CN109422381A - 一种去除冷轧反渗透浓水溶解性有机碳和总铬的处理工艺 - Google Patents
一种去除冷轧反渗透浓水溶解性有机碳和总铬的处理工艺 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺系统,包括进水泵、一级斜板沉淀池、蒙脱石加药箱及加药泵、蒙脱石负载铁基还原剂、提升泵、改性活性碳加药箱及加药泵、改性活性炭混凝剂、二级斜板沉淀池、排水泵。本发明还提供了利用该工艺系统处理冷轧反渗透浓水的方法,通过添加蒙脱石负载铁基还原剂和改性活性炭吸附剂,优化整体工艺,取得了很好的效果。本发明首次提出了完整的冷轧反渗透浓水深度处理的技术方案,系统解决了冷轧反渗透浓水重金属污染环境的问题,因此本发明属于钢铁绿色环保生产工艺系统。
Description
技术领域
本发明涉及水处理技术领域,具体涉及一种冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺技术方案。
背景技术
作为我国的基础产业,钢铁工业自改革开放以来,快速发展,近年来一直处于高速发展阶段,钢年产量增幅在15%~22%。可是钢铁工业是一个高能耗、高资源、高污染的产业,其水资源消耗巨大,约占全国工业用水量的14%。
冷轧废水主要来自轧机机组、磨辊间和带钢脱脂机组等各机组的油库排水。经过常规处理后的冷轧稀碱含油废水可以实现达标排放。
废水回用是废水处理的最终目标,是企业节能减排的实施手段将生化处理后的冷轧废水进行深度处理后回用是必然的趋势。
国内的冷轧废水深度处理技术是采用超滤和反渗透技术将冷轧废水深度处理后回用作为钢铁企业循环冷却用水,但存在的主要问题是反渗透产生的浓水的处理。
反渗透工艺产生的反渗透浓水如果未经处理而直接排放,势必会对水体环境产生极大的危害。
然而到目前为止,还没有去除冷轧冷轧反渗透浓水中溶解性有机物和总铬的处理方法和工艺,处理后水质指标满足《钢铁工业污染物排放标准》(GB13456-2012)。本发明的目的就是根据冷轧反渗透浓水的水质水量情况,开发出经济、高效的污染物处理工艺,以循环利用节能减排为主要任务,减少环境污染,积极应对日益严格的环境保护法规。
发明内容
因此,本发明要解决的技术问题是,提供一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺系统。本发明要解决的另一个技术问题是,提供一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的方法。
本发明的技术方案是,一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺系统,包括进水泵和排水泵,所述进水泵与一级斜板沉淀池、提升泵、二级斜板沉淀池和排水泵依次连接,所述一级斜板沉淀池还连接有蒙脱石加药箱及加药泵,所述二级斜板沉淀池还连接有改性活性碳加药箱及加药泵;
所述一级斜板沉淀池前部为搅拌反应槽,后部为斜板沉淀槽;所述二级斜板沉淀池前部为搅拌反应槽,后部为斜板沉淀槽。
蒙脱石加药箱及加药泵里装有蒙脱石负载铁基还原剂。改性活性碳加药箱及加药泵里装有改性活性炭混凝剂。
本发明还提供了一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺方法,采用上述的工艺系统,
a、所述冷轧反渗透浓水通过进水泵进入一级斜板沉淀池;一级斜板沉淀池前部为搅拌反应槽,后部为斜板沉淀槽;搅拌反应槽的搅拌器搅拌速度为55~85转/分钟,反应时间为10~16分钟;斜板沉淀槽中,有效负荷为2600~4800kg/m3,停留时间为35~55分钟;
b、蒙脱石加药箱中放置蒙脱石负载铁基还原剂,通过加药泵在一级斜板沉淀池的前部搅拌槽中加入蒙脱石负载铁基还原剂,加药量为78~567mg/L;
c、随后,冷轧反渗透浓水通过提升泵进入二级斜板沉淀池;二级斜板沉淀池的搅拌反应槽的搅拌器搅拌速度为55~65转/分钟,反应时间为3~10分钟;后部的斜板沉淀槽中停留时间为25~45分钟;
d、改性活性碳加药箱中放置改性活性炭吸附剂,通过加药泵在二级斜板沉淀池的前部搅拌槽中加入改性活性炭吸附剂,加药量为235~435mg/L;
e、冷轧反渗透浓水经过二级斜板沉淀池后通过排水泵达标排放。
优选的是,步骤a中斜板沉淀槽中的斜板材质为聚丙烯,倾斜角度为45-75度。优选的是,步骤c中二级斜板沉淀池的斜板沉淀槽中的斜板材质为聚丙烯,倾斜角度为45-75度。
根据本发明的一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺方法,优选的是,所述冷轧反渗透浓水水质特征:pH为6~9,电导率为11700~19820μS/cm,溶解性有机碳(DOC)为23~47mg/L,总铬为1.9~7.8mg/L。
根据本发明的一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺方法,优选的是,步骤b所述蒙脱石负载铁基还原剂的制备:1)选择粒径为2.6~4.8mm的蒙脱石,将蒙脱石浸泡在浓度在2.2wt%~4.3wt%的碱液中4~6小时,然后取出用纯水洗涤至中性,然后再放入浓度在3.5wt%~5.6wt%的氨水中浸泡3~6小时,取出后用纯水洗涤至中性,烘干,然后冷却待用;经过碱液和氨水浸泡后,蒙脱石阳离子交换容量为1.23~1.56mmol/L;2)将2.7~7.1mol/L的硫酸亚铁溶液和0.7~2.3mol/L的硝酸亚铁溶液按体积比1:3~5混合,形成复配溶液;3)将步骤1)得到的蒙脱石按照固液比1:4~6加入复配溶液中,然后再加入2~6mg/L的十二烷基硫酸钠分散剂,在45~55度下机械搅拌5~8小时,搅拌速度为75~95转/分钟;4)在搅拌条件下滴加浓度为5.8~7.6mol/L的硼氢化钠,滴加完成后继续搅拌0.5-2小时;5)随后将产物抽滤分离,用石油醚洗涤3~5次,在35-65度下真空干燥3~4小时,随后形成蒙脱石负载铁基还原剂颗粒。
使用时,可以配制成蒙脱石负载铁基还原剂混合溶液使用。例如配制成固含量在10-20%的蒙脱石负载铁基还原剂混合溶液。
所述蒙脱石负载铁基还原剂根据冷轧反渗透浓水的水质特征专门合成制备。配制的蒙脱石负载铁基还原剂不受高电导率的影响,具有很高的比表面积。
进一步地,步骤1)所述碱液选自氢氧化钠溶液或者氢氧化钾溶液中的一种;步骤1)的烘干温度为95-120℃。干燥设备优选鼓风干燥箱。
进一步地,步骤4)所述滴加速度为20-40滴/分钟;滴加时间为15~25分钟。
根据本发明的一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺方法,优选的是,步骤d所述改性碳活性炭吸附剂的制备方法:1)筛取粒径为0.2~0.6mm的颗粒活性炭和粒径为0.1~0.5mm的己二胺;2)按照颗粒活性炭:己二胺=25~40:1的质量比例混合形成混合颗粒,将混合颗粒按照固液比1:5~10的比例加入去离子水中;3)然后将混合溶液放入水浴上加热搅拌,搅拌速度为120~160转/分钟,搅拌20~25分钟,然后以0.5~1mL/min的速度滴加氢氧化钠溶液,滴加5~10分钟,然后将水浴温度升至80~85度,以1~1.5mL/min的定量环氧氯丙烷,再以150~180转/分钟搅拌45~60分钟;4)将溶液冷却至室温,将溶液pH值调整至7~8之间,得到改性活性炭吸附剂。
