CN109415233B - 复合型固体水处理制品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种复合型固体水处理制品，其使卤素系氧化剂、与该卤素系氧化剂具有反应性的有效成分可以安全地，并且维持由这些有效成分的组合使用所带来的优异的药剂效果、以及处理上的便利性也优异。一种复合型固体水处理制品，其为溶出于被处理水中来使用的固体水处理制品，且将以卤化乙内酰脲系化合物作为有效成分的卤素系氧化剂的固体剂(A)、和包含与所述卤素系氧化剂具有反应性的有机系杀菌剂的固体剂(B)不相互接触地收纳于溶出用容器内。

Description

复合型固体水处理制品
技术领域
本发明涉及一种复合型固体水处理制品，其为工业用水或冷却水、冷温水、锅炉水、工艺用水、废水等各种水系中所使用的水处理制品，且用于同时使用多种水处理剂。
背景技术
于工业用水或冷却水、冷温水、锅炉水、工艺用水、废水等各种水系中，为了防止这些水系中所使用的金属构件的腐蚀及防止结垢、另外防止水系内的细菌或藻类等微生物的产生等，一直使用防腐蚀剂或防垢剂、杀菌剂、除藻剂等各种水处理剂。
出于此种目的而使用的水处理剂大多情况下谋求可长期持续高药剂效果。因此，通常采用借助利用药液注入泵等将液体水处理剂连续地注入至被处理水系中而使药剂效果持续的方法。
然而，就设备而言，也存在难以借助药液注入泵等注入水处理剂的设施，于此种情况下，需要用于使药剂效果持续的其他机构。
另外，即便于可设置药液注入泵等装置的情况下，例如于小型的冷却塔中，就设置这些装置而言，成本或装置的维护等负担大。
因此，谋求可利用更简便的机构持续药剂效果的方法，作为该机构之一，例如于专利文献1中提出有一种可将有效成分缓慢释放至水系中的具有缓释性的固体水处理剂。
另一方面，作为所述各种水系中的水处理剂，存在与仅使用一种化合物作为有效成分相比，将两种以上组合而使用会更有效的情况。例如，于专利文献2及专利文献3中记载有：从抑制由微生物的繁殖所导致的黏泥(slime)的产生的观点而言，将卤化乙内酰脲(hydantoin)系化合物(卤素系氧化剂)与异噻唑酮(isothiazolone)系化合物作为液体水处理剂，并利用泵注入至规定的工艺用水中。
如此，卤素系氧化剂与异噻唑酮系化合物的组合使用可获得杀菌作用、特别是对军团菌(Legionella)属菌而言优异的杀菌作用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-93260号公报
专利文献2：日本特开平11-47755号公报
专利文献3：日本特开2007-319850号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此，若可将卤素系氧化剂与异噻唑酮系化合物该两种化合物制成一剂而非分开添加来使用，则处理上便利。
然而，若使卤素系氧化剂、特别是氯系氧化剂与异噻唑酮系化合物直接接触，则显著产生氯气，因而于使用前制成一剂不优选。因此，于制剂为如所述专利文献1所记载那样的固体水处理剂的情况下，也难以制成一剂。
进而，从安全性的观点而言，于使用时直接接触也不优选。
因此，谋求于两种以上的有效成分具有反应性且于处理时产生危险的产物之类的情况下，也可使由这些有效成分的组合使用所带来的优异的药剂效果持续，且处理上的便利性也优异的水处理制品。
本发明是为了解决如上所述的课题而作出的，其目的在于提供一种复合型固体水处理制品，其使卤素系氧化剂、与该卤素系氧化剂具有反应性的有效成分可以安全地、并且维持由这些有效成分的组合使用所带来的优异的药剂效果，而且处理上的便利性也优异。
用于解决问题的方案
本发明的复合型固体水处理制品借助将作为水处理剂的卤素系氧化剂及与其具有反应性的有机系杀菌剂分别制剂，并与如可以以规定的方式使用各固体剂那样的容器组合，从而可安全地发挥两固体剂的药剂效果，同时可制成容易处理者。
即，本发明提供以下的[1]～[10]。
[1]一种复合型固体水处理制品，其为溶出于被处理水中来使用的固体水处理制品，具有：固体剂(A)，为以卤化乙内酰脲系化合物作为有效成分的卤素系氧化剂；固体剂(B)，包含与所述卤素系氧化剂具有反应性的有机系杀菌剂；以及将所述固体剂(A)与所述固体剂(B)不相互接触地收纳的、一个或两个以上的溶出用容器。
