CN109351338B - 一种以SiO2-APTES杂化气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 - Google Patents
一种以SiO2-APTES杂化气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109351338B CN109351338B CN201811557282.XA CN201811557282A CN109351338B CN 109351338 B CN109351338 B CN 109351338B CN 201811557282 A CN201811557282 A CN 201811557282A CN 109351338 B CN109351338 B CN 109351338B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aptes
- sio
- thiophene
- sulfur
- fuel oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 title claims abstract description 77
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 title claims abstract description 30
- JBGWMRAMUROVND-UHFFFAOYSA-N 1-sulfanylidenethiophene Chemical class S=S1C=CC=C1 JBGWMRAMUROVND-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 38
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 102
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- ZQRGREQWCRSUCI-UHFFFAOYSA-N [S].C=1C=CSC=1 Chemical compound [S].C=1C=CSC=1 ZQRGREQWCRSUCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims description 24
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 19
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl toluene Natural products CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical group CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 abstract description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 abstract 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 32
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 32
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 3
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- FANANXQSVYPRCQ-UHFFFAOYSA-N azane;silicon Chemical compound N.[Si] FANANXQSVYPRCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- NPPHEVSPZGYDHP-UHFFFAOYSA-N [S].C1=CC=C2SC=CC2=C1 Chemical compound [S].C1=CC=C2SC=CC2=C1 NPPHEVSPZGYDHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- IYYZUPMFVPLQIF-ALWQSETLSA-N dibenzothiophene Chemical group C1=CC=CC=2[34S]C3=C(C=21)C=CC=C3 IYYZUPMFVPLQIF-ALWQSETLSA-N 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- -1 nitrogen-containing compound Chemical class 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005476 size effect Effects 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/28047—Gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