本发明的改性活性炭吸附剂针对冷轧反渗透浓水特制而成。经过上述处理,制备的改性活性炭吸附剂增加了比表面积,具有很高的比表面积,可以在高电导率条件下更有效吸附各类有机污染物。
进一步地,步骤1)所述活性炭为椰壳活性炭。
进一步地,其特征在于:步骤3)所述的氢氧化钠溶液的浓度为10-40%。
进一步地,步骤4)调节pH值是滴加20~25%的硫酸。
本发明的有益效果是:
经过本发明的冷轧反渗透浓水pH为6~9,电导率为12300~20100μS/cm,溶解性有机碳(DOC)为1.7~4.1mg/L,总铬为0.001~0.003mg/L。出水水质可以达标排放。
本发明提出了去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的技术方案,此技术方案有效解决了冷轧反渗透浓水污染环境的问题。因此本发明属于钢铁绿色环保生产工艺,具有良好的社会效益和环境效益。
附图说明
图1是本发明一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的处理系统示意图。
图中,进水泵1、一级斜板沉淀池2、蒙脱石加药箱及加药泵3、蒙脱石负载铁基还原剂4、提升泵5、改性活性碳加药箱及加药泵6、改性活性炭混凝剂7、二级斜板沉淀池8、排水泵9。
具体实施方式
为了更好地理解本发明,下面结合实施例进一步阐明本发明的内容,但发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1:
一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺方法,包括进水泵、一级斜板沉淀池、蒙脱石加药箱及加药泵、蒙脱石负载铁基还原剂、提升泵、改性活性碳加药箱及加药泵、改性活性炭混凝剂、二级斜板沉淀池、排水泵(见图1)。
所述冷轧反渗透浓水水质特征:pH为7.9,电导率为14800μS/cm,溶解性有机碳(DOC)为45mg/L,总铬为5.2mg/L。
所述冷轧反渗透浓水通过进水泵进入一级斜板沉淀池。一级斜板沉淀池的分为两部分,前部为搅拌反应槽,后部为斜板沉淀槽。搅拌反应槽的搅拌器搅拌速度为75转/分钟,反应时间为12分钟。斜板沉淀槽中的斜板材质为聚丙烯,倾斜角度为60度,有效负荷为2900kg/m3,停留时间为45分钟。
蒙脱石加药箱中放置蒙脱石负载铁基还原剂,通过加药泵在一级斜板沉淀池的前部搅拌槽中加入蒙脱石负载铁基还原剂,加药量为325mg/L。
所述蒙脱石负载铁基还原剂根据冷轧反渗透浓水的水质特征专门合成制备。1)选择粒径为2.9mm的蒙脱石,将蒙脱石浸泡在浓度在2.9%(质量百分比)的氢氧化钠溶液中4小时,然后取出用纯水洗涤至中性,然后再放入浓度在3.5%(质量百分比)的氨水中浸泡3小时,取出后用纯水洗涤至中性,在105度鼓风干燥箱烘干,然后冷却待用。经过碱液和氨水浸泡后,蒙脱石阳离子交换容量为1.26mmol/L。2)将5.3mol/L的硫酸亚铁溶液和1.3mol/L的硝酸亚铁溶液按体积比1:3混合,形成复配溶液。3)蒙脱石按照固液比1:4加入复配溶液中,然后再加入3mg/L的十二烷基硫酸钠分散剂,在45度下机械搅拌6小时,搅拌速度为95转/分钟。4)在搅拌条件下滴加浓度为6.2mol/L的硼氢化钠,滴加速度为30滴/分钟。滴加时间为20分钟,滴加完成后继续搅拌1小时。5)随后将产物抽滤分离,用石油醚洗涤4次,在50度下真空干燥3小时,随后形成蒙脱石负载铁基还原剂颗粒,然后配制成固含量在15%的蒙脱石负载铁基还原剂混合溶液。
随后,冷轧反渗透浓水通过提升泵进入二级斜板沉淀池。二级斜板沉淀池的分为两部分,前部为搅拌反应槽,后部为斜板沉淀槽。搅拌反应槽的搅拌器搅拌速度为65转/分钟,反应时间为5分钟。斜板沉淀槽中的斜板材质为聚丙烯,倾斜角度为60度,停留时间为35分钟。
高效吸附剂加药箱中放置改性活性炭吸附剂,通过加药泵在二级斜板沉淀池的前部搅拌槽中加入改性活性炭吸附剂,加药量为335mg/L。
本发明的改性活性炭针对冷轧反渗透浓水特制而成。吸附剂为颗粒活性炭和己二胺。制备的方法:1)筛取粒径为0.4mm的椰壳颗粒活性炭和粒径为0.3mm的己二胺。2)按照椰壳颗粒活性炭:己二胺(质量比)=35:1的比例混合形成混合颗粒,将混合颗粒按照固液比1:6的比例加入去离子水中。3)。然后将混合溶液放入水浴上加热搅拌,搅拌速度为130转/分钟,搅拌25分钟。然后以0.5mL/min的速度滴加20%的氢氧化钠,滴加5分钟,然后将水浴温度升至85度,以1mL/min的定量环氧氯丙烷,再以150转/分钟搅拌60分钟。4)将溶液冷却至室温,滴加20%的硫酸,将溶液pH值调整至7.5。得到改性活性炭混凝剂。
冷轧反渗透浓水经过二级斜板沉淀池后通过排水泵达标排放。
经过本发明的冷轧反渗透浓水pH为8.3,电导率为15300μS/cm,溶解性有机碳(DOC)为1.8mg/L,总铬为0.001mg/L。出水水质可以达标排放。
实施例2:
一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺方法,包括进水泵、一级斜板沉淀池、蒙脱石加药箱及加药泵、蒙脱石负载铁基还原剂、提升泵、改性活性碳加药箱及加药泵、改性活性炭混凝剂、二级斜板沉淀池、排水泵。
所述冷轧反渗透浓水水质特征:pH为6.3,电导率为17800μS/cm,溶解性有机碳(DOC)为33mg/L,总铬为3.9mg/L。
所述冷轧反渗透浓水通过进水泵进入一级斜板沉淀池。一级斜板沉淀池的分为两部分,前部为搅拌反应槽,后部为斜板沉淀槽。搅拌反应槽的搅拌器搅拌速度为85转/分钟,反应时间为16分钟。斜板沉淀槽中的斜板材质为聚丙烯,倾斜角度为60度,有效负荷为4200kg/m3,停留时间为55分钟。
蒙脱石加药箱中放置蒙脱石负载铁基还原剂,通过加药泵在一级斜板沉淀池的前部搅拌槽中加入蒙脱石负载铁基还原剂,加药量为233mg/L。
所述蒙脱石负载铁基还原剂根据冷轧反渗透浓水的水质特征专门合成制备。1)选择粒径为4.6mm的蒙脱石,将蒙脱石浸泡在浓度在2.3%(质量百分比)的氢氧化钠溶液中5小时,然后取出用纯水洗涤至中性,然后再放入浓度在5.6%(质量百分比)的氨水中浸泡3小时,取出后用纯水洗涤至中性,在105度鼓风干燥箱烘干,然后冷却待用。经过碱液和氨水浸泡后,蒙脱石阳离子交换容量为1.47mmol/L。2)将5.6mol/L的硫酸亚铁溶液和0.9mol/L的硝酸亚铁溶液按体积比1:3混合,形成复配溶液。3)蒙脱石按照固液比1:4加入复配溶液中,然后再加入2mg/L的十二烷基硫酸钠分散剂,在45度下机械搅拌5小时,搅拌速度为95转/分钟。4)在搅拌条件下滴加浓度为7.6mol/L的硼氢化钠,滴加速度为30滴/分钟。滴加时间为15分钟,滴加完成后继续搅拌1小时。5)随后将产物抽滤分离,用石油醚洗涤5次,在50度下真空干燥3小时,随后形成蒙脱石负载铁基还原剂颗粒,然后配制成固含量在15%的蒙脱石负载铁基还原剂混合溶液。
随后,冷轧反渗透浓水通过提升泵进入二级斜板沉淀池。二级斜板沉淀池的分为两部分,前部为搅拌反应槽,后部为斜板沉淀槽。搅拌反应槽的搅拌器搅拌速度为55转/分钟,反应时间为4分钟。斜板沉淀槽中的斜板材质为聚丙烯,倾斜角度为60度,停留时间为35分钟。
高效吸附剂加药箱中放置改性活性炭吸附剂,通过加药泵在二级斜板沉淀池的前部搅拌槽中加入改性活性炭吸附剂,加药量为411mg/L。
本发明的改性活性炭针对冷轧反渗透浓水特制而成。吸附剂为颗粒活性炭和己二胺。制备的方法:1)筛取粒径为0.5mm的椰壳颗粒活性炭和粒径为0.5mm的己二胺。2)按照椰壳颗粒活性炭:己二胺(质量比)=40:1的比例混合形成混合颗粒,将混合颗粒按照固液比1:5的比例加入去离子水中。3)。然后将混合溶液放入水浴上加热搅拌,搅拌速度为160转/分钟,搅拌25分钟。然后以1mL/min的速度滴加20%的氢氧化钠,滴加6分钟,然后将水浴温度升至85度,以1.5mL/min的定量环氧氯丙烷,再以180转/分钟搅拌60分钟。4)将溶液冷却至室温,滴加20%的硫酸,将溶液pH值调整至7.2之间。得到改性活性炭混凝剂。
冷轧反渗透浓水经过二级斜板沉淀池后通过排水泵达标排放。
经过本发明的冷轧反渗透浓水pH为6.7,电导率为18400μS/cm,溶解性有机碳(DOC)为2.5mg/L,总铬为0.002mg/L。出水水质可以达标排放。
本发明首次提出了完整的冷轧反渗透浓水深度处理的技术方案,系统解决了冷轧反渗透浓水重金属污染环境的问题,因此本发明属于钢铁绿色环保生产工艺系统。
当然,本技术领域内的一般技术人员应当认识到,上述实施例仅是用来说明本发明,而非用作对本发明的限定,只要在本发明的实质精神范围内,对上述实施例的变换、变形都将落在本发明权利要求的范围内。
Claims (10)
1.一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺系统,包括进水泵和排水泵,其特征在于:所述进水泵与一级斜板沉淀池、提升泵、二级斜板沉淀池和排水泵依次连接,所述一级斜板沉淀池还连接有蒙脱石加药箱及加药泵,所述二级斜板沉淀池还连接有改性活性碳加药箱及加药泵;
所述一级斜板沉淀池前部为搅拌反应槽,后部为斜板沉淀槽;所述二级斜板沉淀池前部为搅拌反应槽,后部为斜板沉淀槽。
2.一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺方法,其特征在于:采用权利要求1所述的工艺系统,
a、所述冷轧反渗透浓水通过进水泵进入一级斜板沉淀池;一级斜板沉淀池前部为搅拌反应槽,后部为斜板沉淀槽;搅拌反应槽的搅拌器搅拌速度为55~85转/分钟,反应时间为10~16分钟;斜板沉淀槽中,有效负荷为2600~4800kg/m3,停留时间为35~55分钟;
b、蒙脱石加药箱中放置蒙脱石负载铁基还原剂,通过加药泵在一级斜板沉淀池的前部搅拌槽中加入蒙脱石负载铁基还原剂,加药量为78~567mg/L;
c、随后,冷轧反渗透浓水通过提升泵进入二级斜板沉淀池;二级斜板沉淀池的搅拌反应槽的搅拌器搅拌速度为55~65转/分钟,反应时间为3~10分钟;后部的斜板沉淀槽中停留时间为25~45分钟;
d、改性活性碳加药箱中放置改性活性炭吸附剂,通过加药泵在二级斜板沉淀池的前部搅拌槽中加入改性活性炭吸附剂,加药量为235~435mg/L;
e、冷轧反渗透浓水经过二级斜板沉淀池后通过排水泵达标排放。
3.根据权利要求2所述的一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺方法,其特征在于:所述冷轧反渗透浓水水质特征:pH为6~9,电导率为11700~19820μS/cm,溶解性有机碳(DOC)为23~47mg/L,总铬为1.9~7.8mg/L。
4.根据权利要求2所述的一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺方法,其特征在于:步骤b所述蒙脱石负载铁基还原剂的制备:1)选择粒径为2.6~4.8mm的蒙脱石,将蒙脱石浸泡在浓度在2.2wt%~4.3wt%的碱液中4~6小时,然后取出用纯水洗涤至中性,然后再放入浓度在3.5wt%~5.6wt%的氨水中浸泡3~6小时,取出后用纯水洗涤至中性,烘干,然后冷却待用;经过碱液和氨水浸泡后,蒙脱石阳离子交换容量为1.23~1.56mmol/L;2)将2.7~7.1mol/L的硫酸亚铁溶液和0.7~2.3mol/L的硝酸亚铁溶液按体积比1:3~5混合,形成复配溶液;3)将步骤1)得到的蒙脱石按照固液比1:4~6加入复配溶液中,然后再加入2~6mg/L的十二烷基硫酸钠分散剂,在45~55度下机械搅拌5~8小时,搅拌速度为75~95转/分钟;4)在搅拌条件下滴加浓度为5.8~7.6mol/L的硼氢化钠,滴加完成后继续搅拌0.5-2小时;5)随后将产物抽滤分离,用石油醚洗涤3~5次,在35-65度下真空干燥3~4小时,随后形成蒙脱石负载铁基还原剂颗粒。
5.根据权利要求4所述的一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺方法,其特征在于:步骤1)所述碱液选自氢氧化钠溶液或者氢氧化钾溶液中的一种;步骤1)的烘干温度为95-120℃。
6.根据权利要求4所述的一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺方法,其特征在于:步骤4)所述滴加速度为20-40滴/分钟;滴加时间为15~25分钟。
7.根据权利要求2所述的一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺方法,其特征在于:
步骤d所述改性碳活性炭吸附剂的制备方法:1)筛取粒径为0.2~0.6mm的颗粒活性炭和粒径为0.1~0.5mm的己二胺;2)按照颗粒活性炭:己二胺=25~40:1的质量比例混合形成混合颗粒,将混合颗粒按照固液比1:5~10的比例加入去离子水中;3)然后将混合溶液放入水浴上加热搅拌,搅拌速度为120~160转/分钟,搅拌20~25分钟,然后以0.5~1mL/min的速度滴加氢氧化钠溶液,滴加5~10分钟,然后将水浴温度升至80~85度,以1~1.5mL/min的定量环氧氯丙烷,再以150~180转/分钟搅拌45~60分钟;4)将溶液冷却至室温,将溶液pH值调整至7~8之间,得到改性活性炭吸附剂。
8.根据权利要求7所述的一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺方法,其特征在于:步骤1)所述活性炭为椰壳活性炭。
9.根据权利要求7所述的一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺方法,其特征在于:步骤3)所述的氢氧化钠溶液的浓度为10-40%。
10.根据权利要求7所述的一种同时去除冷轧反渗透浓水中溶解性有机碳和总铬的工艺方法,其特征在于:步骤4)调节pH值是滴加20~25%的硫酸。
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