CN109400546B - 聚磷酸哌嗪、其制备方法及其应用 - Google Patents

聚磷酸哌嗪、其制备方法及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种聚磷酸哌嗪、其制备方法及其应用。聚磷酸哌嗪的制备方法包括成盐步骤和老化步骤。成盐步骤包括哌嗪搅拌在5分钟～30分钟后缓慢加入预热到80℃～100℃的聚磷酸，保持温度45℃～65℃，搅拌反应0.5小时～3小时，得到聚磷酸哌嗪初产物。老化步骤包括抽真空至真空度为1000Pa～2000Pa，惰性气体置换多次并保持真空度，继续搅拌加热到150℃～200℃后，保持1小时～4小时，得到聚磷酸哌嗪。

Description

聚磷酸哌嗪、其制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及聚合物的制备的技术领域，尤其是一种聚磷酸哌嗪、其制备方法及其应用。
背景技术
聚磷酸哌嗪具有良好的阻燃性能并且完全无卤，其次，聚磷酸哌嗪作为一种高效阻燃剂的耐水性又十分良好，将聚磷酸哌嗪用作阻燃剂符合现在无卤环保的阻燃发展趋势。
但是，常用的聚磷酸哌嗪的制备方法所产生的副产物较多。在现有技术中，有一种制备方法是在水溶液中反应制备得到焦磷酸哌嗪，焦磷酸哌嗪因其难溶于水成为沉淀物，分离可以得到焦磷酸哌嗪产物。还有一种制备方法是使无水哌嗪和无水焦磷酸钠在水中反应，用盐酸处理，焦磷酸哌嗪盐作为难溶于水的沉淀进而分离制得。但是，上述两种制备方法过程中会产生氯化钠和焦磷酸哌嗪钠盐等副产物，即使水洗也无法完全消除副产物。
也有部分的现有技术使用二磷酸哌嗪老化脱挥制备焦磷酸哌嗪的方法，但是该制备方法需200℃～300℃高温下老化脱挥，设备要求高，产品能耗大，且产品白度不足。此外，还有的现有技术采用磷酸哌嗪及磷酸高温老化脱挥制备焦磷酸哌嗪，但该制备方法需在惰性溶剂存在的条件下进行，磷酸哌嗪与磷酸反应温度120～260℃，且惰性溶剂用量是磷酸哌嗪和磷酸总重量的3倍以上，溶剂蒸发及回收限制了该方案的实施。另外，还有的现有技术采用五氧化二磷、磷酸、冰乙酸、哌嗪制备高纯度焦磷酸哌嗪的使用方法，但该制备方法反应实施步骤长，需控制低温反应，且反应中需脱除溶剂，成本高。另外，还有的现有技术使用磷酸二氢铵、哌嗪作为原料制备焦磷酸哌嗪，该方法采用固体磷源，克服了常用液体磷酸作为磷源，但是存在运输和储存较为困难的缺点，并且需要高温脱氨，高温释放氨气容易腐蚀设备。
发明内容
本发明的目的是提供一种聚磷酸哌嗪、其制备方法及其应用，该制备方法简单。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种聚磷酸哌嗪，聚磷酸哌嗪的分子结构如下：
Figure BDA0001888025570000021
其中：n≥2。
于本发明的另一个方面，本发明还提供一种聚磷酸哌嗪的制备方法，聚磷酸哌嗪的制备方法包括：
成盐步骤：搅拌哌嗪5分钟～30分钟，然后缓慢加入预热到80℃～100℃的聚磷酸中，保持温度45℃～65℃，搅拌反应0.5小时～3小时，得到聚磷酸哌嗪初产物；
老化步骤：抽真空至真空度为1000Pa～2000Pa，惰性气体置换多次并保持真空度，继续搅拌加热到150℃～200℃后，保持1小时～4小时，得到聚磷酸哌嗪。
按照本发明的这个方面，聚磷酸和哌嗪的摩尔比范围为(1～3):1。
按照本发明的这个方面，聚磷酸和哌嗪的摩尔比范围为2:1。
按照本发明的这个方面，惰性气体置换3次～8次。
按照本发明的这个方面，惰性气体置换5次。
按照本发明的这个方面，惰性气体为氦气。
按照本发明的这个方面，聚磷酸的聚合度的范围为1.4～7.2。
按照本发明的这个方面，成盐步骤在混合机中进行。
于本发明的第三个方面，本发明还提供一种聚磷酸哌嗪的应用，聚磷酸哌嗪在聚烯烃和热塑性弹性体上作为无卤阻燃剂使用。
