CN109420493A - 碳载贵金属催化剂催化苯乙炔加氢制备苯乙烯的方法 - Google Patents

碳载贵金属催化剂催化苯乙炔加氢制备苯乙烯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109420493A
CN109420493A CN201710751158.6A CN201710751158A CN109420493A CN 109420493 A CN109420493 A CN 109420493A CN 201710751158 A CN201710751158 A CN 201710751158A CN 109420493 A CN109420493 A CN 109420493A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenylacetylene
catalyst
acid
styrene
carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710751158.6A
Other languages
English (en)
Inventor
黄家辉
谢妍
王丽丽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201710751158.6A priority Critical patent/CN109420493A/zh
Publication of CN109420493A publication Critical patent/CN109420493A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48—Silver or gold
    • B01J23/50—Silver
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48—Silver or gold
    • B01J23/52—Gold
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
    • B01J35/399—Distribution of the active metal ingredient homogeneously throughout the support particle
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
    • B01J37/349—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of flames, plasmas or lasers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of carbon-to-carbon triple bonds
    • C07C5/09—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of carbon-to-carbon triple bonds to carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/44—Palladium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/48—Silver or gold
    • C07C2523/50—Silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/48—Silver or gold
    • C07C2523/52—Gold

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

碳载贵金属催化剂催化苯乙炔加氢制备苯乙烯的方法，该方法中具体涉及：以酸处理过的碳材料为载体，与贵金属盐等体积浸渍，烘干后进行等离子体还原，制备担载型金属催化剂。该合成方法具有普适性，利用等离子体还原能够避免催化剂制备过程中金属的流失，且该方法中不使用任何对环境不友好的还原剂，操作简单，易于放大合成，所得的碳载贵金属催化剂可直接应用于苯乙炔加氢制备苯乙烯，苯乙炔的转化率高达99％，苯乙烯的产率高达95％，循环催化剂的收率高，催化效果稳定。