一种以SiO2‑APTES杂化气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法,属于燃料油加工技术领域。该方法以正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、硅溶胶、水玻璃等为硅源、以3‑氨丙基三乙氧基硅烷、3‑氨丙基三甲氧基硅氧烷为氨源,采用溶胶凝胶—常压干燥法制得SiO2‑APTES杂化气凝胶,将其填装于固定床吸附装置中,在一定温度与空速下,注入含噻吩类硫化物的模拟汽油,收集吸附后的模拟汽油,进行色谱分析,结果表明SiO2‑APTES杂化气凝胶对噻吩类硫化物有很好的吸附性能。本发明中SiO2‑APTES杂化气凝胶吸附剂的制备方法简单、成本低廉,该吸附剂可多次重复使用、经济效益高、环境友好、其吸附条件温和、对吸附设备的要求低。
Description
技术领域
本发明属于燃料油加工技术领域,具体涉及SiO2-APTES杂化气凝胶脱硫吸附剂及其制备方法和在汽油脱硫中的应用。
背景技术
随着车用工业的大力发展,汽车尾气硫化物的大量排放不仅使环境污染问题日趋严重,同样也威胁着人类的身体健康。燃料电池对燃料油中的硫含量也有相当高的要求,有机硫化物的存在,会使燃料电池电极中的催化剂中毒,使燃料电池不能有效的将柴汽油中的化学能转化成电能。因此,对燃料油的深度脱硫已经成为了全球关注的焦点。
目前,燃料油品的脱硫工艺主要有加氢脱硫技术、烷基化脱硫技术、生物脱硫技术、萃取脱硫技术、氧化脱硫技术、吸附脱硫技术等。现在的工业生产中,脱硫的主要工艺仍是传统的加氢脱硫,但其操作成本较高、耗氢量大、操作条件苛刻,降低汽油中辛烷值等缺点。且加氢脱硫只对于硫醇、硫醚、无机硫等有较好效果,对于热稳定性极高的噻吩类硫化物的脱硫效果很差。吸附脱硫由于其成本低廉,操作条件温和,脱硫效果好,不污染环境等优点,是目前最有前景的脱硫方法。
沈阳化工大学(公开号CN 103170305 A)以负载Ag离子的13X分子筛为脱硫吸附剂,用于深度脱除汽油中的噻吩及其衍生物和苯并噻吩,但吸附容量不高。上海化工研究院(公开号CN 101804325 A)制得氧化改性、负载过渡金属的活性炭吸附剂,其对噻吩及二苯并噻吩有较好的吸附性能。X分子筛和活性炭均属于微孔吸附剂,大分子的噻吩类硫化物由于分子尺寸效应很难进入孔道,因而吸附容量不高。同时真实燃油中大量的芳烃、烯烃也会被微孔吸附剂吸附,导致对噻吩类硫化物的选择性降低,甚至微孔效应会加剧此竞争效应。中国石油化工股份有限公司(公开号CN 10161923 A)制备了一种以氧化铝为粘结剂,氧化锌为载体,再与络合剂溶液接触,然后负载金属促进剂的新型脱硫吸附剂用于燃料油脱硫。但该吸附剂比表面积不大,负载的活性组分分散度不高,导致吸附脱硫性能一般。浙江工业大学(公开号CN 108192656A)采用溶胶凝胶- 常压干燥法制得Ag2O/SiO2-Al2O3复合类气凝胶脱硫吸附剂,结果表明其对模拟汽油中的噻吩类硫化物具有很好的吸附性能,但是在溶剂洗脱再生实验中由于 Ag+的流失,其再生性能一般。当模拟汽油中存在芳烃和烯烃等物质时,相比微孔型吸附剂,Ag2O/SiO2-Al2O3复合类气凝胶脱硫吸附剂受芳烃、烯烃竞争吸附的影响较小,但其吸附容量也只有对不含芳烃、烯烃模拟汽油脱硫吸附容量的一半。
发明内容
本发明的目的在于提供一种吸附容量大、吸附选择性高、易再生的 SiO2-APTES杂化气凝胶脱硫吸附剂,吸附条件温和,通过将SiO2与APTES杂化交联,在SiO2表面引入-NH2和-CH2-提高其疏水性,从而增强与噻吩类硫化物的色散力作用,同时,-NH2又与噻吩类硫化物形成氢键提高了脱硫吸附性能。
一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于以SiO2-APTES杂化气凝胶为吸附剂,将该吸附剂填装入固定床吸附装置中,在0~100℃温度下,以1~10h-1的空速通入含有噻吩类硫的模拟汽油,经吸附后得到1ppm以下硫浓度的模拟汽油。
所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于SiO2-APTES杂化气凝胶吸附剂采用溶胶凝胶—常压干燥法制备而得。
所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于所吸附的噻吩类硫为噻吩、苯并噻吩或二苯并噻吩。
所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于制备SiO2-APTES杂化气凝胶吸附剂采用的硅源为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯或硅溶胶;采用的氨源为3-氨丙基三乙氧基硅烷或3-氨丙基三甲氧基硅氧烷,优选硅源为正硅酸乙酯,优选氨源为3-氨丙基三乙氧基硅烷。
所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于SiO2-APTES杂化气凝胶吸附剂中的硅、氨摩尔比为4~64:1,优选为8~12:1。
所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于通入含有噻吩类硫的模拟汽油的空速为1~5h-1。
所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于吸附温度为0~60℃。
所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于模拟汽油中噻吩、苯并噻吩或二苯并噻吩的硫浓度为0.1~10mgS/g,优选为0.1~5mgS/g。
所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于按重量百分数计,所述含有噻吩类硫的模拟汽油由以下组分组成:18~22%环己烯、18~22%环戊烯, 18~22%甲苯、18~22苯、2~4%吡啶,其余为噻吩类硫。