综上，本发明的聚磷酸哌嗪制备方法涉及到的反应简单，工艺简单易实现。并且，采用聚磷酸路线，和现有技术中采用焦磷酸哌嗪路线比，不需要先制备二磷酸哌嗪再缩聚，只需要老化脱挥，少量低聚物缩聚即可，全过程不需要溶剂介质，环节少，能耗低，从而易操作和工业化。再者，本制备方法直接利用聚磷酸和哌嗪制备聚磷酸哌嗪，起始聚合度高且通过聚磷酸聚合度可控，后期脱水缩聚压力小，易制得高聚合度聚磷酸哌嗪产品。
本发明的聚磷酸哌嗪的热稳定性好，聚合度高，并且应用在聚烯烃和热塑性弹性体上阻燃效果好。
附图说明
图1是本发明中的实施例提供的聚磷酸哌嗪的TGA图谱；
图2是本发明中的实施例提供的聚磷酸哌嗪的红外图谱。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
本领域的技术人员应当知晓的是，本发明中的范围均包括端点。
本发明提供一种聚磷酸哌嗪的制备方法，聚磷酸哌嗪的制备方法包括：
成盐步骤：搅拌哌嗪5分钟～30分钟，然后缓慢加入预热到80℃～100℃的聚磷酸，保持温度45℃～65℃，搅拌反应0.5小时～3小时，得到聚磷酸哌嗪初产物。
老化步骤：抽真空至真空度为1000Pa～2000Pa，惰性气体置换多次并保持真空度，继续搅拌加热到150℃～200℃后，保持1小时～4小时，得到聚磷酸哌嗪。
在该聚磷酸哌嗪的制备方法中，聚磷酸和哌嗪的反应方程式如下：
Figure BDA0001888025570000031
其中：n≥2。
本发明的实施例还提供一种聚磷酸哌嗪，聚磷酸哌嗪的分子结构如下：
Figure BDA0001888025570000032
其中：n≥2。
因此，本制备方法涉及到的反应简单，工艺简单易实现。并且，采用聚磷酸路线，和现有技术中采用焦磷酸哌嗪路线比，不需要先制备二磷酸哌嗪再缩聚，只需要老化脱挥，少量低聚物缩聚即可，全过程不需要溶剂介质，环节少，能耗低，从而易操作和工业化。再者，本制备方法直接利用聚磷酸和哌嗪制备聚磷酸哌嗪，起始聚合度高且通过聚磷酸聚合度可控，后期脱水缩聚压力小，易制得高聚合度聚磷酸哌嗪产品。
实施例1
在混合机中加入8.6kg哌嗪，搅拌下，5分钟内缓缓加入聚磷酸(聚合度2.1，预热到90℃)17.71kg，料温控制60～65℃，加完后保持温度，继续反应2小时。开真空，真空度1000～2000Pa，氮气置换5次后，保持真空度，继续搅拌加热到150～160℃后，继续老化脱挥4小时反应得到聚磷酸哌嗪。冷却、粉碎、包装。
实施例2
在混合机中加入8.6kg哌嗪，搅拌下，5分钟内缓缓加入聚磷酸(聚合度1.4，预热到80℃)18.57kg，料温控制45～50℃，加完后保持温度，继续反应0.5小时。开真空，真空度1000～2000Pa，氮气置换5次后，保持真空度，继续搅拌加热到190～200℃后，继续老化脱挥4小时反应得到聚磷酸哌嗪。冷却、粉碎、包装。
实施例3
在混合机中加入8.6kg哌嗪，搅拌下，20分钟内缓缓加入聚磷酸(聚合度2.5，预热到90℃)17.44kg，料温控制50～55℃，加完后保持温度，继续反应2小时。开真空，真空度1000～2000Pa，氮气置换5次后，保持真空度，继续搅拌加热到180～190℃后，继续老化脱挥3小时反应得到聚磷酸哌嗪。冷却、粉碎、包装。
实施例4
在混合机中加入8.6kg哌嗪，搅拌下，15分钟内缓缓加入聚磷酸(聚合度1.8，预热到85℃)18.00kg，料温控制55～60℃，加完后保持温度，继续反应1.5小时。开真空，真空度1000～2000Pa，氮气置换5次后，保持真空度，继续搅拌加热到180～190℃后，继续老化脱挥3小时反应得到聚磷酸哌嗪。冷却、粉碎、包装。
实施例5
在混合机中加入8.6kg哌嗪，搅拌下，20分钟内缓缓加入聚磷酸(聚合度4，预热到95℃)16.90kg，料温控制50～55℃，加完后保持温度，继续反应2.5小时。开真空，真空度1000～2000Pa，氮气置换5次后，保持真空度，继续搅拌加热到175～185℃后，继续老化脱挥3小时反应得到聚磷酸哌嗪。冷却、粉碎、包装。