Description

碳载贵金属催化剂催化苯乙炔加氢制备苯乙烯的方法
技术领域
本发明涉及一种选择性加氢催化剂，具体说是碳载贵金属催化剂 催化苯乙炔加氢制备苯乙烯的方法。
背景技术
苯乙烯是生产聚苯乙烯、ABS树脂和丁苯橡胶的的重要单体，生 产苯乙烯主要靠乙苯脱氢，然而单靠此技术已经远远不能满足市场对 苯乙烯的需要。为了进一步降低生产成本，从裂解制乙烯副产碳八馏 分中抽提生产苯乙烯已成为一条增产苯乙烯的新途径。但碳八馏分中 含有少量(3000～7000μg g-1)的苯乙炔，苯乙炔的存在会影响聚合产 品的颜色、气味等综合性能。为此，需将苯乙炔脱除，以达到聚合级 苯乙烯对原料中苯乙炔含量的要求。由于苯乙炔加氢产物有半加氢的 苯乙烯和完全加氢生成乙苯，因此，需通过催化剂的研发提高苯乙炔 的转化率和苯乙烯的选择性。研究人员将蛋壳型的结构担载在金属氧化物上，使其在载体外表面充分分散，以用于抑制苯乙炔的富加氢成 苯乙烷，该方法中将PdCl2溶于乙醇中，通入CO，促进Pd在SiO2-Al2O3上的吸附。担载量为0.4wt％的Pd担载型催化剂的苯乙炔转化率为 65％，苯乙烯的选择性为98.9％(ChemCatChem 2010(2):1555-1558)。 该方法中使用了毒性气体CO，且苯乙炔的转化率有待提高。Hu等报 道了Pd在载体上的颗粒大小对活性和选择性的影响。其中，利用 NaBH4和PVP作为还原剂和保护剂调控Pd的浓度，采用浸渍法制备 纳米Pd/α-Al2O3。通过调变还原剂和保护剂的用量得到Pd粒径在3.8～12.1nm之间，结果显示五次重复性实验发现Pd的含量没有下降， 且苯乙炔的转化率和苯乙烯的选择性均没有下降，说明催化剂的稳定 性较好(J.Mol.Cat.A:Chem.2014,381:61-69)。尽管催化剂的稳定性 较好，但合成过程中使用了对环境不友好的还原剂，另外，稳定剂等 的加入使合成的过程更加复杂。中国发明专利(公开号：CN1852877A) 公开了在θ氧化铝上还原的铜化合物，尽管使用过渡金属降低催化剂 的成本，然而该专利的技术反应温度较高，苯乙炔的转化率在70％ 左右，且该催化剂的使用寿命短，苯乙烯的损失率也较高。为了简化 催化剂的合成过程，常温下原位制备担载型的贵金属催化剂，本专利 涉及将金属盐与商业碳材料进行浸渍，经等离子体原位还原，制备系 列担载型贵金属催化剂，该合成过程简单、可行、易放大。重要的是 合成过程中不使用任何对环境有害的还原剂和表活剂等，反应温度温 和，所得催化剂在苯乙炔加氢中能够提高苯乙炔的转化率，使其达到99％，大大提高了苯乙烯的选择性，使其达到95％。
发明内容
本发明提供了一种催化效率高，易于大规模合成，商业碳材料担 载的贵金属催化剂的制备及其在苯乙炔半加氢制备苯乙烯。
碳载贵金属催化剂催化苯乙炔加氢制备苯乙烯的方法具体涉及： 以酸处理过的碳材料为载体，与贵金属盐等体积浸渍，烘干后进行等 离子体还原，制备担载型金属催化剂。所得的担载型催化剂与苯乙炔 进行混合并分散在有机溶剂中，在高压反应釜中进行反应，半加氢制 备苯乙烯。
所述的碳材料为炭黑、碳球、碳管中的一种及两种以上的混合物。
所述的酸为硫酸、碳酸、硝酸、盐酸、磷酸、高氯酸或氢氟酸中 的一种或两种以上的混合酸；酸的浓度为0.1-5M，优选0.5-3M。
所述的金属前驱体为金、钌、铑、银、铱、钯或铂中一种或二种 以上的氯化物，硝酸盐，碳酸盐和醋酸盐中的一种或两种以上的混合 物。
所述的还原气氛为氩气、氮气、氧气或氢气中的一种或两种以上 的混合气体。
所述的等离子体的还原参数为极板间电压为两电极间的功率为 25-200W，优选50-100W；电压为200-1500V，优选200-500V；还 原时间为5-60min，优选5-30min；等离子体中的环境温度为25-80 ℃，优选25-50℃；罐体的旋转速率为10-200rpm，优选10-60rpm。
所述的有机溶剂为甲醇、氯仿、甲苯、乙醇、异丙醇、苯、异戊 醇中的一种或两种以上的混合溶剂。
所述的催化剂与苯乙炔的摩尔比为0.01-1％，优选0.01-0.05％。
与现有技术相比，本发明具有如下的优势：
本发明通过等离子还原技术制备担载型贵金属催化剂，可原位将 金属颗粒还原担载到商业碳材料上。本发明涉及的合成方法中避免贵 金属前驱体的流失，且使用旋转铝罐，使得金属盐得到充分还原，制 备分散性好，尺寸均一，颗粒厚度小的担载型催化剂；涉及的合成过 程中避免使用对环境不友好的还原剂、稳定剂以及表活剂，合成路线 简单可行，适合大规模合成，涉及的催化剂的制备方法具有广阔的发 展空间和市场应用价值，完全符合目前我国可持续发展的要求。
附图说明
图1.实施例1～5制备所得产物苯乙炔半加氢制备苯乙烯的活性对比 图。
图2.实施例1制备所得产物在不同金属与底物的摩尔比下的活性对 比图。
图3.实施例1制备所得催化剂在苯乙炔半加氢制备苯乙烯的反应中 的循环性能测试。
具体实施方式
实施例1制备0.5wt％Pd/碳球
1)用1M的盐酸和3M的硝酸依次洗涤商业碳球，充分搅拌6h后， 抽滤，水洗，烘干，待用。
2)将5.5mg的Pd(NO3)2溶于2mL的水中置于25mL烧杯中，再加 入500mg的1)中处理后的碳球，200rpm下搅拌20min后，放入 真空干燥箱内，室温真空过夜干燥。将干燥后的样品放入铝罐中，旋 转速率为60rpm，在25℃，50W，200V，H2气氛下进行还原15min， 制备0.5wt％Pd/碳球。
实施例2～5
采用实施例1的方法制备催化剂，不同的是改变贵金属前驱体盐， 分别制备0.5wt％Au/碳球，0.5wt％Ag/碳球，0.5wt％Pt/碳球和合金 0.25wt％Au-0.25wt％Pd/碳球。
实施例6～9
采用实施例1的方法制备催化剂，不同的是处理商业碳球的酸及浓 度，分别制备0.5M硫酸，5M硝酸，0.1M高氯酸和5M碳酸。
实施例10～11
采用实施例1的方法制备催化剂，不同的是处理商业碳材料类型，分 别使用商业的炭黑和碳管。
实施例12～16
采用实施例1的方法制备催化剂，不同的是改变等离子体还原的参 数，分别为在25℃，100W，200V，H2气氛下进行还原；在40℃， 150W，500V，Ar气氛下进行还原15min；在50℃，150W，300V， N2气氛下进行还原30min；在80℃，100W，500V，H2气氛下进行 还原60min；在80℃，50W，200V，H2气氛下进行还原120min； 在30℃，50W，200V，O2气氛下进行还原180min。
实施例17～21
采用实施例1的方法制备催化剂，不同的是改变金属钯的载量，分别 为0.1，0.25，1，5和10wt％。
实施例22
在反应釜中，将实施例1中制备的催化剂与苯乙炔按照Pd与底物 的摩尔比为0.05％的量分散到甲苯中，充入氢气，至压力为0.5MPa， 在40℃下，反应1h。
所得数据如图1所示，Pd/C的催化剂的苯乙炔的转化率达99％， 苯乙烯的选择性为95％。
实施例23～27