所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于SiO2-APTES杂化气凝胶能再生利用,再生所用的溶剂为环己烯、乙醚、苯、甲苯。
通过采用上述技术,与现有技术相比,本发明的有益效果如下:
1)本发明的SiO2-APTES杂化气凝胶具有典型介孔特征孔径(5~20nm),高孔隙率(85~99%),高比表面积(600~1500m2/g)等独特物理化学性质,因此噻吩类硫化物可无阻碍地进入气凝胶孔道内,充分接触而被吸附。
2)本发明的SiO2-APTES杂化气凝胶,与SiO2气凝胶相比,它在气凝胶硅骨架结构中引入-NH2和-CH2-,将能SiO2气凝胶表面的大量亲水性-OH取代,以提高SiO2气凝胶与噻吩、苯并噻吩或二苯并噻吩结合的相容性,同时-NH2与噻吩、苯并噻吩或二苯并噻吩中的S形成氢键进一步提高它对噻吩类硫的吸附性能;
3)本发明的SiO2-APTES杂化气凝胶与现有其他吸附剂相比,在芳烃、烯烃、含氮化合物存在的情况下,并不明显影响其对模拟汽油中的噻吩类硫化物的吸附,即具有高吸附选择性。
4)本发明的SiO2-APTES复合气凝胶吸附剂对噻吩类硫化物有良好的吸附性能,通过溶剂洗涤便可再生,再生后仍然有良好的吸附性能;
5)本发明的吸附反应在常压下进行、吸附条件温和、对吸附设备的要求低、操作方便,且对噻吩类化合物有良好的吸附效果。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述,但本发明的保护范围并不仅限于此。
以硅、氨摩尔比为8:1的SiO2-APTES杂化气凝胶吸附剂为例,其制备方法如下:
将20mL EtOH、8mL TEOS、1mL H2O的混合溶液在酸性条件下剧烈搅拌混合均匀,加入氨水调节pH值至6.5,再逐滴缓慢加入1mL APTES,室温下静置约15min得SiO2-APTES杂化醇凝胶,再在体积比为25:15的无水乙醇/正硅乙酸酯中老化16h,以增强凝胶的骨架结构,再用正己烷对凝胶进行溶剂置换, 24h内更换两次溶剂,除去凝胶中的乙醇、水、酸及其他有机分子。最后在120℃下干燥4h,得硅、氨摩尔比8:1的SiO2-APTES杂化气凝胶。
实施例1~3:不同硅源的SiO2-APTES杂化气凝胶对模拟汽油中噻吩类硫化物的吸附性能。
在采用溶胶-凝胶法制备的SiO2-APTES杂化气凝胶中,所用的硅源有正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、硅溶胶,将制备完成的SiO2-APTES杂化气凝胶进行穿透吸附脱硫实验,具体操作如下:在固定床反应器中,最底层填装适量的脱脂棉,然后填装1g的SiO2-APTES杂化气凝胶与适量的石英砂。吸附实验开始前,用正庚烷充分润湿所填装的吸附剂。通入模拟汽油,在反应器的下端出口处收集吸附后的模拟汽油,进行色谱分析,当流出液中硫浓度为0.005mgS/g时定为穿透点。在实验过程中:空速为1h-1,吸附温度为室温,模拟汽油中噻吩、苯并噻吩或二苯并噻吩中的硫浓度均为2mgS/g。所得到的噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩的穿透吸附容量,结果见表1。
表1不同硅源的SiO2-APTES杂化气凝胶对模拟汽油中噻吩类硫化物的吸附性能
从表1可以看出,硅源应选用正硅酸乙酯,所合成的SiO2-APTES杂化气凝胶在穿透吸附实验中,对噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩有最大的穿透吸附容量。
实施例4~5:不同氨源的SiO2-APTES杂化气凝胶对模拟汽油中噻吩类硫化物的吸附性能。
选用的氨源有3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅氧烷。对模拟汽油中噻吩类硫化物进行穿透吸附实验。其穿透吸附实验操作同实施例1~3,吸附结果见表2。
表2不同氨源的SiO2-APTES杂化气凝胶对模拟汽油中噻吩类硫化物的吸附性能
从表2可以看出,氨源应选用3-氨丙基三乙氧基硅烷,所合成的SiO2-APTES 杂化气凝胶在穿透吸附实验中,对噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩有最大的穿透吸附容量。
以下实施例6~36中,SiO2-APTES杂化气凝胶的硅源均采用正硅酸乙酯,氨源均采用3-氨丙基三乙氧基硅烷。
实施例6~11:不同硅、氨摩尔比的SiO2-APTES杂化气凝胶对模拟汽油中噻吩类硫化物的吸附性能。
选用硅、氨摩尔比分别4、8、12、16、32、64的SiO2-APTES杂化气凝胶,对模拟汽油中噻吩类硫化物进行穿透吸附实验。其穿透吸附实验操作同实施例1~3,吸附结果见表3。
表3不同硅氨摩尔比的SiO2-APTES杂化气凝胶对模拟汽油中噻吩类硫化物的吸附性能
从表3可以看出,不同硅氨摩尔比的SiO2-APTES杂化气凝胶随着硅氨摩尔比的增加,对噻吩与苯并噻吩的穿透吸附容量先增后降。在硅、氨摩尔比为8:1 时,噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩的穿透吸附容量达到最大,因此优选硅氨摩尔比为12:1~8:1的SiO2-APTES杂化气凝胶。
实施案例12~16:不同空速对SiO2-APTES杂化气凝胶对模拟汽油中噻吩类硫化物的吸附性能
选用硅、氨摩尔比为8:1的SiO2-APTES杂化气凝胶。在空速为1h-1、3h-1、 5h-1、8h-1、10h-1下,对模拟汽油中噻吩类硫化物进行穿透吸附实验。其穿透吸附实验操作同实施例1~3,吸附结果见表4。
表4不同空速下SiO2-APTES杂化气凝胶对模拟汽油中噻吩类硫化物的吸附性能