[2]根据所述[1]中记载的复合型固体水处理制品，其中所述卤化乙内酰脲系化合物为选自1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙内酰脲及1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲中的一种以上。
[3]根据所述[1]或[2]中记载的复合型固体水处理制品，其中所述有机系杀菌剂包含异噻唑啉(isothiazoline)系化合物作为有效成分。
[4]根据所述[3]中记载的复合型固体水处理制品，其中所述异噻唑啉系化合物为选自5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-乙基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-乙基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-叔辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-环己基-4-异噻唑啉-3-酮及1,2-苯并异噻唑啉-3-酮中的一种以上。
[5]根据所述[1]～[4]中任一项所记载的复合型固体水处理制品，其中所述卤素系氧化剂包含1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙内酰脲作为有效成分，所述有机系杀菌剂包含5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮作为有效成分。
[6]根据所述[1]～[5]中任一项所记载的复合型固体水处理制品，其中所述固体剂(B)包含选自三唑系化合物、膦酸系化合物、及氨基磺酸(sulfamic acid)系化合物中的任一种以上。
[7]根据所述[1]～[6]中任一项所记载的复合型固体水处理制品，其中所述固体剂(A)为片剂。
[8]根据所述[1]～[7]中任一项所记载的复合型固体水处理制品，其中所述固体剂(B)为片剂。
[9]根据所述[1]～[8]中任一项所记载的复合型固体水处理制品，其中所述被处理水为冷却塔内的冷却水。
[10]根据所述[1]～[9]中任一项所记载的复合型固体水处理制品，其中所述固体剂(A)与所述固体剂(B)被分别收纳于不同的溶出用容器中，且所述各溶出用容器配置于冷却塔内，具备：容器主体；以及划分壁，所述划分壁将所述容器主体的内部划分为收纳作为固体药剂的所述固体剂(A)或所述固体剂(B)的一个以上的收纳室、与不收纳所述固体药剂的非收纳室，所述容器主体具有能够在该容器主体的外部与所述非收纳室之间流通冷却水的一个以上的容器连通路径，所述划分壁具有能够在所述收纳室与所述非收纳室之间流通冷却水的一个以上的划分壁连通路径。
发明的效果
根据本发明的复合型固体水处理制品，可使卤素系氧化剂及与其具有反应性的有效成分安全、且使由这些有效成分的组合使用所带来的优异的药剂效果持续。
另外，本发明的复合型固体水处理制品同时处理具有反应性的药剂方面的便利性也优异。
附图说明
图1是表示本发明的复合型固体水处理制品的一实施方式的溶出用容器的概况的纵剖面图。
图2是表示本发明的复合型固体水处理制品的另一实施方式的溶出用容器的概况的纵剖面图。
图3是表示本发明的复合型固体水处理制品的一实施方式的概况的侧面图。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明的复合型固体水处理制品包含两种固体剂，是使这些固体剂溶出于被处理水中来使用的固体水处理制品。并且，具有：固体剂(A)，为以卤化乙内酰脲系化合物作为有效成分的卤素系氧化剂；固体剂(B)，包含与所述卤素系氧化剂具有反应性的有机系杀菌剂；以及将所述固体剂(A)与所述固体剂(B)不相互接触地收纳的、一个或两个以上的溶出用容器。
借助将水处理剂制成此种构成的复合型制品，而将具有反应性的药剂彼此分别制剂，可安全地同时处理，另外，可以高持续性发挥两药剂的组合使用所带来的优异的药剂效果。
