CN1094095C - 磁性移动显示用板 - Google Patents

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Abstract

一种磁性移动显示用板，在将由磁性粒子、分散剂、增稠剂及所希望的染色材料所构成的分散液层配置在基板上的磁性移动显示用板中，分散液的分散剂是有机溶剂，增稠剂是具有熔点120℃～160℃羟基的脂肪酸双酰胺，分散液具有屈服值。该显示用板经过一段时间，稳定性良好，无因使用温度带来的性质变化，且显示的鲜明性、记录性及消除性优异。

Description

磁性移动显示用板
本发明涉及用磁性显示鲜明的记录、并可消除的磁性移动显示用板。
大家知道，现有的磁性移动显示用板是利用磁力使磁性粒子移动来进行显示，将以磁性粒子、分散剂、增稠剂及所希望的染色材料为成分的塑性分散液体封入使2块基板之间分隔成小室的多网眼结构的小室，或设置了在基板上封入所述塑性分散液体的微胶囊涂层。
当磁性移动显示用板用从表侧的基板配置磁性笔或电磁铁的头子等来记录时，被磁性笔、电磁铁等磁力吸引的磁性粒子从背侧的基板移动，从而用塑性分散液体和磁性粉的颜色反差形成显示。
一般性磁性移动显示用板，分散系的磁性粒子被记录用磁铁吸引，从而获得按其记录的文字或图形等的显示，但是、
(1)由于磁性粒子的比重大于分散系的比重，故被吸引的磁性粒子经过一段时间而沉降，不能长时间保持显示；
(2)由于通过磁铁受到磁力的磁性粒子全部被磁铁吸引，所以，连离磁铁较远的磁性粒子也被吸引，因此，就存在显示是缺乏鲜明性的模糊不清的笔迹线的问题，
为解决所述缺点，如本发明者早先发明的日本发明专利公告1982年第27463号公报所述，添加增稠剂来给予屈服值，若不给予屈服值以上的力，则使用不发生磁性粒子移动的塑性分散液体。
使用现有的塑性分散液体的磁性移动显示用板，当用书写用磁铁与消除用磁铁连续反复进行记录、消除时，即使初期状态的书写线鲜明(无线宽不整齐或断线的状态)，然而连续使用后的书写线存在着书写线上产生胡须状突起或断线等问题。
本发明者进行了各种研究，认为这种现象是因增稠剂在分散剂中形成的弱三维结构一时性遭到破坏所引起的，因此，为获得始终能稳定显示鲜明的书写线的磁性移动显示用板，本发明者等解释清楚了结构原理，即，即使增稠剂在分散剂中形成的弱三维结构一时性产生破坏也必须敏捷地恢复到初始的弱三维结构。
另外，用增稠剂形成的弱三维结构是利用氢键等网络形成，但随着时间的推延易变稠密，故再用加热来促进。尤其在有机增稠剂中，保管温度越接近增稠剂的熔点有机增稠剂的粒子越膨润粗大化，并形成坚固的网络。根据情况，我们知道有时不能进行记录、消除。
作为实际问题，有时磁性移动显示用板被放在由夏天太阳光线直射的车中或运输时的容器中，往往处于50℃以上的温度。当在被40℃以上高温暴晒的状态下放置时，由于前述的原因，故对显示或消除性能带来不良影响，又由于使用环境温度(使用地域差别)而产生性能差别，所以，作为商品不能令人满意。
本发明涉及的技术方案是：
1.一种磁性移动显示用板，在将由磁性粒子、分散剂、增稠剂及所希望的染色材料所构成的分散液层配置在基板上的磁性移动显示用板中，其特点在于，
分散液的分散剂是有机溶剂，增稠剂是具有熔点120℃～160℃羟基的脂肪酸双酰胺，分散液具有屈服值。
2.如第1项所述的磁性移动显示用板，其特点在于，分散剂是无极性的有机溶剂。
3.如第1或第2项所述的磁性移动显示用板，其特点在于，增稠剂是烯烃双-12-羟基硬脂酸酰胺与/或亚苯基双-12-羟基硬脂酸酰胺，且以1～10％重量配合在分散液中。
4.如第1至第3项中任一项所述的磁性移动显示用板，其特点在于，将磁性粒子以10～30％重量配合在分散液中。
5.如第1至第4项中任一项所述的磁性移动显示用板，其特点在于，分散液层相对基板的配置，是封入2块基板之间的配置。
6.如第1至第5项中任一项所述的磁性移动显示用板，其特点在于，分散液层相对基板的配置，是封入使2块基板之间分隔成小室的多网眼结构的小室的配置，分散液的屈服值是1～50dyne/cm2。
7.如第1至第5项中任一项所述的磁性移动显示用板，其特点在于，分散液层相对基板的配置，是封入由基板形成的小室的配置，该基板是覆盖设置许多凹部的基板和与该基板紧贴的凹部的，分散液的屈服值是1～50dyne/cm2。
8.如第1至第4项中任一项所述的磁性移动显示用板，其特点在于，分散液层相对基板的配置，是将分散液封入胶囊、且该胶囊通过粘合剂与基板粘接而设置的层，分散液的屈服值是1～50dyne/cm2。
本发明的磁性移动显示用板中的分散液层是混入磁性粒子、分散剂、所述的增稠剂及所希望的染色材料等而获得的。
作为用于本发明的增稠剂，使用熔点为120℃～160℃、具有羟基的脂肪酸双酰胺。具体地说，是烯烃双-12-羟基硬脂酸酰胺与/或亚苯基双-12-羟基硬脂酸酰胺，例如列举了亚甲基双-12-羟基硬脂酸酰胺、乙烯双-12-羟基硬脂酸酰胺、丁烯双-12-羟基硬脂酸酰胺、环己烷双-12-羟基硬脂酸酰胺、苯二甲基双-12-羟基硬脂酸酰胺，从中可选择1种或2种以上、在分散液中单独或组合地使用1～10％重量。另外，也可将其它的无机增稠剂或有机增稠剂组合用作辅助增稠剂。
作为增稠剂的具有羟基的脂肪酸双酰胺，最好是熔点为120℃～160℃的双酰胺。
如前所述，用增稠剂形成分散液的网络结构由加热促进，尤其一旦接近熔点，增稠剂的粒子就膨润粗大化，网络被坚固地形成，磁性粒子的移动被超过必要地抑制，且有不能记录与消除的危险。
因此，在考虑磁性移动板在操作中受到的温度时，增稠剂的熔点为120℃以上在实际使用上是有效的。另一方面，由于在本发明中使用的增稠剂通过在溶剂中膨润分散而形成胶质结构，并发挥效果，故为使膨润分散，必须在熔点附近加温分散，从安全性、加工性方面考虑，一旦熔点过分高、实际生产上超过160℃的熔点就不能令人满意。
磁性粒子可在分散液中使用10～30％重量的以黑色磁铁矿、γ赤铁矿石、二氧化铬、铁素体等氧化物磁性材料或钴、镍等合金系金属磁性材料作成的粉末或薄片。另外，为调整大小、形状等也可使用造粒。磁性粒子的大小可根据目的而使用微粒到粗大粒，形状是球状、柱状、块状及薄片状等。磁性粒子也可混入各种染色剂、或用各种材料包住表面、做成与固有的颜色不相同的色调来使用。另外，当磁性粒子的大小参差不齐时，移动性也参差不齐，故当作成均匀时，显示的鲜明性就好。
作为分散剂，可使用油类、脂肪族碳化氢等的无极性溶剂、乙二醇类或乙醇类等的极性溶剂，尤其异烷烃等的脂肪族碳化氢最好。
作为染色材料，可使用白色颜料、其它染料或颜料。对塑性分散液体，以10％以下最好3％以下的添加量可提高塑性分散液体与磁性粒子的反差，结果，因显示明显而效果好。当染色材料的量过多时，磁性粒子的显示不明显而效果不好。
作为制造磁性移动显示用板的第1实施例，在基板上通过多网眼结构体形成小室，在该小室充填所述塑性分散液体，贴上另一基板而制成磁性移动显示用板。
第2实施例是，在由形成于基板的许多凹部所构成的小室，充填所述塑性分散液体，贴上另一基板而制成磁性移动显示用板。另外，也可在基板的一方或两方设置凹部，并将该基板合在一起在基板之间形成独立的小室。
第3实施例是，将封入所述塑性分散液体的微胶囊通过在基板上涂上的粘合剂与基板结合而制成磁性移动显示用板。根据情况，为防止因摩擦压力破坏微胶囊，也可在微胶囊涂层的表面设置保护层。
实施例1
(a)塑性分散液的制造
将双酰胺KH(日本化成株式会社制的亚甲基双-12-羟基硬脂酸酰胺)2.5重量份添加到ISOPER-M(埃索(エッソ)化学株式会社制造的异烷烃溶剂)80.0重量份，并在加热溶解后进行冷却，获得双酰胺KH的分散液体。
将该分散液体82.5的重量份与TIPAQUE CR-50(石原产业株式会社制造的氧化钛)的1重量份用T.K高速搅拌机(特殊机化工业株式会社制造的湿式分散机)混合，获得83.5重量份的白色分散液体。
接着，将TODA COLOR KN-320(户田工业株式会社制造的磁铁(magnetite))的80重量份与EPOTOHTO YD-017(东都化成株式会社制造的固形环氧树脂)的40％甲·乙酮溶液的50重量份搅和，并将其干燥后粉碎，获得20～120μm的黑色磁性粒子的50重量份。
将该16.5重量份的磁性粒子混合在83.5重量份的所述白色分散液体而制成本实施例中的100重量份的塑性分散液体。
该屈服值使用B型粘度计用直接法测定是18.8dyne/cm2。
(b)磁性移动显示用板的制作
首先，作为表面侧的透明基板，将多网眼板用乙烯-醋酸乙烯系粘接剂与厚约0.15mm的聚氯乙烯板粘接，而多网眼板是用厚约0.065mm的聚氯乙烯形成的单边约2mm的大致正六边形、高度约0.8mm的蜂窝结构，从而制成显示板构件。然后，在多网眼结构的各小室充填所述塑性分散液体，作为背面侧的基板，用环氧系粘接剂对透明的厚约0.08mm的聚氯乙烯板进行密封，制成本实施例的磁性移动显示用板(实施例A)。
实施例2～8
(a)塑性分散液的制造
与实施例1相同，通过表1所示的配合物制成各实施例的塑性分散液体。各实施例中的塑性分散液体的屈服值如表1所示。
(b)磁性移动显示用板的制造
与实施例1相同，充填各塑性分散液体，制成实施例A的磁性移动显示用板。
实施例9
(a)塑性分散液的制造
制成与实施例2相同的塑性分散液体。
(b)磁性移动显示用板的制造
首先，作为背面侧的透明基板，在厚约0.15mm的聚氯乙烯板上用真空成形模具形成单边约2mm的大致正六边形、深度约1.3mm的许多连续的凹部。然后，在各凹部充填所述塑性分散液体，作为表面侧的基板，对透明的厚约0.08mm的聚氯乙烯板用环氧系粘接剂进行密封，制成本实施例的磁性移动显示用板(实施例B)。
实施例10
(a)塑性分散液的制造
与实施例1相同，通过表1所示的配合物制成塑性分散液体。塑性分散液体的屈服值如表1所示。
(b)磁性移动显示用板的制造
首先，将20g的所述塑性分散液体添加到60g的10％明胶水溶液，进行搅拌，以使塑性分散液体的液滴直径成为500μm左右。再添加60g的10％阿拉伯橡胶水溶液继续搅拌，接着，添加50℃的温水300g，使体系保持50℃，滴入醋酸，将pH调整到4.2，然后慢慢冷却，使体系为5℃，添加10g的25％戊二醛水溶液，将胶囊皮膜硬化，并滴入10％氢氧化钠水溶液，使体系的pH为10.5，将体系升温到50℃保持1小时，再次慢慢冷却，回到室温，制成塑性分散液体的微胶囊。
使所述胶囊分散成水性粘合剂，涂在50μm的聚酯片上并干燥，以形成微胶囊分散层，再将在该微胶囊分散层上预先涂上100μm粘接剂层的100μm聚酯片进行层叠，以制成磁性移动显示用板(实施例C)。
比较例1～3
(a)塑性分散液的制造
与实施例1相同，通过表1所示的配合物制成各实施例的塑性分散液体。塑性分散液体的屈服值如表1所示。
(b)磁性移动显示用板的制造
与实施例1相同，充填各塑性分散液体，制成实施例A的磁性移动显示用板。
表1中的注解
L：亚甲基双-12-羟基硬脂酸酰胺(日本化成株式会社、注册商标双酰胺KH)
M：乙烯双-12-羟基硬脂酸酰胺(伊藤制油株式会社、注册商标J-530)