从表4可以看出,空速的减小,噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩的穿透吸附容量会逐渐增大,当空速减小到5h-1之后,对噻吩类硫化物的穿透吸附容量变化不大,因此优选空速为1~5h-1。
实施案例17~21:不同吸附温度对SiO2-APTES杂化气凝胶对模拟汽油中噻吩类硫化物的吸附性能
选用硅氨摩尔比8:1的SiO2-APTES杂化气凝胶。吸附温度分别选为0℃、 25℃、40℃、80℃、100℃,对模拟汽油中噻吩类硫化物进行穿透吸附实验。穿透吸附实验操作同实施例1~3,吸附结果见表5。
表5不同吸附温度下SiO2-APTES杂化气凝胶对模拟汽油中噻吩类硫化物的吸附性能
从表5可以看出,随着吸附温度的升高,噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩的穿透吸附容量逐渐减小,在80℃之后,噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩的吸附穿透容量非常小,表明在此温度下,被SiO2-APTES杂化气凝胶吸附的噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩已脱附。因此优先吸附温度为0~40℃。
实施案例22~27:模拟汽油中不同硫浓度下SiO2-APTES杂化气凝胶对噻吩类硫化物的吸附性能
选用硅氨摩尔比8:1的SiO2-APTES杂化气凝胶。模拟汽油中的噻吩、苯并噻吩或二苯并噻吩的硫浓度分别为0.1mgS/g、0.5mgS/g、1mgS/g、2mgS/g、5 mgS/g、10mgS/g进行穿透吸附实验。穿透吸附操作同实施例1~3,吸附结果见表6。
表6模拟汽油中不同硫浓度下SiO2-APTES杂化气凝胶对噻吩类硫化物的吸附性能
从表6可以看出,模拟汽油中噻吩、苯并噻吩或二苯并噻吩硫浓度的增大, SiO2-APTES杂化气凝胶对噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩穿透吸附容量呈下降的趋势,因此优选模拟汽油中噻吩或苯并噻吩硫浓度为0.1~2mgS/g。
实施案例28~29:不同烯烃对SiO2-APTES杂化气凝胶对模拟汽油中噻吩类硫化物的吸附性能影响。
SiO2-APTES气凝胶对含20wt%环己烯、20wt%环戊烯的噻吩类模拟汽油进行穿透吸附实验。其穿透吸附实验操作同实施例1~3,吸附结果见表7。
表7烯烃竞争吸附对SiO2-APTES杂化气凝胶脱硫吸附性能的影响
从表7可以看出,模拟汽油中掺入环己烯、环戊烯对SiO2-APTES杂化气凝胶的脱硫性能无明显影响。
实施案例30~31:不同芳烃对SiO2-APTES杂化气凝胶对模拟汽油中噻吩类硫化物的吸附性能影响。
SiO2-APTES气凝胶对含20wt%苯、20wt%甲苯的噻吩类模拟汽油进行穿透吸附实验。其穿透吸附实验操作同实施例1~3,吸附结果见表8。
表8芳烃竞争吸附对SiO2-APTES杂化气凝胶脱硫吸附性能的影响
从表8可以看出,模拟汽油中掺入苯、甲苯对SiO2-APTES杂化气凝胶的脱硫性能无影响。
实施案例32:含氮化合物对SiO2-APTES杂化气凝胶对模拟汽油中噻吩类硫化物的吸附性能影响。
SiO2-APTES气凝胶对含5wt%吡啶的噻吩类模拟汽油进行穿透吸附实验。其穿透吸附实验操作同实施例1~3,吸附结果见表9。
表9含氮化合物竞争吸附对SiO2-APTES杂化气凝胶脱硫吸附性能的影响
从表9可以看出,模拟汽油中掺入吡啶对SiO2-APTES杂化气凝胶的脱硫性能影响较小。
实施案例33~36:不同再生溶剂对SiO2-APTES杂化气凝胶对模拟汽油中噻吩类硫化物的再生吸附性能
先用环己烯,乙醚,苯,甲苯对使用后的SiO2-APTES杂化气凝胶中噻吩类硫化物进行洗脱,然后再用正庚烷对SiO2-APTES杂化气凝胶中再生溶剂进行洗脱,再对模拟汽油中噻吩类硫化物进行穿透吸附实验。穿透吸附实验操作同实施例1~3,吸附结果见表10。
表10不同再生溶剂对SiO2-APTES杂化气凝胶对模拟汽油中噻吩类硫化物的吸附性能
从表10可以看出,再生SiO2-APTES杂化气凝胶所用的溶剂有环己烯、乙醚、苯、甲苯,均有良好的再生效果。选用苯时,SiO2-APTES杂化气凝胶对噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩再生效果最好。因此优选再生溶剂为苯。
Claims (10)
1.一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于以SiO2-APTES杂化气凝胶为吸附剂,将该吸附剂填装入固定床吸附装置中,在0~100 ℃温度下,以1~10 h-1的空速通入含有噻吩类硫的模拟汽油,经吸附后得到1ppm以下硫浓度的模拟汽油;
SiO2-APTES杂化气凝胶吸附剂采用溶胶凝胶—常压干燥法制备而得;
制备SiO2-APTES杂化气凝胶吸附剂采用的硅源为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯或硅溶胶;采用的氨源为3-氨丙基三乙氧基硅烷或3-氨丙基三甲氧基硅氧烷;
SiO2-APTES杂化气凝胶吸附剂中的硅、氨摩尔比为4~64:1。
2.根据权利要求1所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于所吸附的噻吩类硫为噻吩、苯并噻吩或二苯并噻吩。
3.根据权利要求2所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于制备SiO2-APTES杂化气凝胶吸附剂采用的硅源为正硅酸乙酯;采用的氨源为3-氨丙基三乙氧基硅烷。