[固体剂(A)]
固体剂(A)是卤素系氧化剂，于水处理剂中发挥杀菌消毒或抑制黏泥的作用。本发明中，作为卤素系氧化剂，使用的是以卤化乙内酰脲系化合物作为有效成分者。
卤化乙内酰脲系化合物是固体的有机卤素系氧化剂，若与水接触，则释放具有强力的氧化力的活性卤素。
另外，从对水的溶解性等观点而言，于长期持续释放活性卤素的方面优选。作为以缓释性片剂形式市售的卤素系氧化剂，除卤化乙内酰脲系化合物以外，也有以次氯酸钙、亚氯酸钠、二氯异氰脲酸、三氯异氰脲酸等作为有效成分者，但发现这些中，以卤化乙内酰脲系化合物作为有效成分者其溶出速度较小。由此可以说，从使由与包含有机系杀菌剂的固体剂的组合使用所带来的优异的药剂效果持续的观点而言，卤化乙内酰脲系化合物最佳。而且，卤化乙内酰脲系化合物与水接触时所产生的臭气也较少，因而从处理时的安全性的观点而言也优选。
作为卤化乙内酰脲系化合物，具体而言可列举：1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙内酰脲(以下简称为BCDMH)、1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲、1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲、1-溴-3-氯-5,5-二乙基乙内酰脲、1,3-二氯-5,5-二乙基乙内酰脲、1-溴-3-氯-5-甲基-5-乙基乙内酰脲等。这些可单独使用一种，也可组合使用两种以上。这些中，从与水接触时的溶出速度与固体剂(B)的平衡或获得容易性等观点而言，优选为BCDMH及1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲。
如上所述的卤素系氧化剂的形态并无特别限定，从用量的调整容易度或处理容易性等观点而言，优选为药丸(pellet)状或药片(tablet)状等片剂或颗粒状，从收纳至容器内时的作业性等观点而言，更优选为片剂。片剂的制造方法并无特别限定，可借助公知的方法而制造。通常使用赋型剂或粘合剂等添加剂，借助进行加压成型而制作。借助调整赋型剂或粘合剂的种类或添加量，可调节片剂向被处理水中溶出的溶出速度。
作为固体剂(A)，也可使用市售品。
关于固体剂(A)，从使卤素系氧化剂的溶出速度成为适度的观点而言，于将有效卤素成分全部视为有效氯的情况下，卤素系氧化剂的含量优选为以有效氯(Cl2)换算计为10质量％以上，更优选为30质量％～90质量％，进一步优选为40质量％～70质量％。
从对军团菌属菌的杀菌作用的观点而言，利用固体剂(A)的被处理水中的有效卤素(Cl2换算)浓度优选为0.1mg/L以上，更优选为0.1mg/L～5mg/L，进一步优选为0.1mg/L～2mg/L。
[固体剂(B)]
固体剂(B)包含与所述卤素系氧化剂具有反应性的有机系杀菌剂。借助将此种固体剂与卤素系氧化剂组合使用，可获得杀菌作用的协同效应。
有机系杀菌剂与所述卤素系氧化剂具有反应性。借助与卤素系氧化剂的反应，而产生氯气等有毒的卤素系物质，因而难以与卤素系氧化剂混合而制成一剂。因此，为了将有机系杀菌剂制剂，需要制成独立于卤素系氧化剂的药剂。因此，本发明中，固体剂(B)使用与固体剂(A)分开制剂所得者。
作为所述有机系杀菌剂中的有效成分，从由与卤素系氧化剂的组合使用所带来的杀菌性能的观点而言，优选为包含异噻唑啉系化合物。
作为异噻唑啉系化合物，具体而言可列举：5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(以下简称为Cl-MIT)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-乙基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-乙基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-叔辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-环己基-4-异噻唑啉-3-酮、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮等。这些可单独使用一种，也可组合使用两种以上。这些中，从对水的溶解性、杀菌性能及获得容易性的观点而言，优选为Cl-MIT。特别是从对军团菌属菌的杀菌作用的观点而言，优选为卤素系氧化剂的固体剂(A)与包含有机系杀菌剂的固体剂(B)的组合，所述卤素系氧化剂包含BCDMH作为有效成分，所述有机系杀菌剂包含Cl-MIT作为有效成分。