N：丁烯双-12-羟基硬脂酸酰胺(日本化成株式会社、注册商标SURIPAXZBH)
O：环己烷双-12-羟基硬脂酸酰胺(伊藤制油株式会社、注册商标J-630)
P：m-苯二甲基双-12-羟基硬脂酸酰胺(日本化成株式会社、注册商标SURIPAXPXH)
Q：乙烯双硬脂酸酰胺(伊藤制油株式会社、注册商标J-550S)
R：12-羟基硬脂酸酰胺(日本化成株式会社、注册商标DIYAMIDDO KH)
试验方法与评价
在所述各实施例与比较例的磁性移动显示用板中，
书写是使用与JIS C2502 MPB380相当的永久磁铁(尺寸2×2×3mm)、以记录速度25cm/sec来显示，
消除时使用单面磁化的异向性橡胶磁铁(MagX株式会社制造的NT-5M-1504)，
就下列项目进行试验、评价。
(1)显示的保持性
书写后，在静止状态下放置1天，肉眼观察了此时的书写线的状态。
○是书写部分的磁性粒子完全不沉降、书写线明显。
×是书写部分的磁性粒子沉降、书写线模糊或消失。
(2)显示的鲜明性
肉眼观察了书写的书写线状态。
○是书写线宽度一定、被明显显示。
×是书写线发生胡须状的突起或断线。
(3)显示的稳定性
在同一部位连续地50次反复书写与消除后，肉眼观察了书写线的状态。
○是书写线宽度一定、被明显显示。
×是书写线发生胡须状的突起或断线。
(4)温度经过一段时间的显示与消除性能
将各实施例与比较例中的磁性移动显示用板保持成一定的温度后进行显示与消除。在0℃环境中放置一星期、在20℃环境中放置一星期、在60℃环境中放置一星期的情况下，肉眼观察了显示的鲜明性及用一次消除动作是否能完全消除该显示。
○是书写线被鲜明地显示且显示也被一次消除动作完全不留余像地消除。
×是书写线不明显或不能用一次消除动作来消除显示，而留有余像。
各试验的评定结果如表2所示。
本发明的磁性移动显示用板由于使用了塑性分散液体，而塑性分散液体使用了作为增稠剂具有熔点120℃～160℃羟基的脂肪酸双酰胺，故经过一段时间，稳定性良好，无因使用环境温度带来的塑性分散液体的性质变化，从而达到始终使显示板的记录性、显示的保持性、鲜明性及消除性等性能恒定的显著效果。
                                         表1
                        实            施             例          比  较  例
    1    2     3     4     5     6     7     8     9    10     1     2     3
配合物 增稠剂   L 熔点141℃    2.5
  M 熔点144℃    2.5   2.5   1.0   1.5   2.5
  N 熔点138℃    2.5
  O 熔点133℃   2.5   1.0
  P 熔点125℃   2.5
  Q 熔点145℃   2.5
  R 熔点110℃   2.5
微粉末硅酸   1.0   1.0
分散剂 异烷烃溶剂    80.0   80.0    80.0   80.0   80.0   80.0  80.0   85.0   80.0   80.0   81.5
乙烯乙二醇   80.0
锭子油   81.5
磁性粒子 磁铁矿    16.5   16.5   16.5   16.5   16.5   16.5   16.5   16.5  16.5   13.0   16.5   16.5   16.5
染色材料 氧化钛    1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0  1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
屈服值    dyne/cm2    18.8   32.3   11.9   5.2   6.2   9.3   11.2   34.0  32.3   1.3   0   0   23.1
板的状态    A   A   A   A   A   A   A   A  B   C   A   A   A
                                      表2
                         评    价
显示的保持性 显示的鲜明性 显示的安定性 温度经过一定时间显示与消除性能
    0℃     20℃     60℃
实施例1     ○     ○     ○     ○     ○     ○
实施例2     ○     ○     ○     ○     ○     ○
实施例3     ○     ○     ○     ○     ○     ○
实施例4     ○     ○     ○     ○     ○     ○
实施例5     ○     ○     ○     ○     ○     ○
实施例6     ○     ○     ○     ○     ○     ○
实施例7     ○     ○     ○     ○     ○     ○
实施例8     ○     ○     ○     ○     ○     ○
实施例9     ○     ○     ○     ○     ○     ○
实施例10     ○     ○     ○     ○     ○     ○
比较例1     ×     ×     ×     ×     ×     ×
比较例2     ×     ×     ×     ×     ×     ×
比较例3     ○     ×     ×     ×     ×     ×

Claims (8)

1.一种磁性移动显示用板，在将由磁性粒子、分散剂、增稠剂及所希望的染色材料所构成的分散液层配置在基板上的磁性移动显示用板中，其特征在于，
分散液的分散剂是有机溶剂，增稠剂是具有熔点120℃～160℃羟基的脂肪酸双酰胺，分散液具有屈服值。
2.如权利要求1所述的磁性移动显示用板，其特征在于，分散剂是无极性的有机溶剂。
3.如权利要求1或2所述的磁性移动显示用板，其特征在于，增稠剂是烯烃双-12-羟基硬脂酸酰胺与/或亚苯基双-12-羟基硬脂酸酰胺，且以1～10％重量配合在分散液中。
4.如权利要求1至3中任一项所述的磁性移动显示用板，其特征在于，将磁性粒子以10～30％重量配合在分散液中。
5.如权利要求1至4中任一项所述的磁性移动显示用板，其特征在于，分散液层相对基板的配置，是封入2块基板之间的配置。
6.如权利要求1至5中任一项所述的磁性移动显示用板，其特征在于，分散液层相对基板的配置，是封入使2块基板之间分隔成小室的多网眼结构的小室的配置，分散液的屈服值是1～50dyne/cm2。
7.如权利要求1至5中任一项所述的磁性移动显示用板，其特征在于，分散液层相对基板的配置，是封入由基板形成的小室的配置，该基板是覆盖住设置许多凹部的基板和与该基板紧贴的凹部的，分散液的屈服值是1～50dyne/cm2。
8.如权利要求1至4中任一项所述的磁性移动显示用板，其特征在于，分散液层相对基板的配置，是将分散液封入胶囊、且该胶囊通过粘合剂与基板粘接而设置的层，分散液的屈服值是1～50dyne/cm2。
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