4.根据权利要求1所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于SiO2-APTES杂化气凝胶吸附剂中的硅、氨摩尔比为8~12:1。
5.根据权利要求1所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于通入含有噻吩类硫的模拟汽油的空速为1~5 h-1。
6.根据权利要求1所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于吸附温度为0~60 ℃。
7.根据权利要求1所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于模拟汽油中噻吩、苯并噻吩或二苯并噻吩的硫浓度为0.1~10mgS/g。
8.根据权利要求7所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于模拟汽油中噻吩、苯并噻吩或二苯并噻吩的硫浓度为0.1~5 mgS/g。
9.根据权利要求1所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于按重量百分数计,所述含有噻吩类硫的模拟汽油中掺入有18~22%的环己烯、18~22%的环戊烯,18~22%的甲苯、18~22%的苯或2~4%的吡啶。
10.根据权利要求1所述的一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法,其特征在于SiO2-APTES杂化气凝胶能再生利用,再生所用的溶剂为环己烯、乙醚、苯、甲苯。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811557282.XA CN109351338B (zh) | 2018-12-19 | 2018-12-19 | 一种以SiO2-APTES杂化气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811557282.XA CN109351338B (zh) | 2018-12-19 | 2018-12-19 | 一种以SiO2-APTES杂化气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109351338A CN109351338A (zh) | 2019-02-19 |
CN109351338B true CN109351338B (zh) | 2022-02-15 |
Family
ID=65329985
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811557282.XA Active CN109351338B (zh) | 2018-12-19 | 2018-12-19 | 一种以SiO2-APTES杂化气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109351338B (zh) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110317631A (zh) * | 2019-07-02 | 2019-10-11 | 浙江工业大学 | 一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法 |
CN110354808B (zh) * | 2019-07-18 | 2022-03-01 | 浙江工业大学 | 一种以SiO2-MTES杂化气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 |
CN110354810B (zh) * | 2019-07-18 | 2022-02-15 | 浙江工业大学 | 利用SiO2-MTES-APTES-Ag复合气凝胶脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 |
CN110354813B (zh) * | 2019-07-18 | 2022-03-11 | 浙江工业大学 | 以SiO2-MTES-氧化石墨烯复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 |
CN110354809B (zh) * | 2019-07-18 | 2022-03-01 | 浙江工业大学 | 一种以SiO2-APTES-Ag复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 |
CN110354812B (zh) * | 2019-07-18 | 2022-02-15 | 浙江工业大学 | 以SiO2-MTES-APTES复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 |
CN110551317A (zh) * | 2019-08-01 | 2019-12-10 | 广东工业大学 | 一种负载有机胺的硅基气凝胶及其制备方法与应用 |
CN112473574A (zh) * | 2020-11-19 | 2021-03-12 | 浙江工业大学 | 一种SiO2-APTES-La复合气凝胶的制备方法及其应用 |
CN112452262A (zh) * | 2020-11-19 | 2021-03-09 | 浙江工业大学 | 一种多巴胺/二氧化硅复合气凝胶的制备方法及其应用 |
CN112473573A (zh) * | 2020-11-19 | 2021-03-12 | 浙江工业大学 | 一种Pd(II)-DA-SiO2复合气凝胶的制备方法及其应用 |
CN114618465A (zh) * | 2020-12-10 | 2022-06-14 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种催化剂的制备方法及其应用 |
CN113713723A (zh) * | 2021-09-26 | 2021-11-30 | 浙江工业大学 | 一种SiO2@PEI复合气凝胶及其制备方法和应用 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101678340A (zh) * | 2007-06-29 | 2010-03-24 | 株式会社明电舍 | 将低级烃芳构化的催化剂和制备芳族化合物的方法 |
CN102000544A (zh) * | 2010-11-30 | 2011-04-06 | 南京工业大学 | 一种用于汽油脱硫的吸附剂及其制备方法和在汽油脱硫中的应用 |
CN102134508A (zh) * | 2011-01-30 | 2011-07-27 | 山东大学 | 一种基于改性mcm-41锚定杂多酸催化剂的氧化脱硫方法 |
CN102911003A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-02-06 | 山西阳煤丰喜肥业(集团)有限责任公司 | 一种脱除焦化苯中噻吩硫的方法 |
CN103432985A (zh) * | 2013-08-20 | 2013-12-11 | 南京工业大学 | 一种胺基改性二氧化硅气凝胶及其在重金属离子吸附剂中的应用 |
CN103435055A (zh) * | 2013-06-29 | 2013-12-11 | 浙江工业大学 | 一种常压下制备低密度二氧化硅气凝胶的方法 |
CN103706342A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-04-09 | 南京工业大学 | 氨基杂化SiO2气凝胶材料及其应用 |
CN106111054A (zh) * | 2016-07-07 | 2016-11-16 | 浙江工业大学 | 一种以SiO2/Cu2O复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫的方法 |
CN107033946A (zh) * | 2017-03-14 | 2017-08-11 | 浙江工业大学 | 一种以Cu2O/SiO2‑TiO2复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫的方法 |
CN107216909A (zh) * | 2017-06-08 | 2017-09-29 | 中国石油大学(华东) | 一种基于超分子作用的燃料油品磁性脱硫剂 |
CN108342217A (zh) * | 2018-01-16 | 2018-07-31 | 浙江工业大学 | 一种以Ag2O/SiO2-氧化石墨烯复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫的方法 |
-
2018
- 2018-12-19 CN CN201811557282.XA patent/CN109351338B/zh active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101678340A (zh) * | 2007-06-29 | 2010-03-24 | 株式会社明电舍 | 将低级烃芳构化的催化剂和制备芳族化合物的方法 |
CN102000544A (zh) * | 2010-11-30 | 2011-04-06 | 南京工业大学 | 一种用于汽油脱硫的吸附剂及其制备方法和在汽油脱硫中的应用 |
CN102134508A (zh) * | 2011-01-30 | 2011-07-27 | 山东大学 | 一种基于改性mcm-41锚定杂多酸催化剂的氧化脱硫方法 |
CN102911003A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-02-06 | 山西阳煤丰喜肥业(集团)有限责任公司 | 一种脱除焦化苯中噻吩硫的方法 |
CN103435055A (zh) * | 2013-06-29 | 2013-12-11 | 浙江工业大学 | 一种常压下制备低密度二氧化硅气凝胶的方法 |
CN103432985A (zh) * | 2013-08-20 | 2013-12-11 | 南京工业大学 | 一种胺基改性二氧化硅气凝胶及其在重金属离子吸附剂中的应用 |
CN103706342A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-04-09 | 南京工业大学 | 氨基杂化SiO2气凝胶材料及其应用 |
CN106111054A (zh) * | 2016-07-07 | 2016-11-16 | 浙江工业大学 | 一种以SiO2/Cu2O复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫的方法 |
CN107033946A (zh) * | 2017-03-14 | 2017-08-11 | 浙江工业大学 | 一种以Cu2O/SiO2‑TiO2复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫的方法 |
CN107216909A (zh) * | 2017-06-08 | 2017-09-29 | 中国石油大学(华东) | 一种基于超分子作用的燃料油品磁性脱硫剂 |