关于作为有效成分的有机系杀菌剂的固体剂(B)的溶出量，从获得优异的杀菌作用的观点而言，例如于有效成分为Cl-MIT、固体剂(A)的卤素系氧化剂的有效成分为BCDMH的情况下，相对于被处理水中的BCDMH的有效卤素(Cl2换算)浓度(单位：mg/L)而言，被处理水中的Cl-MIT的浓度(单位：mg/L)优选为0.00001倍～100倍，更优选为0.01倍～30倍，进一步优选为0.1倍～1倍。需要说明的是，被处理水中的Cl-MIT的浓度优选为0.0001mg/L～5mg/L，更优选为0.001mg/L～3mg/L，进一步优选为0.001mg/L～2mg/L。
除所述有机系杀菌剂以外，固体剂(B)也可包含水处理剂中出于防腐蚀或防垢等观点而使用的其他公知的化合物。例如可列举三唑系化合物、膦酸系化合物、氨基磺酸系化合物、紫黄晶(ametrine)、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺、溴硝丙二醇(bronopol)、吡啶硫酮锌(zinc pyrithione)、噻苯唑(thiabendazole)、由丙烯酸系或马来酸系的低分子量聚合物所得的絮凝剂等。这些可为一种也可为两种以上。其中，这些化合物的添加量设为不妨碍固体剂(A)及固体剂(B)所带来的杀菌作用的范围。
固体剂(B)的形态也与固体剂(A)的形态同样地并无特别限定，从用量的调整容易度或处理容易性等观点而言，优选为药丸状或药片状等片剂或颗粒状，从收纳至容器内时的作业性等观点而言，更优选为片剂。片剂的制造方法并无特别限定，可借助公知的方法而制造。通常使用赋型剂或粘合剂等添加剂，借助进行加压成型而制作。借助调整赋型剂或粘合剂的种类或添加量，可调节片剂向被处理水中溶出的溶出速度。作为这些添加剂，例如可使用硬脂酸镁、二氧化硅、氧化镁等。
作为将如上所述的有机系杀菌剂作为有效成分的固体剂(B)，也可使用市售品。
关于固体剂(B)，从使有机系杀菌剂的溶出速度成为适度的观点而言，有机系杀菌剂的含量优选为1质量％～40质量％，更优选为2质量％～35质量％，进一步优选为5质量％～30质量％。
[溶出用容器]
收纳固体剂(A)及固体剂(B)的容器可将两者不相互接触地收纳于该容器的内部。若以固体剂(A)与固体剂(B)接触的状态进行水处理，则如上所述，产生氯气等有毒的卤素系物质。因此，于使固体剂(A)及固体剂(B)溶出于被处理水中时，以可保持互不接触的状态的方式收纳于容器内。
只要为固体剂(A)与固体剂(B)互不接触的状态即可，固体剂(A)及固体剂(B)可被收纳于具有分隔壁的一个容器内，另外也可收纳于两个以上的不同的容器中。
另外，借助将固体剂(A)及固体剂(B)收纳于溶出用容器内，与以裸露的状态投入至被处理水中相比，可使各有效成分的药剂效果长期持续，进而，可使由两者的组合使用所带来的协同的杀菌作用等药剂效果持续。
所述复合型固体水处理制品可优选地用于冷却塔内的冷却水的水处理。
该情况下，固体剂(A)与固体剂(B)优选为被分别收纳于不同的溶出用容器中，且所述各溶出用容器配置于冷却塔内。溶出用容器的形态并无特别限定，例如优选为如图1及图2所示那样的形态者。图1及图2所示的溶出用容器10、溶出用容器20具备：容器主体1、以及对该容器主体1的内部进行划分的划分壁2。容器主体1的内部被划分壁2划分为收纳固体药剂11、固体药剂21(固体剂(A)或固体剂(B))的一个以上的收纳室3、与不收纳固体药剂的非收纳室4。
容器主体1具有能够在该容器主体1的外部与非收纳室4之间流通冷却水的一个以上的容器连通路径5。另一方面，划分壁2具有能够在收纳室3与非收纳室4之间流通冷却水的一个以上的划分壁连通路径6。
