mol/L硼酸水溶液中,140rpm震荡6小时后,过滤、磁性分离除去吸附剂,得到处理后水体。检测处理后水体中硼酸浓度和同位素丰度,计算硼同位素分离因子和吸附量,结果如下表所示:
磁性材料 Fe<sub>3</sub>O<sub>4</sub> SiO<sub>2</sub>@Fe<sub>3</sub>O<sub>4</sub> Carbon@Fe<sub>3</sub>O<sub>4</sub> Fe<sub>3</sub>O<sub>4</sub>@CuO
S,<sup>10</sup>B/<sup>11</sup>B 1.332 1.247 1.118 1.276
Q,mmol/g 25.45 19.48 26.13 21.02
以下是分别是四种材料的XRD表征如图1a,b,c,d所示。
应当理解的是,这里所讨论的实施方案只是为了说明,对本领域技术人员来说,可以加以改进或变换,而所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。

Claims (9)

1.一种磁性纳米材料Fe3O4制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)称取8.1gFeCl3·6H2O和3.9gFeCl2·4H2O,置于圆底烧瓶中,加入540mL去离子水和磁子,将圆底烧瓶固定在磁力搅拌器上,并接上充满氮气的气球,在磁力搅拌下进行溶解;
(2)待两种物质完全溶解后,在强磁力搅拌和氮气保护下,滴加60mL氨水将pH调至8左右,此时溶液由藏红色变为黑色,反应时间为1h;
(3)反应结束后,用磁铁将产物分离出来,用乙醇洗涤三次,然后用离子水洗涤三次,最后一次洗涤的时候使用盐酸将溶液pH调至中性;
(4)将产物在40℃条件下真空干燥8小时。
2.一种磁性纳米材料制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)制备磁性纳米材料Fe3O4
(1)称取8.1gFeCl3·6H2O和3.9gFeCl2·4H2O,置于圆底烧瓶中,加入540mL去离子水和磁子,将圆底烧瓶固定在磁力搅拌器上,并接上充满氮气的气球,在磁力搅拌下进行溶解;
(2)待两种物质完全溶解后,在强磁力搅拌和氮气保护下,滴加60mL氨水将pH调至8左右,此时溶液由藏红色变为黑色,反应时间为1h;
(3)反应结束后,用磁铁将产物分离出来,用乙醇洗涤三次,然后用离子水洗涤三次,最后一次洗涤的时候使用盐酸将溶液pH调至中性;
(4)将产物在40℃条件下真空干燥8小时;
2)制备磁性纳米材料SiO2@Fe3O4
(1)将1.5gFeCl3、1gPVP和2g乙酸钠加入30mL乙二醇中,搅拌3h至完全溶解,倒入100mL反应釜,置于200℃烘箱,反应8h;
(2)将得到的黑色产物分别用蒸馏水和无水乙醇洗净,60℃烘干;
(3)将制备的0.1gFe3O4与1:3体积比的水和无水乙醇共8ml混合后,超声15min;
(4)滴加1:1的TEOS与氨水混合溶液共2ml,持续搅拌3h,分离产物并将其分别用蒸馏水和无水乙醇洗涤数次,烘干后得到SiO2@Fe3O4复合纳米微球材料。
3.一种磁性纳米材料制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)制备磁性纳米材料Fe3O4
(1)称取8.1gFeCl3·6H2O和3.9gFeCl2·4H2O,置于圆底烧瓶中,加入540mL去离子水和磁子,将圆底烧瓶固定在磁力搅拌器上,并接上充满氮气的气球,在磁力搅拌下进行溶解;
(2)待两种物质完全溶解后,在强磁力搅拌和氮气保护下,滴加60mL氨水将pH调至8左右,此时溶液由藏红色变为黑色,反应时间为1h;
(3)反应结束后,用磁铁将产物分离出来,用乙醇洗涤三次,然后用离子水洗涤三次,最后一次洗涤的时候使用盐酸将溶液pH调至中性;
(4)将产物在40℃条件下真空干燥8小时;
2)制备磁性纳米材料Carbon@Fe3O4
(1)称取步骤1)制备好的Fe3O4纳米粒子0.2g放入50mL蒸馏水中,超声处理20min使Fe3O4纳米粒子均匀分散;
(2)取0.5g蔗糖和0.3~0.70mL乙二醇加入分散液中,机械搅拌并超声处理1h,使蔗糖完全溶解并让三种物质微观混合均匀;
(3)将混合液置于聚四氟乙烯反应釜中,调节温度150℃下反应4h,所得产物用乙醇溶液反复超声清洗,洗去造孔剂乙二醇,得到黑色产物置于混酸处理12h制得空心碳球;
