CN109452467B - 一种维生素a微胶囊及其制备方法和应用 - Google Patents
一种维生素a微胶囊及其制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于维生素领域，公开了一种维生素A微胶囊及其制备方法和应用。所述维生素A微胶囊的制备方法包括：将抗坏血酸棕榈酸酯、鼠尾草酸、胆碱和/或胆碱衍生物、任选的油脂在45～60℃下搅拌至少5min，之后加入维生素A，搅拌直至维生素A溶解，得到芯材；将壁材溶解于水中，所述壁材为蛋白类壁材和碳水化合物类壁材的混合物，当所述蛋白类壁材含有明胶时，所述明胶的等电点介于4.5～5.6之间，得到壁材水溶液；将芯材和壁材水溶液混合乳化，形成维生素A乳液，所述维生素A乳液的pH值控制在6.0～7.5且油滴粒径D50控制在0.8～1.2um，之后将所述维生素A乳液进行喷雾干燥，得到维生素A微胶囊。采用本发明提供的方法得到的维生素A微胶囊在饲料和饲料预混料中具有高稳定性。
Description
技术领域
本发明属于维生素领域，具体涉及一种维生素A微胶囊及其制备方法和应用。
背景技术
维生素A是人体所必须的营养素之一。维生素A只存在于动物性食物中，如哺乳动物及鱼的肝脏中，植物组织中尚未发现维生素A。缺乏维生素A会导致视觉、味觉、生长发育、皮肤等方面的多种疾病。
维生素A是一种油溶性的不饱和酯类，在光和氧气条件下易氧化，不稳定，所以应用范围有限，将其微胶囊化后制成固体粉末可扩大其应用范围。尤其在食品营养强化剂领域，具备好的水溶性和稳定性的维生素A微胶囊产品需求越来越大。
微胶囊化技术指将固体、液体或气体包埋在微小而密封的胶囊中，使其只有在特定条件下才会以控制速率释放的技术。其中，被包埋的物质称为芯材，其组分包括香精香料、酸化剂、甜味剂、色素、脂类、维生素、矿物质、酶、微生物、气体以及其它各种饲料添加剂。包埋芯材实现微囊胶化的物质称为壁材。喷雾干燥法是最常用和成本最低廉的微胶囊化方法。当采用喷雾干燥法制备微胶囊时，首先将芯材分散在已液化的壁材中混合形成溶液，在乳化剂存在下经均质变成水包油型乳状液，最后进行喷雾干燥即可。
微胶囊化的维生素A的稳定性除了跟微胶囊化工艺有关系之外，还与维生素A微胶囊化时使用的抗氧化剂存在很大的关系。
CN1965657A《一种维生素A微胶囊面粉营养强化剂的制备方法》使用辛烯基琥珀酸淀粉酯HI-CAP100为壁材，在40～90℃下溶解成壁材浓度为10～50g/100mL的壁材水溶液，然后将维生素A油流态加入到壁材水溶液中高速分散，再在10～40MPa下均质两遍形成均一的乳状液，最后再喷雾干燥制成维生素A微胶囊。
CN101703491A《维生素A粉及其制备方法》使用麦芽糊精和阿拉伯胶为壁材，溶解成壁材水溶液；以单甘脂和蔗糖酯为复合乳化剂，称取适量的复合乳化剂加入到维生素A油中混匀；然后将维生素A混合液加入到壁材水溶液中高速分散，再高压均质成均一的乳状液，最后喷雾干燥制成维生素A微胶囊。
CN102198116A《一种维生素A微胶囊的制备方法》公开了在无氧状态下，将维生素A与抗氧化剂(维生素E)按100:(0.05～0.5)的重量比于50～65℃下搅拌溶解均匀，配成含抗氧化剂的维生素A油溶液，在该温度下加入维生素A重量百分比0.1％～0.5％的壳聚糖，搅拌45分钟；之后将上述加有壳聚糖的维生素A油溶液通过压滤器进行过滤，滤去壳聚糖，得到充分去除重金属的维生素A油溶液；将辛烯基琥珀酸淀粉酯配成40％～50％的溶液，将去除重金属后的维生素A油溶液和辛烯基琥珀酸淀粉酯溶液送入在线乳化机进行快速乳化，冷却，最后喷雾干燥得维生素A微胶囊。该专利申请创新性地使用壳聚糖去除维生素A中的重金属以增加维生素A微胶囊的稳定性。
维生素A微胶囊的制备研究报道很多，但是研究人员主要专注于将维生素A制成维生素A微胶囊的微胶囊化效率和维生素A微胶囊的稳定性，而很少研究维生素A微胶囊在终端产品中使用时的稳定性，特别是维生素A微胶囊在饲料或饲料预混料中的稳定性。维生素A是饲料或饲料预混料中添加的重要营养元素之一，具有调节畜禽集体代谢、促进骨骼生长、调节神经细胞生长、提高抗病力和繁殖力等功能，维生素A添加于饲料或饲料预混料中时，由于受温湿度、可见光、氧、金属离子等因素的影响而发生氧化分解使含量下降，导致其成为饲料或饲料预混料中最不稳定的营养素之一。以上公开的维生素A微胶囊制备方法得到的维生素A微胶囊在饲料或饲料预混料中的稳定性都不理想。
发明内容
本发明的目的是为了克服采用现有的方法得到的维生素A微胶囊在饲料和饲料预混料中稳定性差的缺陷，而提供一种在饲料和饲料预混料中具有高稳定性的维生素A微胶囊及其制备方法和应用。