图2所示的溶出用容器20具有两个收纳固体药剂21的收纳室3。另外，容器连通路径5以与溶出用容器10相比，溶出用容器20的流路总剖面积更小的方式形成，形成适于欲进一步抑制固体药剂的溶出速度的情况的结构。
需要说明的是，容器主体1的形状、以及收纳室3、非收纳室4、容器连通路径5及划分壁连通路径6的形状或配置、数量等形态并不仅限于图1及图2所记载者。可根据所使用的固体剂(A)及固体剂(B)的形态或杀菌性能、溶出速度、该复合型固体水处理制品的冷却塔内的配置环境等而适宜设定。
溶出用容器优选为具有透明性者，以便可自外部目视观察固体剂(A)或固体剂(B)的收纳状态。另外，从处理容易性或成本等观点而言，优选为塑料制。
图3中示出使用如图1所示的溶出用容器10及如图2所示的溶出用容器20，以使它们一体化的方式组成一套的复合型固体水处理制品的一例。
例如，于固体剂(A)及固体剂(B)均为规定尺寸的片剂，且与水接触时，固体剂(A)较固体剂(B)而言更容易溶出的情况下，从控制两者的溶出速度的观点而言，将固体剂(B)收纳于溶出用容器10中，将固体剂(A)收纳于更容易抑制溶出速度的溶出用容器20中。
图3所示的复合型固体水处理制品以可将溶出用容器10、溶出用容器20嵌入框体30来对两者加以保持的方式构成。图3中，使两个溶出用容器10与一个溶出用容器20一体化。
框体30优选为泡沫聚苯乙烯等泡沫塑料制。由此，轻量且容易一体地搬运复合型固体水处理制品，另外，也可漂浮于冷却塔内的冷却水凹坑(pit)来使用。
根据此种复合型固体水处理制品，冷却水经由容器连通路径5流入非收纳室4内，自非收纳室4内经由划分壁连通路径6流入收纳室3内。收纳室3内的固体药剂11、固体药剂21(固体剂(A)或固体剂(B))与流入的冷却水接触而溶出。溶出有这些固体药剂11或固体药剂21的各冷却水(溶出液)经由容器连通路径5而向溶出用容器外流出。由此，可将固体剂(A)及固体剂(B)以彼此保持一定间隔的状态组合使用，并溶出于冷却塔内的冷却水中。
[实施例]
以下，借助实施例而对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于下述实施例。
[持续性评价试验]
对于以下所示的各卤素系氧化剂，使用如图2所示的类型的溶出用容器进行持续性评价试验。
持续性评价试验借助以下方式来进行：于冷冻能力为20USRT(美国冷冻吨，UnitedStates refrigeration ton)、运转8小时/天、冷却水的水温为30℃的逆流型(圆形)开放式冷却塔内的消音垫上，载置收纳有卤素系氧化剂的溶出用容器，每当经过规定天数，则将容器内残留的卤素系氧化剂取出，测定其重量，并确认天数经过所带来的残留重量的变化。
所使用的容器及卤素系氧化剂的详情如下。
(容器)
如图2所示的具有两个收纳室的类型的聚丙烯制容器
·外形尺寸：长径为12.7cm、短径为8.0cm
·容器连通路径5(其中，一部分的位置与图2的记载不同)：
于顶部，直径5.5mm的圆孔有8个、孔总面积为1.9cm2
于侧周部，直径5mm的圆孔有6个、圆孔的中心位置自底部内表面起高度为12mm
于底部，直径2.5mm的圆孔有2个
·划分壁连通路径6：筒状体的划分壁2的下端与底部内表面的间隙为7mm
(卤素系氧化剂)
直径31mm、高度17.5mm、20g的圆形片剂；每一个收纳室层叠3片
·固体药剂1：BCDMH
·固体药剂2：次氯酸钙
·固体药剂3：三氯异氰脲酸
试验的结果为容器内的卤素系氧化剂均以如下天数完全溶解：次氯酸钙(固体药剂2)为约2天，三氯异氰脲酸(固体药剂3)为约25天。需要说明的是，三氯异氰脲酸(固体药剂3)于试验中的臭气强。
相对于此，确认到1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙内酰脲(固体药剂1)持续约3个月而缓慢溶出。另外，臭气少于三氯异氰脲酸(固体药剂3)。
如上所述，BCDMH的缓释性优异，因此可以说作为卤素系氧化剂而言，从谋求用于使与包含与其具有反应性的有效成分的固体剂组合使用所带来的药剂效果持续的溶出速度的平衡的观点而言优选。
[杀菌作用的确认试验]
借助以下条件进行试验来确认BCDMH与Cl-MIT的组合使用对军团菌属菌的杀菌作用。
(试验条件)