其中,混酸为5mL98%浓硫酸、3mL浓硝酸、0.5g高锰酸钾在50mL蒸馏水中的混液;
(4)制备磁性纳米材料Fe3O4@CuO:
a.将得到的0.2gFe3O4纳米粒子与0.5g蔗糖混合在50mL蒸馏水中,机械搅拌30min,超声处理20min,使Fe3O4纳米粒子分散均匀并与蔗糖充分混合;
b.将混液置于聚四氟乙烯反应釜,控制温度在150℃下反应4h;
c.自然冷却后将产物取出,利用磁性分离并洗去表面未碳化蔗糖,低温碳化使Fe3O4表面包覆薄薄一层碳,得到C@Fe3O4球将Fe3O4核心保护;
d.将得到C@Fe3O4球分散在50mL溶有0.55mL乙二醇和0.5g蔗糖的蒸馏水中,室温下机械搅拌30min并超声处理30min,使C@Fe3O4球、乙二醇和蔗糖在微观均匀混合;
e.将混合液置于聚四氟乙烯反应釜中,保持150℃条件下反应4h,待冷却后将产物磁性分离,置于清洗液乙醇中在100Hz功率下超声2h并不断更换洗液,洗去表面造孔剂乙二醇,最终得到C@Fe3O4磁性微孔球。
4.一种磁性纳米材料制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)制备磁性纳米材料Fe3O4
(1)称取8.1gFeCl3·6H2O和3.9gFeCl2·4H2O,置于圆底烧瓶中,加入540mL去离子水和磁子,将圆底烧瓶固定在磁力搅拌器上,并接上充满氮气的气球,在磁力搅拌下进行溶解;
(2)待两种物质完全溶解后,在强磁力搅拌和氮气保护下,滴加60mL氨水将pH调至8左右,此时溶液由藏红色变为黑色,反应时间为1h;
(3)反应结束后,用磁铁将产物分离出来,用乙醇洗涤三次,然后用离子水洗涤三次,最后一次洗涤的时候使用盐酸将溶液pH调至中性;
(4)将产物在40℃条件下真空干燥8小时;
2)制备磁性纳米材料Fe3O4@CuO
(1)准确称取6.6g的铁氰化钾和1g的三水硝酸铜分别溶解到100mL超纯水中;
(2)室温下边搅拌边将铁氰化钾溶液逐滴滴加到三水硝酸铜溶液中,将得到的悬浊液超声分散30min,室温下继续搅拌均匀,静置陈化24h;
(3)陈化后离心去除上清液,再用超纯水多次洗涤后即得沉淀物,60℃烘干;
(4)将中间体烘干后磨碎,置于马弗炉里煅烧,600℃保持1h,得到黑色固体粉末即纳米CuO@Fe3O4
5.根据权利要求1至4中任一项所述的磁性纳米材料制备方法,其特征在于,还包括检测分离因子和吸附量,将四种磁性纳米材料0.1g加入到20mL 0.5mol/L硼酸氢氧化钠水溶液中pH=7,50~200rpm震荡0.5~24小时后,用磁铁除去吸附剂,得到处理后水体;用ICP-MS和ICP-OES分别检测原液与吸附后液体中硼同位素丰度和浓度。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的方法制备磁性纳米材料为模拟移动床固定相分离硼同位素的方法,其特征在于,步骤如下:
1)配制浓度为1-70g/L硼酸水溶液,用4-40g/L氢氧化钠溶液调节硼酸溶液pH值为5-9成为原液,再分别将原液和pH值为2-6的醋酸或者盐酸、硫酸、硝酸、磷酸水溶液分别用滤膜过滤,除去溶液中的杂质,超声脱气15-30分钟;
2)模拟移动床包括Ⅰ-Ⅳ区,每个区由2-6支色谱柱组成;
将磁性纳米粒子作为模拟移动床固定相;
设定Ⅰ-Ⅳ区流速为300-1200mL/min,设定端口切换时间为8-60min,运行温度为15-45℃;将步骤1)获得的原液连续加入模拟移动床的色谱柱,同时用步骤1)获得的醋酸或者盐酸、硫酸、硝酸、磷酸水溶液作为洗脱剂,当模拟移动床达到平衡状态后,打开萃取端阀门收集富集的10B的水溶液,在萃余端收集富集11B同位素的水溶液。
7.根据权利要求6所述的磁性纳米材料分离硼同位素的方法,其特征在于,所述步骤2)中色谱柱的高径比为5-30。
8.根据权利要求6所述的磁性纳米材料分离硼同位素的方法,其特征在于,所述步骤2)中色谱柱的高为0.3-25m。
9.根据权利要求6所述的磁性纳米材料分离硼同位素的方法,其特征在于,所述步骤2)中磁性纳米材料的粒径为0.01-100μm。
CN201811160708.8A 2018-09-30 2018-09-30 磁性纳米材料制备方法、采用该磁性纳米材料为模拟移动床固定相分离硼同位素的方法 Pending CN109464981A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811160708.8A CN109464981A (zh) 2018-09-30 2018-09-30 磁性纳米材料制备方法、采用该磁性纳米材料为模拟移动床固定相分离硼同位素的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811160708.8A CN109464981A (zh) 2018-09-30 2018-09-30 磁性纳米材料制备方法、采用该磁性纳米材料为模拟移动床固定相分离硼同位素的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109464981A true CN109464981A (zh) 2019-03-15

Family

ID=65663631

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811160708.8A Pending CN109464981A (zh) 2018-09-30 2018-09-30 磁性纳米材料制备方法、采用该磁性纳米材料为模拟移动床固定相分离硼同位素的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109464981A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112299490A (zh) * 2020-09-16 2021-02-02 闽江学院 一种磁屏蔽功能掺杂铁氧体纳米材料的制备方法
CN113231032A (zh) * 2020-11-05 2021-08-10 中国科学院青海盐湖研究所 一种MoS2QDs@Zr-MOF/Co掺杂Fe3O4硼同位素吸附剂及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103495368A (zh) * 2013-09-17 2014-01-08 南昌大学 一种热磁双重响应介孔硅微球的制备方法
CN103537237A (zh) * 2013-09-29 2014-01-29 沈阳理工大学 一种Fe3O4@C@PAM核壳磁性纳米材料的制备方法
CN103585955A (zh) * 2013-11-15 2014-02-19 西北师范大学 一种C/Fe3O4多孔纳米珊瑚球复合材料的制备方法
CN103704232A (zh) * 2013-11-01 2014-04-09 北京科技大学 纳米农药羧甲基-β-环糊精-Fe3O4磁性纳米-敌草隆的制备方法
CN105665748A (zh) * 2016-04-25 2016-06-15 辽宁石化职业技术学院 一种高纯超细银粉的制备方法
CN105854785A (zh) * 2016-04-21 2016-08-17 南京大学 一种磁性负载二氧化锰复合材料吸附去除水体中铅污染的方法
CN107413195A (zh) * 2017-08-21 2017-12-01 天津大学 以MOF‑74(Zn)为模拟移动床固定相分离硼同位素的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103495368A (zh) * 2013-09-17 2014-01-08 南昌大学 一种热磁双重响应介孔硅微球的制备方法
CN103537237A (zh) * 2013-09-29 2014-01-29 沈阳理工大学 一种Fe3O4@C@PAM核壳磁性纳米材料的制备方法
CN103704232A (zh) * 2013-11-01 2014-04-09 北京科技大学 纳米农药羧甲基-β-环糊精-Fe3O4磁性纳米-敌草隆的制备方法
CN103585955A (zh) * 2013-11-15 2014-02-19 西北师范大学 一种C/Fe3O4多孔纳米珊瑚球复合材料的制备方法
CN105854785A (zh) * 2016-04-21 2016-08-17 南京大学 一种磁性负载二氧化锰复合材料吸附去除水体中铅污染的方法
CN105665748A (zh) * 2016-04-25 2016-06-15 辽宁石化职业技术学院 一种高纯超细银粉的制备方法