实施例6
在混合机中加入8.6kg哌嗪，搅拌下，20分钟内缓缓加入聚磷酸(聚合度5，预热到90℃)16.72kg，料温控制55～60℃，加完后保持温度，继续反应2小时。开真空，真空度1000～2000Pa，氮气置换5次后，保持真空度，继续搅拌加热到185～195℃后，继续老化脱挥2.5小时反应得到聚磷酸哌嗪。冷却、粉碎、包装。
实施例7
在混合机中加入8.6kg哌嗪，搅拌下，20分钟内缓缓加入聚磷酸(聚合度3，预热到85℃)17.20kg，料温控制50～55℃，加完后保持温度，继续反应2小时。开真空，真空度1000～2000Pa，氮气置换5次后，保持真空度，继续搅拌加热到180～190℃后，继续老化脱挥3小时反应得到聚磷酸哌嗪。冷却、粉碎、包装。
实施例8
在混合机中加入8.6kg哌嗪，搅拌下，25分钟内缓缓加入聚磷酸(聚合度7.2，预热到100℃)16.50kg，料温控制55～60℃，加完后保持温度，继续反应3小时。开真空，真空度1000～2000Pa，氮气置换5次后，保持真空度，继续搅拌加热到190～200℃后，继续老化脱挥1小时反应得到聚磷酸哌嗪。冷却、粉碎、包装。
虽然实施例1至实施例8中的制备过程在混合机中进行，但是本发明对成盐步骤的进行位置不做任何限定，于其他实施例中，制备过程还可以在搅拌机、反应釜等任意其他装置中进行。
实施例1至实施例8中的聚磷酸和哌嗪的摩尔比为2:1，但是于其他实施例中，聚磷酸和哌嗪的摩尔比范围为(1～3):1。
虽然实施例1至实施例8中的惰性气体置次数为5次，但是本发明惰性气体置次数不做任何限定，于其他实施例中，惰性气体还可以置换对换1次、2次、3次、4次、6次、7次、8次。当惰性气体置次数为5次后，惰性气体氛围满足最优反应条件。
于其他实施例中，聚磷酸的的聚合度可以是的范围为1.4～7.2内的任意数字。
将实施例1至实施例8中所得到的聚磷酸哌嗪进行热重分析Thermo GravimetricAnalysis(TGA)测试，TGA测试采用德国METTLER TOLEDO公司制造的TGA/DSC1型热重分析仪，并在氮气氛中，气流速度20mL/min，升温速率20℃/min条件下测定，将失重1％的温度作为定义为分解温度。白度指的是表示物质表面白色的程度。各实施例聚磷酸哌嗪性能对比如表1所示。
表1各实施例聚磷酸哌嗪性能对比
实施例编号 1 2 3 4 5 6 7 8
分解温度，℃ 271 256 273 269 265 271 270 253
白度 95 92 94 94 95 93 95 96
请参考图1和图2。图1的横坐标是温度，纵坐标是质量保留率。从图1中可以看出，温度在55℃～260℃范围内，聚磷酸哌嗪微量热降解，这可能是聚磷酸哌嗪中含有的少量的结合水所释放，能是聚磷酸哌嗪中含有的少量结合水释放所致。温度升至265℃时，聚磷酸哌嗪的热失重只有3％，即聚磷酸哌嗪的起始分解温度为265℃，高于大部分高分子材料的加工温度(140℃～250℃)，表明聚磷酸哌嗪可以作为阻燃剂单独添加到大部分高分子材料中。此后，温度进一步升至500℃，质量保留率为58％，表明聚磷酸哌嗪在高温区域具有较高的热稳定性，可以有效阻滞和抑制氧气和热量的传输，延缓材料的持续燃烧，达到阻燃的目的。
从表1的数据可以看出，实施例1至实施例8中所得到的聚磷酸哌嗪的分解温度均大于250℃，即具有高热稳定性，且分解温度高于大部分高分子材料的加工温度(140℃～250℃)，表明聚磷酸哌嗪可以作为阻燃剂单独添加到大部分高分子材料中。其次，聚磷酸哌嗪的的白度均高于90，被添加到高分子材料中后，对原来的高分子材料的颜色的影响较小。
本发明的是实施例还提供一种聚磷酸哌嗪的应用，聚磷酸哌嗪在聚烯烃和热塑性弹性体上作为无卤阻燃剂使用。