具体地，本发明提供了一种维生素A微胶囊的制备方法，其中，该方法包括：
制备芯材：将抗坏血酸棕榈酸酯、鼠尾草酸、胆碱和/或胆碱衍生物、任选的油脂在45～60℃下搅拌至少5min、优选搅拌至少15min、更优选搅拌至少30min，之后加入维生素A，搅拌直至所述维生素A溶解，得到芯材；
制备壁材水溶液：将壁材溶解于水中，所述壁材为蛋白类壁材和碳水化合物类壁材的混合物，当所述蛋白类壁材含有明胶时，所述明胶的等电点介于4.5～5.6之间，得到壁材水溶液；
乳化、干燥：将所述芯材和壁材水溶液混合乳化，形成维生素A乳液，所述维生素A乳液的pH值控制在6.0～7.5之间且油滴粒径D50控制在0.8～1.2um之间，之后将所述维生素A乳液进行喷雾干燥，得到维生素A微胶囊。
优选地，所述壁材和芯材的质量比为1:(0.1～1.3)。
优选地，所述抗坏血酸棕榈酸酯与鼠尾草酸的质量比为1:(0.5～2)，此时，两者能够起到更为优异的协同抗氧化作用。
优选地，所述胆碱和/或胆碱衍生物的用量以所述芯材检查无酸值为准。需要说明的是，当所述芯材中只含有胆碱或胆碱衍生物时，所述胆碱和/或胆碱衍生物的用量是指所含的胆碱或胆碱衍生物的含量；当所述芯材中同时含有胆碱和胆碱衍生物时，所述胆碱和/或胆碱衍生物的用量是指所含的胆碱和胆碱衍生物的总含量。所述胆碱衍生物的具体实例包括但不限于：磷酸胆碱、甘油磷酸胆碱、磷脂酰胆碱和乙酰胆碱中的至少一种。
优选地，以所述维生素A微胶囊的总重量为基准，所述维生素A的用量为大于0wt％至54wt％，所述抗坏血酸棕榈酸酯和鼠尾草酸的总用量为0.2wt％～10wt％，所述油脂的用量为0wt％～40wt％。
优选地，所述蛋白类壁材与碳水化合物类壁材的质量比为1:(0.1～5)。
优选地，所述蛋白类壁材选自明胶、酪蛋白、乳清蛋白和大豆蛋白中的至少一种。
优选地，所述碳水化合物类壁材选自单糖、二糖、多糖和低聚糖中的至少一种，更优选选自淀粉糖浆、葡萄糖、麦芽糊精和蔗糖中的至少一种。
所述油脂可以为天然植物油脂，也可以为人工合成油脂，具体可以选自大豆油、菜籽油、花生油、橄榄油、芝麻油、玉米油、棕榈油、葵花籽油、芥子油、米糠油、椰子油、亚麻籽油、月见草油、大蒜油、荷荷巴油和中链甘油三酯中的至少一种。其中，所述中链甘油三酯可以为饱和辛酸甘油三酯，也可以为饱和癸酸甘油三酯，还可以为两者的混合物。
优选地，在制备壁材水溶液的过程中，相对于100重量份的水，所述壁材的用量为10-100重量份。此外，为了更有利于壁材的溶解，水的温度优选为40-60℃。
优选地，维生素A选自维生素A醇、维生素A醋酸酯、维生素A丙酸酯和维生素A棕榈酸酯中的至少一种。
优选地，将所述维生素A乳液的pH值控制在6.0～7.5之间的方式为在制备所述壁材水溶液的过程中加入pH值调节剂和/或直接往形成的维生素A乳液中加入pH值调节剂，优选在制备所述壁材水溶液的过程中加入pH值调节剂。采用在制备所述壁材水溶液的过程中加入pH值调节剂的方式控制所述维生素A乳液的pH值，能够降低所述芯材和壁材水溶液混合乳化的条件；而采用直接往形成的维生素A乳液中加入pH值调节剂的方式控制所述维生素A乳液的pH值，则对所述芯材和壁材水溶液混合乳化的条件提出了更高的要求。其中，所述pH值调节剂可以为有机碱，也可以为无机碱，还可以为两者的混合物。所述有机碱例如可以为胆碱、吡啶等。所述无机碱例如可以为碳酸钠、碳酸钾等。当所述pH值调节剂为胆碱时，用作调节pH值的胆碱的用量以将维生素A乳液的pH值调节至6.0～7.5之间为准，而在芯材制备过程中加入的用于中和芯材酸值的胆碱的用量以使得所述芯材检查无酸值为准。
本发明还提供了由上述方法制备得到的维生素A微胶囊。
所述维生素A微胶囊中还可以含有本领域可接受含量的水分，水分的含量通常为5wt％以下，优选为4wt％以下。
此外，本发明还提供了所述维生素A微胶囊作为饲料或饲料预混料中添加的其中一种组分的应用。
本发明的发明人研究发现，使用抗坏血酸棕榈酸酯和鼠尾草酸在胆碱和/或胆碱衍生物预处理后作为抗氧化剂，各组分之间对维生素A在饲料或饲料预混料中的稳定性起到了预料不到的协同作用。
此外，本发明的发明人经过深入研究之后还发现，维生素A在pH值介于6.0～7.5之间时可保持最佳稳定性，因此本发明在所述维生素A微胶囊的制备过程中，将维生素A乳液的pH值控制在介于6.0～7.5之间能够为维生素A提供最佳的存储环境。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，所述实施例的示例旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1
将1kg抗坏血酸棕榈酸酯、1.2kg鼠尾草酸、3kg乙酰胆碱和4kg棕榈油加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在50℃下搅拌30min，之后加入20kg维生素A醋酸酯晶体(281.2万IU/g)继续搅拌直至维生素A醋酸酯晶体溶解，形成均一的含维生素A的芯材。
将30kg明胶(等电点4.8)、1kg碳酸钠和45kg麦芽糊精加入到已经放有100kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到高速剪切(线速度6.0m/s，下同)的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌20min，然后高压均质一遍，均质压力25MPa，得到pH值介于6.0～7.5之间且油滴粒径D50介于0.8～1.2um之间的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位:51.3万IU/g，水分含量3.5％。
实施例2
将0.2kg抗坏血酸棕榈酸酯、0.4kg鼠尾草酸、1.6kg磷脂酰胆碱和2kg花生油加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在45℃下搅拌30min，之后加入10kg维生素A醋酸酯晶体(281.2万IU/g)继续搅拌直至维生素A醋酸酯晶体溶解，形成均一的含维生素A的芯材。
将15kg明胶(等电点4.8)、0.4kg碳酸钠和72kg葡萄糖加入到已经放有100kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到高速剪切的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌20min，然后高压均质一遍，均质压力25MPa，得到pH值介于6.0～7.5之间且油滴粒径D50介于0.8～1.2um之间的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位:26.85万IU/g，水分含量3.6％。
实施例3
将2kg抗坏血酸棕榈酸酯、4kg鼠尾草酸、8kg甘油磷酸胆碱和12kg大豆油加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在60℃下搅拌30min，之后加入32kg维生素A醋酸酯晶体(270.5万IU/g)继续搅拌直至维生素A醋酸酯晶体溶解，形成均一的含维生素A的芯材。
将40kg明胶(等电点4.8)、1.3kg胆碱和5kg葡萄糖加入到已经放有120kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到高速剪切的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌20min，然后高压均质一遍，均质压力25MPa，得到pH值介于6.0～7.5之间且油滴粒径D50介于0.8～1.2um之间的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位:80.66万IU/g，水分含量3.8％。
实施例4
将3.5kg抗坏血酸棕榈酸酯、7kg鼠尾草酸、1.4kg磷酸胆碱加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在50℃下搅拌60min，之后加入45kg维生素A醋酸酯晶体(280.5万IU/g)继续搅拌直至维生素A醋酸酯晶体溶解，形成均一的含维生素A的芯材。
将42kg明胶(等电点4.8)、0.2kg碳酸钾和4.5kg淀粉糖浆加入到已经放有120kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到在高速剪切的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌20min，然后高压均质一遍，均质压力25MPa，得到pH值介于6.0～7.5之间且油滴粒径D50介于0.8～1.2um之间的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位:117.20万IU/g，水分含量3.1％。
实施例5
将2kg抗坏血酸棕榈酸酯、1kg鼠尾草酸、2kg乙酰胆碱和20kg棕榈油加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在50℃下搅拌30min，之后加入18kg维生素A醋酸酯晶体(280.5万IU/g)继续搅拌直至维生素A醋酸酯晶体溶解，形成均一的含维生素A的芯材。
将50kg明胶(等电点4.8)、2kg胆碱和5kg蔗糖加入到已经放有100kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到高速剪切的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌20min，然后高压均质一遍，均质压力25MPa，得到pH值介于6.0～7.5之间且油滴粒径D50介于0.8～1.2um之间的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位48.86万IU/g，水分含量3.5％。
实施例6
将0.1kg抗坏血酸棕榈酸酯、0.1kg鼠尾草酸、2kg乙酰胆碱和20kg棕榈油加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在50℃下搅拌30min，之后加入18kg维生素A醋酸酯晶体(280.5万IU/g)继续搅拌直至维生素A醋酸酯晶体溶解，形成均一的含维生素A的芯材。
将15kg明胶(等电点4.5)、2kg吡啶和40kg葡萄糖加入到已经放有100kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到高速剪切的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌20min，然后高压均质一遍，均质压力25MPa，得到pH值介于6.0～7.5之间且油滴粒径D50介于0.8～1.2um之间的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位:49.62万IU/g，水分含量3.3％。
实施例7
将0.1kg抗坏血酸棕榈酸酯、0.2kg鼠尾草酸、2kg乙酰胆碱和20kg棕榈油加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在50℃下搅拌30min，之后加入19kg维生素A醋酸酯晶体(280.5万IU/g)继续搅拌直至维生素A醋酸酯晶体溶解，形成均一的含维生素A的芯材。
将10kg明胶(等电点5.6)、0.6kg碳酸钠和50kg葡萄糖加入到已经放有100kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到高速剪切的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌20min，然后高压均质一遍，均质压力25MPa，得到pH值介于6.0～7.5之间且油滴粒径D50介于0.8～1.2um之间的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位:49.86万IU/g，水分含量3.8％。
实施例8
将0.09kg抗坏血酸棕榈酸酯、0.11kg鼠尾草酸、1.5kg胆碱、2.35kg中链甘油三酯(MCT)加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在45℃下搅拌5min，之后加入4.95kg维生素A醋酸酯晶体(280.5万IU/g)继续搅拌直至维生素A醋酸酯晶体溶解，形成均一的含维生素A的芯材。
将20kg酪蛋白、0.3kg碳酸钠和69kg麦芽糊精加入到已经放有100kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到高速剪切的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌20min，然后高压均质一遍，均质压力25MPa，得到pH值介于6.0～7.5之间且油滴粒径D50介于0.8～1.2um之间的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位:13.80万IU/g，水分含量3.6％。
实施例9
将1.98kg抗坏血酸棕榈酸酯、1.98kg鼠尾草酸、0.54kg胆碱加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在60℃下搅拌45min，之后加入49.5kg维生素A醋酸酯晶体(280.5万IU/g)继续搅拌直至维生素A醋酸酯晶体溶解，形成均一的含维生素A的芯材。
将12.4kg乳清蛋白、0.3kg碳酸钠和31.6kg麦芽糊精加入到已经放有100kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到高速剪切的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌20min，然后高压均质一遍，均质压力25MPa，得到pH值介于6.0～7.5之间且油滴粒径D50介于0.8～1.2um之间的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位:138.8万IU/g，水分含量3.0％。
实施例10
将0.1kg抗坏血酸棕榈酸酯、0.1kg鼠尾草酸、0.6kg胆碱和33.3kg橄榄油加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在50℃下搅拌15min，之后加入0.5kg维生素A醋酸酯晶体(280.5万IU/g)继续搅拌直至维生素A醋酸酯晶体溶解，形成均一的含维生素A的芯材。
将29kg大豆蛋白、0.2kg碳酸钠和29kg麦芽糊精加入到已经放有100kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到高速剪切的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌20min，然后高压均质一遍，均质压力25MPa，得到pH值介于6.0～7.5之间且油滴粒径D50介于0.8～1.2um之间的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位:1.48万IU/g，水分含量3.5％。
实施例11
将0.2kg抗坏血酸棕榈酸酯、0.4kg鼠尾草酸、1.6kg磷脂酰胆碱和2kg花生油加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在45℃下搅拌30min，之后加入10kg维生素A醋酸酯晶体(281.2万IU/g)继续搅拌直至维生素A醋酸酯晶体溶解，形成均一的含维生素A的芯材。
将15kg明胶(等电点4.8)和72kg葡萄糖加入到已经放有100kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到高速剪切的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌10min，加入0.4kg碳酸钠，再剪切搅拌10min，然后高压均质三遍，均质压力50MPa，得到pH值介于6.0～7.5之间且油滴粒径D50介于0.8～1.2um之间的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位:26.18万IU/g，水分含量3.0％。
对比例1(对比文件CN200910305446中的实施例1)
称取26kg阿拉伯胶在搅拌下加入到60℃的热水中，配制成200g/L的溶液；称取3.25kg复合乳化剂溶于65kg维生素A油中，复合乳化剂为单甘脂和蔗糖酯按质量比1:0.2混合而成。将上述维生素A油在搅拌条件下加入上述阿拉伯胶溶液中高速分散(10000转/分钟)2分钟，维生素A油与阿拉伯胶的质量比为1:0.4，再加入麦芽糊精和蔗糖混合液，麦芽糊精和蔗糖混合液为将130kg麦芽糊精和19.5kg蔗糖完全溶解于70℃热水中获得，最后高速分散(5000转/分钟)2分钟，在30MPa的压力下均质，得到维生素A乳状液，喷雾干燥得到维生素A粉，喷雾条件包括进风温度为180℃，出风温度为80℃，进料温度为50℃，进料流量为120ml/min。
对比例2(对比文件CN201110142578中的实施例1)
预先对熔油锅进行无氧状态操作，即抽真空，真空度达到-0.9MPa以上，关闭真空阀，补充氮气至常压。重复操作三次后打开加料口，微开氮气，加入维生素A 50kg以及天然VE油25g。关闭加料口，再一次抽真空和用氮气填补真空。开启搅拌，加热至内温55℃。微开氮气，开启加料口，加入壳聚糖0.05kg，搅拌45分钟。趁热通过碟式过滤器进行过滤，得到维生素A油溶液。
将250kg的纯化水通过热力喷雾除氧，加入已除氧的溶解锅中，接着投入型号为HI-CAP100的国民淀粉100kg，溶解锅再一次除氧后，加热溶解。溶解温度为50～60℃，搅拌20分钟。
溶解好的维生素A油溶液和HI-CAP100国民淀粉溶液按1:2的重量比进行乳化，乳化后的物料通过冷却器冷却至20℃，进入无氧状态的中间罐中，随即进行喷雾干燥。喷雾干燥进风温度200～240℃，出风温度90～130℃，得到维生素A微胶囊。
对比例3(使用等电点为6.5的明胶)
将0.2kg抗坏血酸棕榈酸酯、0.4kg鼠尾草酸、1.6kg磷脂酰胆碱和2kg花生油加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在45℃下搅拌30min，之后加入10kg维生素A醋酸酯晶体(281.2万IU/g)继续搅拌直至维生素A醋酸酯晶体溶解，形成均一的含维生素A的芯材。
将15kg明胶(等电点6.5)、0.4kg碳酸钠和72kg葡萄糖加入到已经放有100kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到在高速剪切的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌20min，然后高压均质一遍，均质压力25MPa，得到pH值介于6.0～7.5之间的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位:25.73万IU/g，水分含量3.3％。
对比例4(不使用pH值调节剂)
将0.2kg抗坏血酸棕榈酸酯、0.4kg鼠尾草酸、1.6kg磷脂酰胆碱和2kg花生油加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在45℃下搅拌30min，之后加入10kg维生素A醋酸酯晶体(281.2万IU/g)继续搅拌直至维生素A醋酸酯晶体溶解，形成均一的含维生素A的芯材。
将15.07kg明胶(等电点4.8)和72.33kg葡萄糖加入到已经放有100kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到高速剪切的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌20min，然后高压均质一遍，均质压力25MPa，得到pH值为4.3的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位:24.58万IU/g，水分含量3.4％。
对比例5(不添加胆碱和/或胆碱衍生物)
将0.73kg抗坏血酸棕榈酸酯、1.47kg鼠尾草酸和2.0kg花生油加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在45℃下搅拌30min，之后加入10kg维生素A醋酸酯晶体(281.2万IU/g)继续搅拌直至维生素A醋酸酯晶体溶解，形成均一的含维生素A的芯材。
将15kg明胶(等电点4.8)、0.4kg碳酸钠和72kg葡萄糖加入到已经放有100kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到高速剪切的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌20min，然后高压均质一遍，均质压力25MPa，得到pH值介于6.0～7.5之间的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位:24.86万IU/g，水分含量3.3％。
对比例6(只使用单一抗氧化剂)
将2.2kg抗坏血酸棕榈酸酯和2.0kg花生油加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在45℃下搅拌30min，之后加入10kg维生素A醋酸酯晶体(281.2万IU/g)继续搅拌直至维生素A醋酸酯晶体溶解，形成均一的含维生素A的芯材。
将15kg明胶(等电点4.8)、0.4kg碳酸钠和72kg葡萄糖加入到已经放有100kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到高速剪切的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌20min，然后高压均质一遍，均质压力25MPa，得到pH值介于6.0～7.5之间的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位:24.75万IU/g，水分含量3.5％。
对比例7(只使用单一抗氧化剂)