·初始菌数：1×106～1×107CFU(菌落形成单位(colony forming unit))/100mL
·接触时间：24小时
·试验水pH为7.0(磷酸缓冲液)
·试验水量：100mL
·培养温度：36℃
·BCDMH：有效卤素(Cl2换算)浓度0.0005质量％水溶液
·Cl-MIT：0.01质量％水溶液
以未添加药剂时(空白试验)的24小时试验后的试验水中的菌数1.2×109CFU/100mL为基准来求出杀菌率。
结果，仅添加Cl-MIT(0.5mg/L)时的杀菌率为97.4％，相对于此，将BCDMH(1mg/L)与Cl-MIT(0.5mg/L)组合使用的情况下，杀菌率为100％。由此而确认到BCDMH与Cl-MIT的组合使用对军团菌属菌的杀菌作用的提升效果。
附图标记说明
1：容器主体
2：划分壁
3：收纳室
4：非收纳室
5：容器连通路径
6：划分壁连通路径
10、20：溶出用容器
11、21：固体药剂
30：框体

Claims (11)

1.一种复合型固体水处理制品，其为溶出于被处理水中来使用的固体水处理制品，具有：
固体剂A，为以卤化乙内酰脲系化合物作为有效成分的卤素系氧化剂；固体剂B，包含与所述卤素系氧化剂具有反应性的有机系杀菌剂；以及将所述固体剂A与所述固体剂B不相互接触地收纳的、一个或两个以上的溶出用容器。
2.根据权利要求1所述的复合型固体水处理制品，其中所述卤化乙内酰脲系化合物为选自1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙内酰脲及1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲中的一种以上。
3.根据权利要求1或2所述的复合型固体水处理制品，其中所述有机系杀菌剂包含异噻唑啉系化合物作为有效成分。
4.根据权利要求3所述的复合型固体水处理制品，其中所述异噻唑啉系化合物为选自5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-乙基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-乙基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-叔辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-环己基-4-异噻唑啉-3-酮及1,2-苯并异噻唑啉-3-酮中的一种以上。
5.根据权利要求1或2所述的复合型固体水处理制品，其中所述卤素系氧化剂包含1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙内酰脲作为有效成分，
所述有机系杀菌剂包含5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮作为有效成分。
6.根据权利要求1或2所述的复合型固体水处理制品，其中所述固体剂B包含选自三唑系化合物、膦酸系化合物、及氨基磺酸系化合物中的任一种以上。
7.根据权利要求1或2所述的复合型固体水处理制品，其中所述固体剂A为片剂。
8.根据权利要求1或2所述的复合型固体水处理制品，其中所述固体剂B为片剂。
9.根据权利要求1或2所述的复合型固体水处理制品，其中所述被处理水为冷却塔内的冷却水。
10.根据权利要求1或2所述的复合型固体水处理制品，其中所述固体剂A与所述固体剂B被分别收纳于不同的溶出用容器中，且
所述各溶出用容器配置于冷却塔内，具备：容器主体；以及划分壁，所述划分壁将所述容器主体的内部划分为收纳作为固体药剂的所述固体剂A或所述固体剂B的一个以上的收纳室、与不收纳所述固体药剂的非收纳室，
所述容器主体具有能够在该容器主体的外部与所述非收纳室之间流通冷却水的一个以上的容器连通路径，所述划分壁具有能够在所述收纳室与所述非收纳室之间流通冷却水的一个以上的划分壁连通路径。
11.根据权利要求1或2所述的复合型固体水处理制品，其中所述两个以上的溶出用容器进行了一体化。
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