图2的横坐标是波长(λ)，纵坐标是透光率(T％)。从图2中可以看出，红外光谱中的峰分别是哌嗪环上N～H基团的伸缩振动峰，哌嗪环上N～H基团的弯曲振动峰，哌嗪环上C～N基团的伸缩振动吸收峰，哌嗪环上C～C键的伸缩振动吸收峰。除了这些峰以外，其他杂峰较少，因此，由本发明实施例制得的聚磷酸哌嗪纯度较高，副产物较少。
将实施例1至实施例8中所得到的聚磷酸哌嗪用Φ36双螺杆挤出机按表2中的配方挤出造粒，得到阻燃聚丙烯。挤出机5区的加工温度为120℃-160℃-180℃-190℃-165℃，螺杆转速为300RPM，阻燃聚丙烯的各性能对比如表2所示。
表2中的聚丙烯(PP)为均聚物，由扬子石化生产，且MI＝2.3。阻燃剂配比(质量比)为：实施例1至实施例8制备得到的聚磷酸哌嗪：三聚氰胺聚磷酸盐(MPP):氧化锌＝70:27:3，阻燃剂用阻燃剂量0.5％乙烯基三乙氧基硅烷处理。玻璃纤为12mm的无碱短纤。抗氧剂1010:抗氧剂168＝2:1。应用实施例X1对应实施例1，应用实施例X2对应实施例2，以此类推。
表2聚丙烯中应用实施性能对比
应用实施例 X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8 G3-15 G3-25
PP 73.6 73.6 73.6 73.6 73.6 73.6 73.6 73.6 58.6 48.6
阻燃剂 26 26 26 26 26 26 26 26 25 25
玻璃纤维 -- -- -- -- -- -- -- -- 15 25
抗氧剂 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
EBS 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
UL94,1.6mm V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0
氧指数，％ 36 34 36 36 36 36 36 35 34 36
GWIT，℃ 775 775 775 775 775 775 775 775 775 750
GWFI，℃ 900 900 900 900 900 900 900 900 850 825
将实施例1至实施例8中所得到的聚磷酸哌嗪用Φ36双螺杆挤出机按表3中的配方挤出造粒，得到阻燃热塑性弹性体。挤出机5区的加工温度为140℃-150℃-170℃-175℃-165℃，螺杆转速为200RPM，阻燃热塑性弹性体的各性能对比如表3所示。
表3中的热塑性弹性体(TPE)配比(质量比)为PP:线性低密度聚乙烯(LLDPE):饱和型苯乙烯系热塑性弹性体(SEBS):矿物油＝34:9:34:23。阻燃剂配比(质量比)为：实施例1至实施例8制备得到的聚磷酸哌嗪：三聚氰胺聚磷酸盐(MPP):氧化锌＝70:27:3，阻燃剂用阻燃剂量0.5％乙烯基三乙氧基硅烷处理。抗氧剂1010:抗氧剂168＝1:1。应用实施例T3对应实施例3，应用实施例T8对应实施例8，以此类推。
表3TPE中应用实施性能对比
Figure BDA0001888025570000071
从表3和表4的数据可知，实施例1至实施例8制备得到的聚磷酸哌嗪作为阻燃剂时无论是应用在PP中，还是应用在TPE中，阻燃系数UL94,1.6mm均为V0，具有很好的阻燃性能。其次，灼热丝起燃性温度(GWIT)和灼热丝可燃性指数(GWFI)的检测结果也可以看出其阻燃性能十分优秀。氧指数是指在规定的条件下，材料在氧氮混合气流中进行有焰燃烧所需的最低氧浓度。以氧所占的体积百分数的数值来表示。氧指数高表示材料不易燃烧，氧指数低表示材料容易燃烧。一般认为氧指数＜22属于易燃材料，氧指数在22～27之间属可燃材料，氧指数＞27属难燃材料。因此该阻燃PP和阻燃TPE均属于难燃材料。因此，聚磷酸哌嗪在PP和热塑性弹性体上可作为无卤阻燃剂使用。
虽然本发明已由较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟知此技艺者，在不脱离本发明的精神和范围内，可作些许的更动与润饰，因此本发明的保护范围当视权利要求书所要求保护的范围为准。

Claims (9)

1.一种聚磷酸哌嗪的制备方法，用于制备分子结构为
Figure FDA0002730623410000011
的聚磷酸哌嗪，其中：n≥2，其特征在于，所述聚磷酸哌嗪的制备方法包括：
成盐步骤：搅拌哌嗪5分钟～30分钟，然后缓慢加入预热到80℃～100℃的聚磷酸中，保持温度45℃～65℃，搅拌反应0.5小时～3小时，得到聚磷酸哌嗪初产物；
老化步骤：抽真空至真空度为1000Pa～2000Pa，惰性气体置换多次并保持真空度，继续搅拌加热到150℃～200℃后，保持1小时～4小时，得到聚磷酸哌嗪。
2.如权利要求1所述的一种聚磷酸哌嗪的制备方法，其特征在于，所述聚磷酸和所述哌嗪的摩尔比范围为(2～3):1。
3.如权利要求2所述的一种聚磷酸哌嗪的制备方法，其特征在于，所述聚磷酸和所述哌嗪的摩尔比范围为2:1。
4.如权利要求1所述的一种聚磷酸哌嗪的制备方法，其特征在于，所述惰性气体置换3次～8次。
5.如权利要求4所述的一种聚磷酸哌嗪的制备方法，其特征在于，所述惰性气体置换5次。
6.如权利要求1所述的一种聚磷酸哌嗪的制备方法，其特征在于，所述惰性气体为氮气。
7.如权利要求1所述的一种聚磷酸哌嗪的制备方法，其特征在于，所述聚磷酸的聚合度的范围为1.4～7.2。
8.如权利要求1所述的一种聚磷酸哌嗪的制备方法，其特征在于，所述成盐步骤在混合机中进行。
9.一种聚磷酸哌嗪，其特征在于，采用如权利要求1至8中任一所述的聚磷酸哌嗪的制备方法制备得到。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN110818948A (zh) * 2019-11-12 2020-02-21 珠海格力绿色再生资源有限公司 一种无卤磷氮添加型阻燃剂及其制备方法
CN111004285B (zh) * 2019-11-29 2022-06-17 湖北航天化学技术研究所 一种细粒度哌嗪聚磷酸盐的制备方法
CN111777797A (zh) * 2020-07-16 2020-10-16 湖北航天化学技术研究所 一种细粒度聚磷酸哌嗪阻燃剂及其制备方法和应用
CN112876839B (zh) * 2021-01-29 2022-04-22 杭州捷尔思阻燃化工有限公司 一种抗老化耐水解无卤阻燃聚氨酯弹性体组合物及其制备方法
CN112898231B (zh) * 2021-01-29 2023-06-27 杭州捷尔思阻燃化工有限公司 一种金属离子改性聚磷酸哌嗪的制备方法及其应用
CN113896693B (zh) * 2021-09-08 2024-01-02 云南云天化股份有限公司 一种聚磷酸哌嗪的制备方法
CN116554482A (zh) * 2023-05-17 2023-08-08 重庆科聚孚新材料有限责任公司 一种高耐温和耐析出的化学封端的聚焦磷酸哌嗪改性聚磷酸铵及其制备方法和装置和应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007039559A1 (de) * 2007-08-22 2009-02-26 Clariant International Ltd. Piperazinpolyphosphat, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
WO2015025658A1 (ja) * 2013-08-21 2015-02-26 株式会社Adeka 難燃剤組成物及び難燃性合成樹脂組成物

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