CN107413195A (zh) * 2017-08-21 2017-12-01 天津大学 以MOF‑74(Zn)为模拟移动床固定相分离硼同位素的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZHIMIN GUAN ET AL.: "Boron removal from aqueous solutions by adsorption -A review", 《DESALINATION》 *
安哲 等: "纳米级超顺磁性Fe3O4超细粒子的制备及表征", 《哈尔滨医科大学学报》 *
王雪如 等: "CuO/Fe3O4活化过一硫酸盐降解RhB", 《武汉工程大学学报》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112299490A (zh) * 2020-09-16 2021-02-02 闽江学院 一种磁屏蔽功能掺杂铁氧体纳米材料的制备方法
CN113231032A (zh) * 2020-11-05 2021-08-10 中国科学院青海盐湖研究所 一种MoS2QDs@Zr-MOF/Co掺杂Fe3O4硼同位素吸附剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105056895B (zh) 一种金属有机骨架‑介孔氧化硅复合材料的制备方法及其应用
CN103212364A (zh) 一种铁锰复合氧化物及其制备方法和水体除砷的应用
CN105126763B (zh) 一种用于吸附分离共沸物的凹凸棒土复合材料的制备方法
CN106674537A (zh) 一种无模板剂、无溶剂、快速高效合成金属有机骨架材料UiO‑66(Zr)的方法
CN110479213A (zh) 偕胺肟基修饰mof材料及其制备方法
CN110618224B (zh) 一种[H2Nmim][NTf2]@UiO-66-Br纳米复合材料及其应用
CN109464981A (zh) 磁性纳米材料制备方法、采用该磁性纳米材料为模拟移动床固定相分离硼同位素的方法
Nabi et al. A new electron exchange material Ti (IV) iodovanadate: synthesis, characterization and analytical applications
CN109569544A (zh) 一种氨基和羧基功能化磁性微球复合吸附剂的制备方法
CN108435135A (zh) 一种西瓜皮生物炭的制备方法及其在去除废水中铊的应用
CN104437382A (zh) 一种去除抗生素和重金属的介孔硅基双官能团吸附材料、制备方法及其用途
CN107413195A (zh) 以MOF‑74(Zn)为模拟移动床固定相分离硼同位素的方法
CN108854987A (zh) 一种废水中碘离子吸附材料的制备方法及应用
CN106984137B (zh) 一种可快速相分离的吸收co2的聚氨基酸离子液体型相分离吸收剂的制备及其使用方法
CN110127762A (zh) 一种含铀废水中回收氧化铀的方法
CN107551990B (zh) 一种用于染料吸附的氢氧化镁吸附剂的制备及其吸附方法
JP2018524149A (ja) 顆粒状のセシウム除去用の無機イオン吸着剤の製造方法及び製品、並びに応用
CN106861236B (zh) 一种利用超高交联树脂吸附分离戊二胺的方法
CN110102246B (zh) 一种磁性层状双金属氢氧化物吸附剂及其除磷除铬应用
CN103601624A (zh) 一种超纯丙酮的制备方法
CN107744796B (zh) 一种用于水体中铀提取的吸附剂及其制备方法
CN107261846B (zh) 一种基于梯度洗脱的离子交换色谱连续分离富集硼同位素的方法
CN110560005B (zh) 一种壳聚糖离子凝胶及其制备方法与应用
CN106268719A (zh) 一种负载四氧化三铁微粒的改性活性炭制备方法
CN105664845A (zh) 一种用于吸附铷离子的复合吸附剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190315

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication