SU1039550A1 - Способ приготовлени палладиевого катализатора дл гидрировани фенилацетилена - Google Patents
Способ приготовлени палладиевого катализатора дл гидрировани фенилацетилена Download PDFInfo
- Publication number
- SU1039550A1 SU1039550A1 SU813339477A SU3339477A SU1039550A1 SU 1039550 A1 SU1039550 A1 SU 1039550A1 SU 813339477 A SU813339477 A SU 813339477A SU 3339477 A SU3339477 A SU 3339477A SU 1039550 A1 SU1039550 A1 SU 1039550A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- palladium
- complex
- phenylacetylene
- sodium borohydride
- catalyst
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ ФЕНИЛАЦЕТИЛЕНА путем восстановлени комплекса паллали боргидридом натри в этиловом спирте, о т л и ч a ю щ и и с тем, что, с целью получени катапизатора с. повышенной активностью, в качестве комплекса паллади используют аллилциклопента-i; диенилпалладий или JT -аллилпалладийзагорид и восстановление ведут при мол рном соотношении боргидрида натри и комплекса паллади , равном 1,82 ,2:1.
Description
00
« СП
сл
Изобретение относитс к способам получени палладиевых черней, которы могут быть использованы дл гидрогенизации непредельных соединений, например фенилацетилена.
Известен способ получени палладиевого катализатора путем восстановлени хлорида паллади боргидридом натри в этиловом спирте на воздухе. Восстановление провод т при 20°С и молекул рном соотношении боргидрид натри : хлорид паллади (Ы) 2:1. Катализатор используют да процессов гидрировани ненасыщенных органических соединений 1 }.
Полученный по известному способу катализатор имеет невысокую активность и селективность при гидрировании фенилацетилена.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту вл етс способ приготовлени палладиевого катаЛизатора дл гидрировани органических соединёний путем восстановлени комплекса металла платиновой группы, в том чис ле и комплекса паллади , боргидридом натри в этиловом спирте. При этом в качестве комплекса металла платиново группы используют, например, комплек
паллади с аминокислотой или пептидами и восстановление ведут при значитальном избытке боргидрида натри , мол рное соотношение боргидрида натри и комплекса паллади 3:1 С2 J
Недостатком известного способа вл етс получение катализатора с недо таточно высокой активностью. Так, при.гидрировании фенилацетилена на палладиевом комплексе с фенилалаййном при.- 20с и атмосферном давлении в водно-спиртовой среде его активность, выраженна - скоростью поглощени водорода , не превышает 330 мл/миH.rPd при селективности 91%,
Цель изобретени - получение катализатора с повышенной активностью в реакции гидрировани фенилацетилена .
Указанна цель достигаетс тем, что согласно способу приготовлени палладиевого катализатора дл гидрировани фенилацетилена восстававливают комплекс паллади , в качестве которого используют аллилциклопентадиенилпалладий или jT-аллилпалладийхлорид , боргидридом натри в этиловом спирте при мол рном соотношении боргидрида натри и комплекса паллади , равном 1,8-2,2:1.
При использовании изобретени активность катализатора в реакции гидрировани фенилацетилена возрастает до 650-2600 мл/мин.rPd (против 330 мл/мин.rPd по прототипу).
Бис-(1Г-аллилпалладийхлорид) ( )2 получают при взаимодействии хлористого паллади с хлористым аллилом в уксуснокислой рреде. Растворитель отгон ют и.перекристаллизовываюг комплексную соль из смеси бензола с гептаном. Аллилциклопентадиенилпал-аадий C-HgPdC Hj получают при взаимодействии бис-(Л-аллилпалладийхлорида ) с циклопентадиенилталлием . Продукт синтеза возгон ют под вакуумом в атмосфере аргона.
Активность полученных катализаторов испытывают в реакции жидкофазного гидрировани фенилацетилена в 96%-ном этаноле при 20°С.
П ри ме р 1. 0,055 г (0,3 ммоль бис-(Л-алпилпалладийхлорида) перемешивают с помощью магнитной мешалки в 5 МП 96%-ного этанола на воздухе при 20°С до образовани однородной суспензии, затем постепенно в течение 5-.10 мин прибавл ют 0,023 г (0,6 ммоль) боргидрида натри . Молекул рное соотношение боргидрид натри Комплекс паллади 2:1. После этого перемешивание продолжают 20 мин. По данным химического анализа полученна чернь содержит 0,0320 г Pd, 0,0010 г В. Гидрирование фенилацетилена провод т следующим образом. Полученную чернь перенос т в реактор типа каталитическа утка, довод т объ.ем растворител (96%-ный
этанол) до 30 мл, продувают систему водородом и встр хивают реактор 1,5 ч дл насыщени катализатора водородом при 20°С.
Затем внос т навеску фенилацетиjSieHa (0,23 г) и гидрируют до поглощени половины рассчитанного количества водорода. Скорость гидрировани при 20°С 650 мл/мин.г Pd.
Пример 2. 0,055 г (0,3 ммол бис- (37-ал:51илпалладийхлорида) перемешивают с помощью магнитной мешалки в 5 мл 96%-ного этанола на воздухе при 30°С до образовани однородной суспензии, затем постепенно в течение 5-10 мин прибавл ют 0,023 г (0,6 ммоль) боргидрида натри ,борзгидрид натри : комплекс паллади
251. После этого переманивание продолжаетcj 20 мин. По данным химического анализа, полученна чернь содержит 0,0322 г Pd, 0,0012 г В. Гидрирование фенилацетилена провод т следующим образом. Полученную чернь перенос т в реактор типа каталитичека утка, довод т объем растворител (96%-ный этанол) до 30 мл, продувают систему водородом и встр хивают реактор 1,5 ч дл насыщени катализатора .водородом при 20°С. Затем внос т навеску фенилацетилена (0,23 г) и гидрируют до поглощени половины рассчитанного количества водорода,, Скорость гидрировани 650 мл/мин,г Pd.
П р и м е р 3 (сравнительный). 0,064 г (0,3 ммоль) аллилциклопентадиеНИЛпаллади перемешивают с помощью магнитной мешалки в 5 мл 96%-ного этанола на воздухе до образовани однородно суспензии, зат постепенно в течение 5-ЬО мин приба л ют 0,011 г (0,3 ммоль) боргидрида натри . Мол рное соотношение боргид рид натри ; комплекс паллади 1:1 После этого перемешивание продолжают 20 мин. Гидрирование фенилацетилена провод т следующим образом. По лученную чернь перенос т в реактор типа каталитическа утка, довод т объем растворител (96%-ный этанол) до 30 МП, продувают систему водородом и встр хивают реактор 1,5 ч дл насыщени катализатоЕ)а водоро-. дом при . Затем внос т навеску, .фенилацетилена (0,23 г) и гидриру .ют до поглощени половины рассчитанного -.количества водорода. Скорость гидри ювани 1300 мл/мин.rPd. П р и м е р 4 (сравнительный). Палладиевую чернь получают аналогично примеру 1, только используют мол рное соотношение боргидрид натри : комплекс паллади 1,5:1,0. Скорость гидрировани фенилацетипена в аналогичных примеру 1 усло ВИЯХ 1600 мл/мин.rPd. П р и м е р 5. Палладиевую чернь получают аналогично примеру 1,только используют мол рное -соотношение боргидрид . натри : комплекс паллади 1,8:1., Скорость гидрировани фенилацетилена , в аналогичных примеру 1 услови х 2200 МП/мин.г Pd. П м е р 6. Палладиевую чернь получают аналогично примеру 1, только используют мол рное соотношение боргидрид натри : комплекс паллади 2:1. Скорость гидрировани фенилацетилена 2600 мл/мин.г Pd. Пример 7. Палладиевую чернь получают аналогично примеру 1, только используют мол рное соотношение боргидрид: комплекс паллади 2,2:1. Скорость гидрировани фенилацетилена 2000 МП/мин.г Pd. Пример 8 (сравнительный). Палладиевук) чернь, получают аналогично примеру 1, только используют мол рнбе соотношение боргидрит натри : комплекс паллади 2,. Скорость гидрировани фенилацетилена 1700 мл/мин.г PJ-J Состав продуктов при поглощении половины рассчитанного количества водорода по примерам 1-8 приведен в таблице.
Claims (2)
- СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ ФЕНИЛАЦЕТИЛЕНА путем восстанов. ления комплекса Палладия боргидридом натрия в этиловом спирте, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения катализатора с. повышенной активностью, в качестве комплекса палладия используют аллилциклопеита-t' диенилпалладий или JT -аллилпалладийхлорид и восстановление ведут при мо лярном соотношении боргидрида натрия и комплекса палладия, равном 1,8- '
- 2,2:1..SU „,.1039550
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813339477A SU1039550A1 (ru) | 1981-07-07 | 1981-07-07 | Способ приготовлени палладиевого катализатора дл гидрировани фенилацетилена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813339477A SU1039550A1 (ru) | 1981-07-07 | 1981-07-07 | Способ приготовлени палладиевого катализатора дл гидрировани фенилацетилена |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1039550A1 true SU1039550A1 (ru) | 1983-09-07 |
Family
ID=20977305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU813339477A SU1039550A1 (ru) | 1981-07-07 | 1981-07-07 | Способ приготовлени палладиевого катализатора дл гидрировани фенилацетилена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1039550A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109420493A (zh) * | 2017-08-28 | 2019-03-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 碳载贵金属催化剂催化苯乙炔加氢制备苯乙烯的方法 |
-
1981
- 1981-07-07 SU SU813339477A patent/SU1039550A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Russell Т,W., Duncan D.M.., .. Catalytic reduction III. Hydrogena-. tion Qf unsaturated compounds over Tsorohydride reduced palladium. - J. Organ. Chem, 1974, 39, 20, 3050-52.V 2. Авторское свидетельство СССР № 285902, кл. В 01 J 23/40/1965 (прототип). * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109420493A (zh) * | 2017-08-28 | 2019-03-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 碳载贵金属催化剂催化苯乙炔加氢制备苯乙烯的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4105674A (en) | Production of gamma-butyrolactone from maleic anhydride with a hydrogenation catalyst | |
| JPS6156139A (ja) | ニツケルと錫、ゲルマニウムまたは鉛とを含有する触媒の存在下におけるカルボン酸エステルの水素化分解によるアルコールの製造方法 | |
| US4006165A (en) | Process for converting maleic anhydride to γ-butyrolactone | |
| JPH024447A (ja) | ルテニウム触媒、その製造方法及びそれを用いるシクロヘキシルアミン及びジシクロヘキシルアミンの製造方法 | |
| JPH0737425B2 (ja) | 芳香族アミンの接触水素添加方法 | |
| US5118884A (en) | Hydrogenation of citral | |
| Wieland et al. | Immobilized Metal Complex Catalysts and Heterogeneous Precious Metal Catalysts on Polysiloxane Supports and Their Application in Organic Synthesis | |
| US3948805A (en) | Catalysts for converting maleic anhydride to alpha-butyrolactone | |
| SU1039550A1 (ru) | Способ приготовлени палладиевого катализатора дл гидрировани фенилацетилена | |
| CN110496613B (zh) | 一种加氢催化剂、其制备方法以及制备邻二氨基甲基环己烷的方法 | |
| JP2685130B2 (ja) | エタノールの製造方法 | |
| JPS58208240A (ja) | 合成ガスからオレフイン類を合成する方法 | |
| Banerjee et al. | Heterogeneous catalytic transfer hydrogenation of 4-nitrodiphenylamine to p-phenylenediamines | |
| KR920701091A (ko) | 클로로포름의 제조방법 | |
| JPH0788376A (ja) | 炭化水素の水蒸気改質用触媒 | |
| KR960005496B1 (ko) | 메탄 또는 정제된 천연가스의 전환반응용 담지촉매, 그 제조방법 및 그것을 사용한 에틸렌의 제조방법 | |
| US3801640A (en) | Process for reducing nitrosubstrates to corresponding amines by use of homogeneous nickel catalysts in the presence of hydrogen and carbon monoxide | |
| US4748290A (en) | Hydrogenation catalysts and process | |
| CN113117682A (zh) | 皮克林乳液体系生物质平台化合物催化加氢提质的方法 | |
| IE58285B1 (en) | Process for preparing rimantadine | |
| US5646085A (en) | Material based on tungsten carbide(s), catalyst and process useful for the hydrogenation of an aromatic nitro or nitroso derivative employing this catalyst | |
| Licht et al. | Reactions of primary and secondary alcohols over palladium-Cab-O-Sil catalysts in the presence of hydrogen: Variables affecting ether formation | |
| US4659687A (en) | Hydrogenation catalysts and process of making said catalyst | |
| JP3317060B2 (ja) | 芳香族アミンの製法 | |
| US4937382A (en) | Process for preparing 2-(o-aminophenyl)ethanol |