采用实施例22的方法进行苯乙炔半反应选择性加氢，不同的是将 实施例2～5中所制得的催化剂进行反应，所得数据如图1所示。相比 于Pd/C催化剂，加入金之后，合金AuPd/C的苯乙炔的转化率略有 下降，达95％，苯乙烯的选择性为88％，说明金的加入并未对Pd/C 催化剂半加氢的活性所有帮助。含有其他金属的催化剂，如：Au/C， Ag/C，Pt/C的苯乙炔加氢的转化率和苯乙烯的选择性都远不如Pd/C 的催化活性。
实施例28～31
采用实施例22的方法进行苯乙炔半反应选择性加氢，不同的是将 实施例1中所制得的催化剂按照不同的钯与底物的浓度比进行反应， 所得数据如图2所示。结果显示，钯与底物的浓度比低于0.5％时， 其苯乙炔的转化率和苯乙烯的选择性都较低，当钯与底物的浓度比为 0.5％时，苯乙炔的转化率和苯乙烯的选择性最高，当钯与底物的浓度 比高于0.5％时，其活性降低较明显。
实施例32～36
采用实施例22的方法进行苯乙炔半反应选择性加氢，不同的是将 实施例1中所制得的催化剂进行反复的循环测试，所得数据如图3所 示。循环次数进行五次，每次的苯乙炔的转化率和苯乙烯的选择性都 较稳定，催化剂的损失较少，说明该催化剂的循环稳定性较好。
实施例37～40
采用实施例22的方法进行苯乙炔半反应选择性加氢，不同的是将 实施例6～9所制备的催化剂进行苯乙炔加氢制备苯乙炔，实施例6的 催化剂的苯乙炔的转化率为85％，苯乙烯的选择性为66％；实施例7 的催化剂的苯乙炔的转化率为90％，苯乙烯的选择性为73％；实施例 8的苯乙炔的转化率为95％，苯乙烯的选择性为69％；实施例9的苯 乙炔的转化率为98％，苯乙烯的选择性为90％。
实施例41～42
采用实施例22的方法进行苯乙炔半反应选择性加氢，不同的是将 实施例10～11所制备的催化剂进行苯乙炔加氢制备苯乙炔，实施例 10的催化剂的苯乙炔的转化率为95％，苯乙烯的选择性为88％；实 施例11的催化剂的苯乙炔的转化率为92％，苯乙烯的选择性为89％。
实施例43～47
采用实施例22的方法进行苯乙炔半反应选择性加氢，不同的是将 实施例12～16所制备的催化剂进行苯乙炔加氢制备苯乙炔，实施例 12的催化剂的苯乙炔的转化率为90％，苯乙烯的选择性为86％；实 施例13的催化剂的苯乙炔的转化率为92％，苯乙烯的选择性为87％； 实施例14的苯乙炔的转化率为95％，苯乙烯的选择性为89％；实施 例15的苯乙炔的转化率为98％，苯乙烯的选择性为91％，实施例16 的苯乙炔的转化率为95％，苯乙烯的选择性为92％。
实施例48～52
采用实施例22的方法进行苯乙炔半反应选择性加氢，不同的是将 实施例17～21所制备的催化剂进行苯乙炔加氢制备苯乙炔，实施例 17的催化剂的苯乙炔的转化率为85％，苯乙烯的选择性为79％；实 施例18的催化剂的苯乙炔的转化率为90％，苯乙烯的选择性为86％； 实施例19的苯乙炔的转化率为95％，苯乙烯的选择性为93％；实施 例20的苯乙炔的转化率为98％，苯乙烯的选择性为85％，实施例21 的苯乙炔的转化率为99％，苯乙烯的选择性为68％。
对比文件1
制备方法与实施例1相似，不同的是商业碳球未经过第一步的酸 处理，而是直接将商业碳球进行浸渍，还原，担载。所得的催化剂按 照实施例22进行苯乙炔加氢的反应，结果发现，对比文件1中所得 的催化剂的苯乙炔的转化率高达99％，但苯乙烯的选择性仅为25％。 与实施例22中实施例1所制备的催化剂活性相比，该现象充分说明， 经处理的商业碳球对金属进行担载后对苯乙炔加氢活性的影响很大。

Claims (8)

1.碳载贵金属催化剂催化苯乙炔加氢制备苯乙烯的方法，其特征在于：
碳载贵金属催化剂按照以下步骤制备获得：
1)将碳材料在酸中进行处理，搅拌，抽滤，水洗，烘干待用；
2)采用浸渍法进行贵金属前驱体于碳载体上的负载过程，将1)中处理后的碳材料与金属前驱体溶液进行混合搅拌5-60min，经真空干燥箱过夜烘干后得样品，样品中金属前驱体的担载量为0.1-10wt％，优选0.1-5wt％；将样品置于可旋转的罐体中，进行等离子体还原，制备担载型贵金属或合金催化剂；
在加氢反应体系中，将2)中制备的催化剂与苯乙炔进行混合并分散在有机溶剂，放入高压反应釜中，在300-1000rpm下进行搅拌，釜体压力为0.1-10MPa，优选0.5-5MPa，温度为25-150℃，优选25-80℃,反应0.1-24h，优选0.5-12h。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的碳材料为炭黑、碳球、碳管中的一种及两种以上的混合物。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的酸为硫酸、碳酸、硝酸、盐酸、磷酸、高氯酸或氢氟酸中的一种或两种以上的混合酸；酸的浓度为0.1-5M，优选0.5-3M。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的金属前驱体为金、钌、铑、银、铱、钯或铂中一种或二种以上的氯化物，硝酸盐，碳酸盐和醋酸盐中的一种或两种以上的混合物。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的等离子体还原气氛为氩气、氮气、氧气或氢气中的一种或两种以上的混合气体。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的等离子体的还原参数为极板间电压为两电极间的功率为25-200W，优选50-100W；电压为200-1500V，优选200-500V；还原时间为5-60min，优选5-30min；等离子体中的环境温度为25-80℃，优选25-50℃；罐体的旋转速率为10-200rpm，优选10-60rpm。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的有机溶剂为甲醇、氯仿、甲苯、乙醇、异丙醇、苯、异戊醇中的一种或两种以上的混合溶剂。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：催化剂与苯乙炔的摩尔比为0.01-1％，优选0.01-0.05％。
CN201710751158.6A 2017-08-28 2017-08-28 碳载贵金属催化剂催化苯乙炔加氢制备苯乙烯的方法 Pending CN109420493A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710751158.6A CN109420493A (zh) 2017-08-28 2017-08-28 碳载贵金属催化剂催化苯乙炔加氢制备苯乙烯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710751158.6A CN109420493A (zh) 2017-08-28 2017-08-28 碳载贵金属催化剂催化苯乙炔加氢制备苯乙烯的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109420493A true CN109420493A (zh) 2019-03-05

Family

ID=65502565

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710751158.6A Pending CN109420493A (zh) 2017-08-28 2017-08-28 碳载贵金属催化剂催化苯乙炔加氢制备苯乙烯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109420493A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112191244A (zh) * 2020-08-31 2021-01-08 浙江工业大学 一种活性炭负载的金基催化剂及其制备方法和在乙炔加氢中的应用
CN113499785A (zh) * 2021-04-29 2021-10-15 中国科学院金属研究所 磁可分的碳载单原子钯催化剂及其制备方法和应用
CN113636940A (zh) * 2021-08-13 2021-11-12 北京单原子催化科技有限公司 一种硝基苯乙炔选择性催化加氢制备硝基苯乙烯的方法
CN113813957A (zh) * 2020-06-19 2021-12-21 台州学院 一种双金属复合催化剂及其制备方法和应用、工作电极、电池体系

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1039550A1 (ru) * 1981-07-07 1983-09-07 Институт органического катализа и электрохимии АН КазССР Способ приготовлени палладиевого катализатора дл гидрировани фенилацетилена
CN1647858A (zh) * 2004-12-01 2005-08-03 天津大学 利用低温等离子体还原负载金属催化剂的方法
CN101475438A (zh) * 2008-12-18 2009-07-08 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯存在下苯乙炔选择加氢的方法
CN103846111A (zh) * 2012-11-30 2014-06-11 神华集团有限责任公司 一种粉体或颗粒等离子体处理装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1039550A1 (ru) * 1981-07-07 1983-09-07 Институт органического катализа и электрохимии АН КазССР Способ приготовлени палладиевого катализатора дл гидрировани фенилацетилена
CN1647858A (zh) * 2004-12-01 2005-08-03 天津大学 利用低温等离子体还原负载金属催化剂的方法
CN101475438A (zh) * 2008-12-18 2009-07-08 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯存在下苯乙炔选择加氢的方法
CN103846111A (zh) * 2012-11-30 2014-06-11 神华集团有限责任公司 一种粉体或颗粒等离子体处理装置