CN108342217A (zh) * | 2018-01-16 | 2018-07-31 | 浙江工业大学 | 一种以Ag2O/SiO2-氧化石墨烯复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Amine-Grafted MCM-48 and Silica Xerogel as Superior Sorbents for Acidic Gas Removal from Natural Gas;Amine-Grafted MCM-48 and Silica Xerogel as Superior Sorbents for;《Ind. Eng. Chem. Res.》;20021026;第2427-2433页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109351338A (zh) | 2019-02-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109351338B (zh) | 一种以SiO2-APTES杂化气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 | |
CN106118717B (zh) | 一种以Ag2O/SiO2复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫的方法 | |
Fallah et al. | Removal of thiophenic compounds from liquid fuel by different modified activated carbon cloths | |
CN110314643B (zh) | 一种高稳定性一价铜改性介孔氧化物材料的制备及应用 | |
CN112452262A (zh) | 一种多巴胺/二氧化硅复合气凝胶的制备方法及其应用 | |
CN110354812B (zh) | 以SiO2-MTES-APTES复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 | |
CN108893138B (zh) | Ag2O/SiO2-ZrO2复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 | |
CN106111054A (zh) | 一种以SiO2/Cu2O复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫的方法 | |
CN112844316A (zh) | 一种偶氮苯基光响应络合吸附剂及其制备方法和应用 | |
CN108342217A (zh) | 一种以Ag2O/SiO2-氧化石墨烯复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫的方法 | |
CN108940186B (zh) | Ag2O/SiO2-TiO2复合气凝胶吸附脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 | |
CN105709685B (zh) | 一种以SiO2‑CoO复合气凝胶为吸附剂脱除汽油中噻吩类硫的方法 | |
CN112844315B (zh) | 一种光响应络合吸附剂及其制备方法和应用 | |
CN110354809B (zh) | 一种以SiO2-APTES-Ag复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 | |
CN110354808B (zh) | 一种以SiO2-MTES杂化气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 | |
CN104028217B (zh) | 一种汽油高选择性吸附脱硫剂及制备方法和应用 | |
CN108854953B (zh) | Ag2O/SiO2-TiO2-氧化石墨烯复合气凝胶吸附脱除燃料油中噻吩类硫的方法 | |
CN110354813B (zh) | 以SiO2-MTES-氧化石墨烯复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 | |
CN110354810B (zh) | 利用SiO2-MTES-APTES-Ag复合气凝胶脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 | |
CN109111943A (zh) | Cu2O/SiO2-TiO2-GO复合气凝胶吸附脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 | |
CN108192656A (zh) | 一种燃料油中噻吩类硫的脱除方法 | |
CN103184065B (zh) | 一种吸附脱除柴油中含氮化合物的方法 | |
CN108311099A (zh) | Ag2O/SiO2-Al2O3-氧化石墨烯复合气凝胶脱除燃料油中噻吩类硫的方法 | |
CN109550479A (zh) | Cu2O/SiO2-氧化石墨烯复合气凝胶吸附脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法 | |
CN105623711B (zh) | 一种以SiO2‑NiO复合气凝胶为吸附剂脱除汽油中噻吩类硫的新方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |