CN109369393A - 草铵膦工艺副产物乙酸乙酯粗品的无害化处理回收方法 - Google Patents

草铵膦工艺副产物乙酸乙酯粗品的无害化处理回收方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种草铵膦工艺副产物乙酸乙酯粗品的无害化处理回收方法，包括以下步骤：在0～25℃下，向副产物乙酸乙酯粗品中加入碱，得到混合物，然后在0～77℃的条件下搅拌混合物3～5h；反应结束后蒸馏，得到乙酸乙酯和乙醇的混合物。本发明提供的方法以较高的回收率从工业副产乙酸乙酯粗品中得到乙酸乙酯，去除了粗品中的丙烯醛、乙酸等有害物，避免了回收所得乙酸乙酯作为工业溶剂再利用时的安全风险，完善了草铵膦产业化开发进程中副产物的安全处置方案，符合绿色化工的发展方向。

Description

草铵膦工艺副产物乙酸乙酯粗品的无害化处理回收方法
技术领域
本发明涉及草铵膦工艺副产物处理技术领域，尤其涉及一种草铵膦工艺副产物乙酸乙酯粗品的无害化处理回收方法。
背景技术
草铵膦是目前世界上三个大吨位农药(另外二个为草甘膦、百草枯)品种之一，由德国赫斯特公司(目前为拜耳公司下属企业)于上世纪80年代开发，具有低毒、高效、广谱的特点，现已广泛应用于果园、葡萄园、橡胶及棕榈园、观赏性灌木、非耕地防除一年生和多年生的双子叶禾本科杂草，并用于马铃薯田、森林和高山牧场等经济型作物。目前，工业上广泛采用的合成方法为赫斯特公司于2002年在专利US6359162B1报道的乙醛基氧膦的Strecker方法。在该方法的实际运用中，关键中间体缩醛类加合物(Ⅰ)的生成需要用到丙烯醛，
并副产乙酸乙酯。在实际生产过程中，副产的乙酸乙酯粗品中会夹带丙烯醛、乙酸等有害物，粗品中的丙烯醛如若不加处理，对环境和人体都会有严重危害，从而不利于乙酸乙酯后续的友好利用。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种草铵膦工艺副产物乙酸乙酯粗品的无害化处理回收方法，该方法能够在去除乙酸乙酯粗品中的丙烯醛、乙酸等有害物的同时，以较高的回收率得到环境友好、可安全利用的乙酸乙酯。
本发明提供一种草铵膦工艺副产物乙酸乙酯粗品的无害化处理回收方法，包括以下步骤：在0～25℃下，向副产物乙酸乙酯粗品中加入碱，得到混合物，然后在0～77℃的条件下搅拌混合物3～5h；反应结束后蒸馏，得到乙酸乙酯和乙醇的混合物。
进一步地，所述碱的用量为乙酸乙酯粗品质量的0.5～5％。
进一步地，所述碱的用量为乙酸乙酯粗品质量的0.5～2％。
进一步地，向副产物乙酸乙酯粗品中加入碱得到混合物后在15～40℃的条件下进行搅拌。
进一步地，所述碱选择苯胺、邻苯二胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中的任一种或几种的混合物。
进一步地，所述乙酸乙酯的回收率大于90％，含量大于95％。
本发明提供的技术方案带来的有益效果是：本发明提供的方法以较高的回收率从工业副产乙酸乙酯粗品中得到乙酸乙酯，去除了粗品中的丙烯醛、乙酸等有害物，避免了回收所得乙酸乙酯作为工业溶剂再利用时的安全风险，完善了草铵膦产业化开发进程中副产物的安全处置方案，符合绿色化工的发展方向。
附图说明
图1是本发明一种草铵膦工艺副产物乙酸乙酯粗品的无害化处理回收方法的流程示意图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明实施方式作进一步地描述。
请参考图1，本发明的实施例提供了一种草铵膦工艺副产物乙酸乙酯粗品的无害化处理回收方法，该方法包括在草铵膦工艺中经蒸馏得到副产物乙酸乙酯粗品后进行的以下步骤：
在0～25℃下，向副产物乙酸乙酯粗品中加入碱，得到混合物，然后在0～77℃的条件下搅拌混合物3～5h；反应结束后蒸馏，得到乙酸乙酯和乙醇的混合物，其中，乙酸乙酯的回收率大于90％，含量大于95％。
优选地，向副产物乙酸乙酯粗品中加入碱得到混合物后在15～40℃的条件下进行搅拌。
本发明通过加入碱去除乙酸乙酯粗品中的有害物，优选地，通过先加减、再蒸馏的方式达到乙酸乙酯粗品无害化处理的目的。
碱的用量为乙酸乙酯粗品质量的0.5～5％，优选地，碱的用量为乙酸乙酯粗品质量的0.5～2％，碱的量应要适中，碱用量较少时不足以去除乙酸乙酯粗品中的丙烯醛、乙酸等有害物；碱用量过多时会导致乙酸乙酯的回收率下降。
碱选择苯胺、邻苯二胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中的任一种或几种的混合物。
下面结合实施例对本发明提供的草铵膦工艺副产物乙酸乙酯粗品的无害化处理回收方法进行详细说明。
实施例1：
室温下，向2000L的搪瓷釜中加入副产的1443公斤乙酸乙酯粗品(其中乙酸乙酯含量93.86％)，接着向搪瓷釜中分批加入16公斤氢氧化钠，开启搅拌，以GC监测反应进程，40℃下约3h完成。常压蒸馏，得到乙酸乙酯和乙醇的混合物1297公斤，其中乙酸乙酯含量95.53％，回收率91.48％。
实施例2：
室温下，向2000L的搪瓷釜中加入副产的1458公斤乙酸乙酯粗品(其中乙酸乙酯含量94.63％)，接着向搪瓷釜中分批加入11公斤工业颗粒氢氧化钠，开启搅拌，以GC监测反应进程，35℃约2h完成。常压蒸馏，得到乙酸乙酯和乙醇的混合物1326公斤，其中乙酸乙酯含量96.03％，回收率92.29％。
实施例3：
室温下，向2000L的搪瓷釜中加入副产的1503公斤乙酸乙酯粗品(其中乙酸乙酯含量93.52％)，接着向搪瓷釜中分批加入23公斤工业氢氧化钾，开启搅拌，以GC监测反应进程，25℃下约3.5h完成。常压蒸馏，得到乙酸乙酯和乙醇的混合物1345公斤，其中乙酸乙酯含量95.67％，回收率91.54％。
实施例4：
室温下，向2000L的搪瓷釜中加入副产的1585公斤乙酸乙酯粗品(其中乙酸乙酯含量92.51％)，接着向搪瓷釜中分批加入10.3公斤工业碳酸钠，开启搅拌，以GC监测反应进程，25℃下约3.5h完成。常压蒸馏，得到乙酸乙酯和乙醇的混合物1418公斤，其中乙酸乙酯含量95.82％，回收率92.66％。
实施例5：
室温下，向2000L的搪瓷釜中加入副产的1469公斤乙酸乙酯粗品(其中乙酸乙酯含量94.36％)，接着向搪瓷釜中分批加入22公斤工业碳酸氢钠，开启搅拌，以GC监测反应进程，25℃下约3.5h完成。常压蒸馏，得到乙酸乙酯和乙醇的混合物1336公斤，其中乙酸乙酯含量96.51％，回收率93.02％。
本发明提供的方法以较高的回收率从工业副产乙酸乙酯粗品中得到乙酸乙酯，去除了粗品中的丙烯醛、乙酸等有害物，避免了回收所得乙酸乙酯作为工业溶剂再利用时的安全风险，完善了草铵膦产业化开发进程中副产物的安全处置方案，符合绿色化工的发展方向。
在不冲突的情况下，本文中上述实施例及实施例中的特征可以相互结合。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种草铵膦工艺副产物乙酸乙酯粗品的无害化处理回收方法，其特征在于，包括以下步骤：在0～25℃下，向副产物乙酸乙酯粗品中加入碱，得到混合物，然后在0～77℃的条件下搅拌混合物3～5h；反应结束后蒸馏，得到乙酸乙酯和乙醇的混合物。
2.如权利要求1所述的草铵膦工艺副产物乙酸乙酯粗品的无害化处理回收方法，其特征在于，所述碱的用量为乙酸乙酯粗品质量的0.5～5％。
3.如权利要求2所述的草铵膦工艺副产物乙酸乙酯粗品的无害化处理回收方法，其特征在于，所述碱的用量为乙酸乙酯粗品质量的0.5～2％。
4.如权利要求1所述的草铵膦工艺副产物乙酸乙酯粗品的无害化处理回收方法，其特征在于，向副产物乙酸乙酯粗品中加入碱得到混合物后在15～40℃的条件下进行搅拌。
5.如权利要求1所述的草铵膦工艺副产物乙酸乙酯粗品的无害化处理回收方法，其特征在于，所述碱选择苯胺、邻苯二胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中的任一种或几种的混合物。
6.如权利要求1所述的草铵膦工艺副产物乙酸乙酯粗品的无害化处理回收方法，其特征在于，所述乙酸乙酯的回收率大于90％，含量大于95％。
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