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHALITA RATANATAWANATE ET AL.: "Promotion Effect of the Nonthermal RF Plasma Treatment on Ni/Al2O3 for Benzene Hydrogenation", 《INDUSTRIAL & ENGINEERING CHEMISTRY RESEARCH》 *
CHUANG LI ET AL.: "Carbon nanotubes supported Pt catalysts for phenylacetylene hydrogenation:effects of oxygen containing surface groups on Pt dispersion and catalytic performance", 《CATALYSIS TODAY》 *
CHUNKAI SHI ET AL.: "Nonthermal RF Plasma Modifications on Pd/γ-Al2O3 for Selective Hydrogenation of Acetylene in the Presence of Ethylene", 《INDUSTRIAL & ENGINEERING CHEMISTRY RESEARCH》 *
季生福等: "《催化剂基础及应用》", 31 August 2011, 化学工业出版社 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113813957A (zh) * 2020-06-19 2021-12-21 台州学院 一种双金属复合催化剂及其制备方法和应用、工作电极、电池体系
CN113813957B (zh) * 2020-06-19 2023-07-25 台州学院 一种双金属复合催化剂及其制备方法和应用、工作电极、电池体系
CN112191244A (zh) * 2020-08-31 2021-01-08 浙江工业大学 一种活性炭负载的金基催化剂及其制备方法和在乙炔加氢中的应用
CN112191244B (zh) * 2020-08-31 2023-03-31 浙江工业大学 一种活性炭负载的金基催化剂及其制备方法和在乙炔加氢中的应用
CN113499785A (zh) * 2021-04-29 2021-10-15 中国科学院金属研究所 磁可分的碳载单原子钯催化剂及其制备方法和应用
CN113636940A (zh) * 2021-08-13 2021-11-12 北京单原子催化科技有限公司 一种硝基苯乙炔选择性催化加氢制备硝基苯乙烯的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111054333B (zh) 用于苯乙炔选择加氢制苯乙烯的水滑石负载钯催化剂及其制备方法和应用
Vilé et al. Advances in the design of nanostructured catalysts for selective hydrogenation
CN109420493A (zh) 碳载贵金属催化剂催化苯乙炔加氢制备苯乙烯的方法
CN109603819B (zh) 一种石墨烯负载PdRu双金属催化剂及其制备方法和应用
CN111135840A (zh) 负载型单原子分散贵金属催化剂的制备方法
CN106622327A (zh) 一种氮掺杂多孔碳负载金属的催化剂及其制备方法和用途
CN111215053A (zh) 负载型单原子分散贵金属催化剂及制备方法
CN101890351A (zh) 蛋壳型镍基催化剂
CN111036261A (zh) 一种负载型单原子金属催化剂及其制备方法和应用
CN107935816B (zh) 一种催化愈创木酚加氢脱氧制备环己醇的方法
CN111686718A (zh) 一种环己烷脱氢催化剂及其制备方法
CN109453762B (zh) 一种改性黏土矿负载钯催化剂的制备方法和应用
CN110013854A (zh) 一种负载型镍系催化剂的制备及在c5/c9石油树脂催化加氢中的应用
CN113797947A (zh) 一种c改性的铂基催化剂及其制备方法和应用
CN113694921B (zh) 纳米金刚石/石墨烯复合载体负载原子级分散铱团簇催化剂及其制备方法和应用
CN111195514B (zh) 一种单原子分散的铑基催化剂、其制备方法及在甲烷低温氧化反应中的应用
CN108579761B (zh) 一种Pt-Ir/FeOx多金属单原子催化剂的制备方法
CN113813957B (zh) 一种双金属复合催化剂及其制备方法和应用、工作电极、电池体系
CN106824268A (zh) 一种提高负载型催化剂催化选择性的方法及其应用
CN113387911A (zh) 光催化5-羟甲基糠醛脱氢制备2,5-呋喃二甲醛的方法
JP2023533579A (ja) 銅系水素化触媒の調製方法、それで調製された触媒及び使用
CN115041164B (zh) 一种机械化学法制备铜基乙炔氢氯化催化剂的方法
CN111013625A (zh) 一种负载型PtMNX@Pt/C多组分核壳结构纳米催化剂及其制备方法
CN114318373A (zh) 一种电催化炔醇选择性加氢制备烯醇的方法
CN112892588B (zh) 一种用于低温催化氧化甲烷制备乙酸的原子级单分散的过渡金属催化剂的制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190305