将2.2kg鼠尾草酸和2.0kg花生油加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在45℃下搅拌30min，之后加入10kg维生素A醋酸酯晶体(281.2万IU/g)继续搅拌直至维生素A醋酸酯晶体溶解，形成均一的含维生素A的芯材。
将15kg明胶(等电点4.8)、0.4kg碳酸钠和72kg葡萄糖加入到已经放有100kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到高速剪切的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌20min，然后高压均质一遍，均质压力25MPa，得到pH值介于6.0～7.5之间的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位:25.13万IU/g，水分含量3.2％。
对比例8(芯材制备过程中各原料同时加入)
将0.2kg抗坏血酸棕榈酸酯、0.4kg鼠尾草酸、1.6kg磷脂酰胆碱、2kg花生油以及10kg维生素A醋酸酯晶体(281.2万IU/g)同时加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在45℃下搅拌30min，形成均一的含维生素A的芯材。
将15kg明胶(等电点4.8)、0.4kg碳酸钠和72kg葡萄糖加入到已经放有100kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到高速剪切的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌20min，然后高压均质一遍，均质压力25MPa，得到pH值介于6.0～7.5之间的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位:25.44万IU/g，水分含量3.52％。
对比例9(pH调节剂为乳化后加入，且均质压力和次数没有相应增加)
将0.2kg抗坏血酸棕榈酸酯、0.4kg鼠尾草酸、1.6kg磷脂酰胆碱和2kg花生油加入到溶油锅中，抽真空补氮三次，在45℃下搅拌30min，之后加入10kg维生素A醋酸酯晶体(281.2万IU/g)继续搅拌直至维生素A醋酸酯晶体溶解，形成均一的含维生素A的芯材。
将15kg明胶(等电点4.8)和72kg葡萄糖加入到已经放有100kg纯化水的乳化锅中，在50℃下搅拌溶解成均一的壁材水溶液。
将芯材缓慢地加入到高速剪切的壁材水溶液中，加完芯材之后，在50℃下继续剪切搅拌10min，加入0.4kg碳酸钠，再剪切搅拌10min，然后高压均质一遍，均质压力25MPa，得到pH值介于6.0～7.5之间且油滴粒径D50大于1.2um的维生素A乳液。
将该维生素A乳液通过喷雾干燥(进风温度160℃)和二次干燥(干燥温度130℃)，得到水分含量低于4％的维生素A微胶囊。
根据国标GB/T 7292-1999《饲料添加剂维生素A乙酸醋微粒》检测得到的维生素A微胶囊单位:24.63万IU/g，水分含量3.3％。
测试例
将实施例1～5、实施例11以及对比例1～9所得的维生素A微胶囊按表1的配方(饲料或饲料预混料的配方)进行混合、包装，然后于温度40℃±2℃、湿度65RH±5％RH条件下进行模拟维生素A微胶囊在饲料或饲料预混料中稳定性的测试，对比14天、30天和90天的稳定性，所得结果见表2。
表1
| 编号 | 成分 | 质量百分比(％) |
| 1 | 碳酸钙 | 40.4 |
| 2 | 氯化钠 | 25 |
| 3 | 氧化镁 | 12 |
| 4 | 氯化胆碱 | 10.6 |
| 5 | 硫酸锌 | 5.4 |
| 6 | 硫酸铁 | 4.6 |
| 7 | 硫酸铜 | 1.6 |
| 8 | 维生素A微胶囊 | 0.4 |
从以上结果可以看出，采用本发明提供的方法得到的维生素A微胶囊在饲料或饲料预混料中具有较高的稳定性。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (17)
1.一种维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于，该方法包括：
制备芯材：将抗坏血酸棕榈酸酯、鼠尾草酸、胆碱和/或胆碱衍生物、任选的油脂在45～60℃下搅拌至少5min，之后加入维生素A，搅拌直至所述维生素A溶解，得到芯材；所述抗坏血酸棕榈酸酯与鼠尾草酸的质量比为1:(0.5～2)，所述胆碱和/或胆碱衍生物的用量以所述芯材检查无酸值为准；以所述维生素A微胶囊的总重量为基准，所述维生素A的用量为大于0wt％至54wt％，所述抗坏血酸棕榈酸酯和鼠尾草酸的总用量为0.2wt％～10wt％；
制备壁材水溶液：将壁材溶解于水中，所述壁材为蛋白类壁材和碳水化合物类壁材的混合物，当所述蛋白类壁材含有明胶时，所述明胶的等电点介于4.5～5.6之间，得到壁材水溶液；
乳化、干燥：将所述芯材和壁材水溶液混合乳化，形成维生素A乳液，所述维生素A乳液的pH值控制在6.0～7.5之间且油滴粒径D50控制在0.8～1.2um之间，之后将所述维生素A乳液进行喷雾干燥，得到维生素A微胶囊。
2.根据权利要求1所述的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于，将抗坏血酸棕榈酸酯、鼠尾草酸、胆碱和/或胆碱衍生物、任选的油脂在45～60℃下搅拌至少15min，之后加入维生素A。
3.根据权利要求1所述的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于，将抗坏血酸棕榈酸酯、鼠尾草酸、胆碱和/或胆碱衍生物、任选的油脂在45～60℃下搅拌至少30min，之后加入维生素A。
4.根据权利要求1所述的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于，所述壁材和芯材的质量比为1:(0.1～1.3)。
5.根据权利要求1所述的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于，所述胆碱衍生物选自磷酸胆碱、甘油磷酸胆碱、磷脂酰胆碱和乙酰胆碱中的至少一种。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于，以所述维生素A微胶囊的总重量为基准，所述油脂的用量为0wt％～40wt％。
7.根据权利要求1-5中任意一项所述的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于，所述蛋白类壁材与碳水化合物类壁材的质量比为1:(0.1～5)。
8.根据权利要求7所述的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于，所述蛋白类壁材选自明胶、酪蛋白、乳清蛋白和大豆蛋白中的至少一种。
9.根据权利要求7所述的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于，所述碳水化合物类壁材选自单糖、二糖、多糖和低聚糖中的至少一种。
10.根据权利要求7所述的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于，所述碳水化合物类壁材选自淀粉糖浆、葡萄糖、麦芽糊精和蔗糖中的至少一种。
11.根据权利要求1-5中任意一项所述的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于，所述油脂选自大豆油、菜籽油、花生油、橄榄油、芝麻油、玉米油、棕榈油、葵花籽油、芥子油、米糠油、椰子油、亚麻籽油、月见草油、大蒜油、荷荷巴油和中链甘油三酯中的至少一种。
12.根据权利要求11所述的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于，所述中链甘油三酯为饱和辛酸甘油三酯和/或饱和癸酸甘油三酯。
13.根据权利要求1-5中任意一项所述的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于，所述维生素A选自维生素A醇、维生素A醋酸酯、维生素A丙酸酯和维生素A棕榈酸酯中的至少一种。
14.根据权利要求1-5中任意一项所述的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于，将所述维生素A乳液的pH值控制在6.0～7.5之间的方式为在制备所述壁材水溶液的过程中加入pH值调节剂和/或直接往形成的维生素A乳液中加入pH值调节剂。
15.根据权利要求14所述的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于，所述pH值调节剂为有机碱和/或无机碱，所述有机碱为胆碱和/或吡啶，所述无机碱为碳酸钠和/或碳酸钾。
16.由权利要求1-15中任意一项所述的方法制备得到的维生素A微胶囊。
17.权利要求16所述的维生素A微胶囊作为饲料或饲料预混料中添加的其中一种组分的应用。
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