CN109321037A - 喷墨印染用油墨以及喷墨印染用油墨组 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种喷墨印染用油墨以及喷墨印染用油墨组，该喷墨印染用油墨包含水溶性染料，其油墨流路的填充性良好且气泡排出性以及喷出稳定性优异。喷墨印染用油墨包含从酸性染料、反应染料以及直接染料中选择的一种以上染料即水溶性染料、相对于总量在0.05质量％以上且3.0质量％以下的非离子类表面活性剂以及相对于总量在1质量ppm以上且100质量ppm以下的阴离子类表面活性剂。

Description

喷墨印染用油墨以及喷墨印染用油墨组

技术领域

本发明涉及喷墨印染用油墨以及喷墨印染用油墨组。

背景技术

喷墨记录方法为从微小的喷嘴喷出油墨的小墨滴，使其附着于记录介质来进行记录的方法。该方法具有能够通过比较廉价的装置以高速记录高分辨率且高品质的图像的特征。在喷墨记录方法中，以所使用的油墨的性质、记录时的稳定性、所得到的图像的品质为例，具有非常多的研究要素，不仅是喷墨记录装置，针对所使用的喷墨油墨也积极地进行研究。

另外，也进行有使用喷墨记录方法来对布帛等进行染色(印染)。以往，作为针对布帛(织布或无纺布)的印染方法，使用了丝网印染法、辊筒印染法等，但从多种类少量生产性以及即时打印性等观点出发，由于适用喷墨记录方法较为有利，因此进行了各种研究。

也针对在喷墨印染中使用的喷墨印染用油墨进行了研究，例如，针对欲显色的颜色、生产性、与印染对象的相容性等进行研究，提出有提高各自的特性那样的配合。例如，在专利文献1中公开了具有对反应染料、二甘油加成聚合氧化乙烯和/或氧化丙烯而成的构造的化合物、以及含有非离子类表面活性剂、阴离子类表面活性剂、以及水的油墨组成物，该专利文献1中记载有如下主旨，该组成物通过搭载有工业用喷墨头的打印机，在室温以及低温环境下的任一环境中均与温度变化无关地具有优异的高驱动频率下的连续喷出稳定性，且能够将纤维素类纤维以及聚酰胺类纤维良好地染色。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2011/013503号

另一方面，对于喷墨油墨谋求抑制起泡、以及在产生了泡的情况下迅速地消泡(消泡性)等特性。为了对喷墨油墨赋予这样的特性，存在对具有表面活性作用的化合物的配合进行研究的情况。具有表面活性作用的化合物例如用于调节油墨的亲水性、疏水性、消泡性、润湿性等各种的性质，进行了表面活性化合物的种类的选定及配合的研究。

并且，对于喷墨油墨也谋求能够通过在喷墨装置的喷出头的流路中无气泡地填充(填充性)或即时在喷出头内产生了气泡的情况下也能够使其迅速地喷出(气泡排出性)从而确保喷出稳定性。在例如上述专利文献1所记载的技术中，通过将特定构造的化合物、非离子类表面活性剂、阴离子类表面活性剂等进行配合，尝试提高连续喷出稳定性。

然而，当为了提高某种特性而探寻表面活性剂的种类或配合时，即使设为能够在固定的条件下满足必要的性能，但在不同的条件下性能不充分的情况较多。而且这些性能相互关联，为了获得在各种条件下综合特性良好的喷墨油墨需要较多的研究，通常难以通过单纯的设计指南来进行。

例如，即使利用上述专利文献1的技术能够提高喷出稳定性，但由于大量地配合阴离子类表面活性剂，担心气泡的产生或消泡性的降低。并且，还应该考虑到当喷墨印染用油墨向布帛附着时的、向布帛的内部的浸透力及向横方向的润湿扩展性来进行设计，在这种情况下也谋求针对表面活性剂的选定以及配合进一步进行缜密的研究。

并且，在喷墨印染用油墨中，除了良好地将布帛染色以外，还谋求从喷出头的喷出稳定性、在布帛上染色的图像的画质的高低等特性。发明人在进行喷墨印染用油墨的研究中，发现了在使用水溶性染料的情况下，虽然显色性等比较良好但存在喷出稳定性降低的趋势，并发现了该趋势与油墨的流路中的气泡的喷出容易度、油墨的流路的填充性相关联。并且还知晓了，在使用了水溶性染料的喷墨印染用油墨中，存在向布帛的横方向的扩展容易变大，图像容易渗出的趋势。

发明内容

本发明的几种方式的目的之一为提供包含水溶性染料的喷墨印染用油墨，其油墨流路的填充性良好且气泡排出性以及喷出稳定性优异。另外本发明的几种方式的目的之一为提供包含该喷墨印染用油墨，油墨流路的填充性良好且气泡排出性以及喷出稳定性优异，并能够形成抑制了渗出的印染物的喷墨印染用油墨组。

本发明为了解决上述课题的至少一部分而做成，能够作为以下的方式或者适用例来实现。

本发明的喷墨印染用油墨的一方式，包含从酸性染料、反应染料以及直接染料中选择的一种以上的水溶性染料、相对于总量在0.05质量％以上且3.0质量％以下的非离子类表面活性剂、以及相对于总量在1质量ppm以上且100质量ppm以下的阴离子类表面活性剂。

这样的喷墨印染用油墨通过以特定的浓度包含阴离子类表面活性剂，能够进行油墨流路的填充性良好且气泡排出性及喷出稳定性优异的印染。另外，非离子类表面活性剂与阴离子类表面活性剂的浓度的关系适当，抑制了起泡且针对印染对象的浸透性良好。并且，通过使用了水溶性染料能够将布帛充分地印染。

在本发明的喷墨印染用油墨中，所述水溶性染料也可以是从RBk39、RY95、RBk5、ABk172、AY79、DB87、AR138以及AV97中选择的一种以上。

根据这样的喷墨印染用油墨，能够更浓地将布帛染色。

在本发明的喷墨印染用油墨中，所述阴离子类表面活性剂也可以是具有烷基的芳香族磺酸化合物或者其盐。

根据这样的喷墨印染用油墨，向布帛的深度方向的浸透性更加良好，伴随与此由于容易抑制向布帛的横方向的浸透，因此能够进一步抑制渗出。

本发明的喷墨印染用油墨中，所述具有烷基的芳香族磺酸化合物或者其盐也可以是从十二烷基二苯醚二磺酸及其盐以及十二烷基苯磺酸及其盐中选择的一种以上。

根据这样的喷墨印染用油墨，向布帛的深度方向的浸透性更加良好，伴随与此由于容易抑制向布帛的横方向的浸透，因此能够进一步抑制渗出。

在本发明的喷墨印染用油墨中，所述非离子类表面活性剂也可以是炔二醇类表面活性剂。

根据这样的喷墨印染用油墨，阴离子类表面活性剂起到的作用与非离子类表面活性剂的作用的平衡更加良好，油墨流路的填充性进一步良好，针对印染对象的浸透性进一步良好。

本发明的喷墨印染用油墨组的一方式是由两种以上的油墨构成的喷墨印染用油墨组，所述油墨的一种以上为所述喷墨印染用油墨。

根据这样的喷墨印染用油墨组，由于包含上述的喷墨印染用油墨，因此至少能够进行该油墨的油墨流路的填充性良好且气泡排出性以及喷出稳定性优异的印染。另外，通过使用该油墨，针对印染对象的浸透性良好，能够抑制印染物的图像的渗出。

此外，RBk39、RY95、RBk5、ABk172、AY79、DB87、AR138以及AV97分别指C.I.活性黑39、C.I.活性黄95、C.I.活性黑5、C.I.酸性黑172、C.I.酸性黄79、C.I.直接蓝87、C.I.酸性红138以及C.I.酸性紫97。

具体实施方式

以下对本发明的几种实施方式进行说明。以下说明的实施方式说明本发明的一个例子。本发明并不被以下的任何实施方式限定，也包括在不变更本发明的主旨发范围中实施发各种的变形方式。此外以下说明的全部构成并非一定是本发明的必须构成。

1.喷墨印染用油墨

本实施方式的喷墨印染用油墨(以下，也称作“喷墨印染用油墨”、或仅称作“油墨”等)，利用喷墨法向布帛上附着来使用。首先，对喷墨印染用油墨进行说明。

本实施方式的喷墨印染用油墨包括从酸性染料、反应染料以及直接染料中选择的一种以上的水溶性染料、非离子类表面活性剂、以及阴离子类表面活性剂。

1.1.水溶性染料

本实施方式的喷墨印染用油墨包括从酸性染料、反应染料以及直接染料中选择的一种以上的水溶性染料。另外，在本实施方式中使用的水溶性染料是能够将布帛(纤维)染色的染料，但染色的机理不特别进行限制。并且这些既可以以1种单独使用，也可以同时采用2种以上。

作为酸性染料的具体例可列举出：C.I.酸性红(Acid Red)1，6，8，9，13，14，18，19，24，26，27，28，32，35，37，42，51，52，57，62，75，77，80，82，83，85，87，88，89，92，94，95，97，106，111，114，115，117，118，119，127，128，129，130，131，133，134，138，143，145，149，151，154，155，158，168，180，183，184，186，194，198，199，209，211，215，216，217，219，249，252，254，256，257，260，261，262，263，265，266，274，276，282，283，289，299，301，303，305，315，318，320，321，322，336，337，361，396，397等；

C.I.酸性紫(Acid Violet)5，7，11，15，31，34，35，41，43，47，48，49，51，54，66，68，75，78，90，97，103，106，126等；

C.I.酸性黄(Acid Yellow)1，3，7，11，17，19，23，25，29，36，38，39，40，42，44，49，50，59，61，64，70，72，75，76，78，79，98，99，110，111，112，114，116，118，119，127，128，131，135，141，142，143，151，159，161，162，163，164，165，169，174，184，190，195，196，197，199，207，218，219，222，227，246等；

C.I.酸性蓝(Acid Blue)1，7，9，15，22，23，25，27，29，40，41，43，45，49，54，59，60，62，72，74，76，78，80，82，83，87，90，92，93，100，102，103，104，106，112，113，114，117，120，126，127，127：1，128，129，130，131，133，138，140，142，143，151，154，156，158，161，166，167，168，170，171，175，181，182，183，184，185，187，192，193，201，203，204，205，207，209，220，221，224，225，229，230，232，239，247，249，258，260，264，271，277，277：1，278，279，280，284，288，290，296，298，300，317，324，326，333，335，338，342，350等；

C.I.酸性黑(Acid Black)1，2，7，24，26，29，31，44，48，50，51，52，52：1，58，60，62，63，64，67，72，76，77，94，107，108，109，110，112，115，118，119，121，122，131，132，139，140，155，156，157，158，159，172，191，194，234等；

C.I.酸性橙(Acid Orange)1，7，8，10，19，20，24，28，33，41，43，45，51，56，63，64，65，67，74，80，82，85，86，87，88，94，95，122，123，124等；

C.I.酸性绿(Acid Green)3，7，9，12，16，19，20，25，27，28，35，36，40，41，43，44，48，56，57，60，61，65，73，75，76，78，79等；

C.I.酸性棕(Acid Brown)2，4，13，14，19，20，27，28，30，31，39，44，45，46，48，53，100，101，103，104，106，160，161，165，188，224，225，226，231，232，236，247，256，257，266，268，276，277，282，289，294，295，296，297，298，299，300，301，302等。

作为直接染料的具体例可列举出：C.I.直接红(Direct Red)2，4，9，23，26，31，39，62，63，72，75，76，79，80，81，83，84，89，92，95，111，173，184，207，211，212，214，218，221，223，224，225，226，227，232，233，240，241，242，243，247等；

C.I.直接紫(Direct Violet)7，9，47，48，51，66，90，93，94，95，98，100，101等；

C.I.直接黄(Direct Yellow)8，9，11，12，27，28，29，33，35，39，41，44，50，53，58，59，68，86，87，93，95，96，98，100，106，108，109，110，130，132，142，144，161，163等；

C.I.直接蓝(Direct Blue)1，10，15，22，25，41，55，67，68，71，76，77，78，80，84，86，87，90，98，106，108，109，120，151，156，158，159，160，153，168，189，192，193，194，199，200，201，202，203，207，211，213，214，218，225，226，229，236，237，244，248，249，251，252，264，270，280，288，289，291等；

C.I.直接黑(Direct Black)9，17，19，22，32，51，56，62，69，77，80，91，94，97，108，112，113，114，117，118，121，122，125，132，146，154，166，168，173，195，199等。

作为反应染料的具体例可列举出：C.I.活性黄(Reactive Yellow)1，2，3，5，11，13，14，15，17，18，20，21，22，23，24，25，26，27，29，35，37，40，41，42，47，51，55，65，67，81，95，116，142，161等；

C.I.活性红(Reactive Red)1，3，3：1，4，13，14，17，19，21，22，23，24，24：1，25，26，29，31，32，35，37，40，41，43，44，45，46，49，55，60，66，74，79，96，97，108，141，180，218，226，245等；

C.I.活性紫(Reactive Violet)1，3，4，5，6，7，8，9，16，17，22，23，24，26，27，33，34等；

C.I.活性蓝(Reactive Blue)1，2，3，5，7，8，10，13，14，15，17，18，19，21，23，25，26，27，28，29，32，35，38，41，49，63，72，75，80，95，190等；

C.I.活性黑(Reactive Black)1，3，4，5，7，8，11，12，14，17，21，23，26，31，32，34，39等。

水溶性染料相对于喷墨印染用油墨总量的含量合计为0.1质量％以上且30质量％以下左右，优选的是0.5质量％以上且25质量％以下，更优选的是1质量％以上且20质量％以下，进一步优选的是3质量％以上且20质量％以下。

在本实施方式的喷墨印染用油墨中，水溶性染料为从酸性染料、反应染料以及直接染料中选择的至少一种，由此能够利用喷墨印染用油墨较浓地将布帛染色。

并且，在本实施方式的喷墨印染用油墨中，更优选的是水溶性染料是从RBk39(C.I.活性黑39)、RY95(C.I.活性黄95)、RBk5(C.I.活性黑5)、ABk172(C.I.酸性黑172)、AY79(C.I.酸性黄79)、DB87(C.I.直接蓝87)、AR138(C.I.酸性红138)以及AV97(C.I.酸性紫97)中选择的一种以上。

另外，在本实施方式的喷墨印染用油墨中，通过选择这样的染料，能够通过喷墨印染用油墨获得将布帛更优的染色(印染)的结果。

1.2.非离子类表面活性剂

本实施方式的喷墨印染用油墨包括非离子类表面活性剂。作为非离子类表面活性剂，能够举出炔二醇类表面活性剂、硅类表面活性剂、以及氟类表面活性剂。

作为炔二醇类表面活性剂，不特别进行限定，例如能够举出：Surfynol104，104E，104H，104A，104BC，104DPM，104PA，104PG－50，104S，420，440，465，485，SE，SE－F，504，61，DF37，CT111，CT121，CT131，CT136，TG，GA，DF110D(以上全部为商品名，Air Products andChemicals，Inc.公司制)；OlefinB，Y，P，A，STG，SPC，E1004，E1010，PD－001，PD－002W，PD－003，PD－004，PD－005，EXP.4001，EXP.4036，EXP.4051，AF－103，AF－104，AK－02，SK－14，AE－3(以上全部为商品名，日信化学工业公司制)；AcetylenolE00，E00P，E40，E100(以上全部为商品名，川研精细化工公司制)。

作为硅类表面活性剂，不特别进行限定，优选举出聚硅氧烷类化合物。作为该聚硅氧烷类化合物，不特别进行限定，例如举出聚醚改性有机硅氧烷。作为该聚醚改性有机硅氧烷的市售品，例如能够举出：BYK－306，BYK－307，BYK－333，BYK－341，BYK－345，BYK－346，BYK－348(以上为商品名，BYK Chemie Japan公司制)；KF－351A，KF－352A，KF－353，KF－354L，KF－355A，KF－615A，KF－945，KF－640，KF－642，KF－643，KF－6020，X－22－4515，KF－6011，KF－6012，KF－6015，KF－6017(以上为商品名，信越化学工业公司制)。

作为氟类表面活性剂，优选使用氟改聚合物，作为具体例能够举出BYK－340(BYKChemie Japan公司制)。

并且，作为非离子性表面活性剂，也可以使用聚乙二醇类酯、聚乙二醇类醚、聚乙二醇类胺、聚乙二醇类酰胺、多元醇脂酸(部分)酯等。作为这样的非离子类表面活性剂，例如，聚丙二醇环氧乙烷加成物、聚氧化乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂酸酯、脱水山梨醇脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂酸酯、脂酸羟烷基酰胺、乙炔二醇、乙炔二醇的氧化乙烯附加物、脂肪酸烷醇酰胺、甘油酯、脱水山梨醇酯等。作为这样的非离子类表面活性剂的市售品，例如，日油公司制：商品名迪斯帕诺尔(DISPANOL)TOC，第一工业制药公司制：商品名AQUALON HS－10，AQUALON KH－05，日本乳化剂公司制：商品名Newcol 2308LY等。

上述非离子类表面活性剂能够单独或者多种混合来使用。非离子类表面活性剂的含量相对于喷墨印染用油墨整体，非离子类表面活性剂的合计为0.05质量％以上且3质量％以下。非离子类表面活性剂的含量的合计优选的是0.05质量％以上且2.5质量％以下，进一步优选的是0.1质量％以上且2质量％以下，特别优选的是0.2质量％以上且1.5质量％以下。

本实施方式的喷墨印染用油墨所含的非离子类表面活性剂在上述中更优选的是炔二醇类表面活性剂。炔二醇类表面活性剂能够使基于后述的阴离子类表面活性剂的作用与炔二醇类表面活性剂(非离子类表面活性剂)的作用的平衡更加良好(与阴离子类表面活性剂与相容性好)，因此例如能够使油墨流路的填充性更加良好，另外，能够使针对印染对象的布帛的浸透性更加良好。

由于喷墨印染用油墨含有非离子类表面活性剂，因此从记录头喷出油墨时的稳定性良好。另外，适当的量的非离子类表面活性剂的使用能够提高向布帛的浸透性，例如，在使用预处理组成物的情况下有时也能够增加与预处理组成物的接触。

1.3.阴离子类表面活性剂

本实施方式的喷墨印染用油墨包含阴离子类表面活性剂。作为阴离子类表面活性剂，不特别进行限定，例如能够举出具有羧酸类、磺酸类、硫酸酯类、磷酸酯类等任意的亲水性基以及脂族、芳香族等任意的疏水性基的化合物。

更具体而言，作为阴离子类表面活性剂，能够举出：十二烷基苯磺酸等烷基苯磺酸或者其盐类；二乙基己酯琥珀酸钠、二乙基己基磺基琥珀酸钠等二烷基琥珀酸或者其盐类；二(聚氧乙烯2-乙基己基醚)磺基琥珀酸钠、二(聚氧乙烯异十三烷基醚)磺基琥珀酸钠等二聚氧乙烯烷基醚磺基琥珀酸或者其盐类；聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯十四烷基醚硫酸钠等聚氧化烯烷基醚硫酸或者其盐类；聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵等聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐类；聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸铵等聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐类；聚氧乙烯多环苯基醚硫酸钠、聚氧乙烯多环苯基醚硫酸铵等聚氧乙烯多环苯基醚硫酸酯盐类；聚氧乙烯-聚氧丙烯乙二醇醚硫酸盐或者其盐类；月桂基硫酸钠、高级醇硫酸钠、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸铵等硫酸烷基酯或者其盐类；油酸钾、油酸钠、半硬化牛脂脂肪酸钠等脂肪酸或者其盐类；十二烷基二苯基醚二磺酸二铵、十二烷基二苯基醚二磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钙、烷基二苯基醚二磺酸钠等烷基二苯醚二磺酸或者其盐类；萘磺酸福尔马林缩合物钠等芳香族磺酸和甲醛的缩合物的盐类；月桂酰肌氨酸钠等N-酰基肌氨酸钠、N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠等高级脂酸酰胺磺酸或者其盐类；以及N-硬脂酰谷氨酸二钠、N-硬脂酰谷氨酸一钠等N-酰基谷氨酸或者其盐类等。

阴离子类表面活性剂也可以使用市售品，例如能够举出泰光油脂化学工业公司制：商品名TAIPOL NLT－42，TAIPOL NLL－27，TAIPOL NOS－35，TAIPOL NOES－340；花王公司制：商品名NEOPELEX G－65，PELEX SS－H，EMAL TD；第一工业制药公司制：商品名AQUALON HS－10，AQUALON KH－05；三洋化成株式会公司制：ELEMINOL MON－2等。

上述阴离子类表面活性剂能够单独或者多种混合来使用。阴离子类表面活性剂的含量相对于喷墨印染用油墨整体，合计为1质量ppm以上且100质量ppm以下。即，阴离子类表面活性剂的含量相对于喷墨印染用油墨整体，合计为0.0001质量％以上且0.01质量％以下。此外，质量ppm表示将含有的阴离子类表面活性剂的合计的质量除以喷墨印染用油墨整体的质量时的单位。阴离子类表面活性剂的含量的合计优选为3质量ppm以上且80质量ppm以下，更优选的是5质量ppm以上且50质量ppm以下，特别优选的是10质量ppm以上且50质量ppm以下。

本实施方式的喷墨印染用油墨中含有的阴离子类表面活性剂在上述例示中，也更加优选为具有烷基的芳香族磺酸化合物或者其盐。通过选择这样的阴离子类表面活性剂，例如能够使油墨流路的填充性或气泡排出性更加良好。另外，通过选择这样的阴离子类表面活性剂，能够使喷墨印染用油墨向印染对象的布帛的深度方向的浸透性更加良好，伴随于此能够容易抑制向布帛的横方向的浸透，因此例如能够进一步抑制图像的渗出。

作为阴离子类表面活性剂的选择的其他方式，喷墨印染用油墨中含有的阴离子类表面活性剂在上述例示中，也更加优选为从具有烷基的芳香族磺酸化合物或者其盐、十二烷基二苯醚二磺酸及其盐、以及十二烷基苯磺酸及其盐中选择的一种以上。通过选择这样的阴离子类表面活性剂，例如也能够使油墨流路的填充性或气泡排出性更加良好。另外，通过选择这样的阴离子类表面活性剂，能够使喷墨印染用油墨向印染对象的布帛的深度方向的浸透性更加良好，伴随于此能够容易抑制向布帛的横方向的浸透，因此例如能够进一步抑制图像的渗出。

1.4.其他的成分

1.4.1.水

本实施方式的喷墨印染用油墨也可以含有水。作为水例如能够举出离子交换水、超滤水、反渗透水、及蒸留水等纯水、以及超纯水那样的减少了离子性杂质的水。另外，若使用通过紫外线照射或者过氧化氢的添加等而灭菌后的水，则能够在长期保存喷墨印染用油墨的情况下抑制细菌类、真菌类的产生。

水的含量相对于喷墨印染用油墨的总量为30质量％以上，优选的是40质量％以上，更加优选的是45质量％以上，进一步优选的是50质量％以上。此外提到喷墨印染用油墨中的水时，例如设为包括在原料中含有水时的该水、以及添加的水。通过水的含量为30质量％以上，能够将喷墨印染用油墨设为比较低的粘度。另外，水的含量的上限优选的是，相对于喷墨印染用油墨的总量为90质量％以下，更加优选的是85质量％以下，进一步优选的是80质量％以下。

1.4.2.有机溶剂等

本实施方式的喷墨印染用油墨也可以含有含氮化合物、烷基多元醇、乙二醇醚等有机溶剂。

＜含氮化合物＞

作为含氮化合物例如能够举出ε-己内酰胺[136℃]、N-甲基-2-吡咯烷酮[204℃]、N-乙基-2-吡咯烷酮[212℃]、N-乙烯基-2-吡咯烷酮[193℃]、2-吡咯烷酮[245℃]、5-甲基-2-吡咯烷酮[248℃]等含氮杂环式化合物，或脲、二甲基脲等。括弧内的数值表示标准沸点。这些含氮化合物既可以作为1种单独使用，也可以同时采用2种以上。这样的含氮化合物容易溶解上述的染料，并且能够期待抑制喷墨印染用油墨的固化、干燥的效果。

在使用含氮化合物时的合计的含量相对于油墨的总质量为1质量％以上且30质量％以下，优选的是2质量％以上且20质量％以下，更加优选的是3质量％以上且15质量％以下，进一步优选的是4质量％以上且10质量％以下。

＜烷基多元醇＞

作为烷基多元醇的具体例能够举出1,2-丁二醇[194℃]、1,2-戊二醇[210℃]、1,2-己二醇[224℃]、1,2-庚二醇[227℃]、1,3-丙二醇[188℃]、1,3-丙二醇(propanediol)(丙二醇(Propylene glycol))[210℃]、1,3-丁二醇[230℃]、1,4-丁二醇[230℃]、1,5-戊二醇[242℃]、1，6-己二醇[250℃]、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇[226℃]、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇[230℃]、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇[二醇[214℃]、2,2-二甲基-1,3-丙二醇[210℃]、3-甲基-1,3-丁二醇[203℃]、2-乙基-1,3-丁二醇[二醇[244℃]、3-甲基-1,5-戊二醇[250℃]、2-甲基戊烷-2,4-二醇[197℃]、二甘醇[245℃]、二丙二醇[232℃]、三甘醇[287℃]、甘油[290℃]等。此外，括弧内的数值表示标准沸点。这些烷基多元醇既可以作为1种单独使用，也可以同时采用2种以上。

关于在含有烷基多元醇情况下的含量，若相对于喷墨印染用油墨的总质量为5质量％以上择能够起到效果，但优选的是5质量％以上且30质量％以下，更加优选的是8质量％以上且27质量％以下，进一步优选的是10质量％以上且25质量％以下。

＜乙二醇醚＞

作为乙二醇醚优选的是从乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇中选择乙二醇的单烷基醚。更优选的能够举出甲基三甘醇(三乙二醇单甲醚)、丁基三甘醇(三乙二醇单丁醚)、丁基二甘醇(二乙二醇单丁醚)、二丙二醇单丙醚等，作为典型例能够举出二乙二醇单丁醚[230℃]。括弧内的数值表示标准沸点。

乙二醇醚也可以混合多种来使用。此外关于在使用乙二醇醚的情况下的配合量，从喷墨印染用油墨的粘度调整、基于保湿效果的堵塞防止这点出发，相对于喷墨印染用油墨的总量的合计为0.2质量％以上且30质量％以下，优选的是0.4质量％以上且20质量％以下，更加优选的是1质量％以上且15质量％以下，进一步优选的是2质量％以上且10质量％以下。

＜其他的有机溶剂＞

进而作为在本实施方式的喷墨印染用油墨中能够使用的有机溶剂能够举出，γ－丁内酯等内酯类，甜菜碱化合物等。若使用这些有机溶剂，则由于有时能够控制润湿性、浸透速度，因此有时能够提高图像的显色性。

1.4.3.表面活性剂

本实施方式的喷墨印染用油墨除了包含上述的非离子类表面活性剂以及阴离子类表面活性剂以外，还可以包含阳离子类表面活性剂、两性表面活性剂等。这样的表面活性剂也可以出于降低喷墨印染用油墨的表面张力调整、提高与布帛的润湿性(向布帛的浸透性)的目的而使用，也可以在不阻碍上述的表面活性剂的效果的范围内辅助性的使用。

1.4.4.pH调整剂

本实施方式的喷墨印染用油墨也可以出于调整pH等的目的而添加pH调整剂。作为pH调整剂，不特别进行限定，能够举出酸、盐基、弱酸、弱盐基的适当的组合。作为在这样的组合中使用的酸、盐基的例子，作为无机酸能够举出硫酸、盐酸、硝酸等，作为无机盐基能够举出氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氨水等，作为有机盐基能够举出三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、三丙醇胺、三异丙醇胺、二异丙醇胺、三羟甲基氨基甲烷(THAM)等，作为有机酸可以使用己二酸、柠檬酸、琥珀酸、乳酸、N，N-双(2-羟乙基)-2-氨基乙磺酸(BES)、4-(2-羟乙基)-1-哌嗪乙磺酸(HEPES)、吗啉代乙磺酸(MES)、氨基甲酰甲基亚氨基双乙酸(ADA)、哌嗪-1,4-双(2-乙磺酸)(PIPES)、N-(2-乙酰氨基)-2-氨基乙磺酸(ACES)盐酸胭脂胺、N-三(羟甲基)甲基-2-氨基乙磺酸(TES)、乙酰氨基甘氨酸、麦黄酮、甘氨酰胺、二羟乙基甘氨酸等Good's缓冲液、磷酸盐缓冲液、柠檬酸盐缓冲液、Tris缓冲液等。并且，在上述这些中，作为pH调整剂的一部分或者全部而含有三乙醇胺、三异丙醇胺等叔胺、以及己二酸、柠檬酸、琥珀酸、乳酸等含羧基有机酸，能够使pH缓冲效果更加稳定地获得故优选。

在本实施方式的喷墨印染用油墨中使用pH调整剂的情况下，一边观测pH一边适当地添加，例如，相对于喷墨印染用油墨的总量，合计为0.01质量％以上且3质量％以下，优选的是0.1质量％以上且2质量％以下，更加优选的是0.2质量％以上且1质量％以下。

1.4.5.脲类

另外，作为喷墨印染用油墨的保湿剂，或者作为提高染料的染色性的助染色剂等，也可以使用脲类。作为脲类的具体例能够举出脲、乙烯脲、四甲基脲、硫脲、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等。在含有脲类的情况下，其含量相对于油墨的总质量能够设为1质量％以上且10质量％以下。

1.4.6.糖类

出于抑制喷墨印染用油墨的固化、干燥等的目的，也可以使用适量的糖类。作为糖类的具体例能够举出葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、醛糖酸、葡萄糖醇(山梨糖醇)、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖以及麦芽三糖等。

1.4.7.螯合剂

出于去除喷墨印染用油墨中的不必要的离子等的目的，也可以使用适量的螯合剂。作为螯合剂，例如能够举出乙二胺四乙酸及其盐类(乙二胺四乙酸二氢二钠盐)、次氮基三乙酸及其盐、六偏磷酸盐、焦磷酸盐或偏磷酸盐等。

1.4.8.防腐剂、防霉剂

喷墨印染用油墨也可以适当地使用防腐剂、防霉剂。作为防腐剂、防霉剂，例如能够举出苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-巯基吡啶-1-氧化钠、山梨酸钠、脱氢醋酸钠、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(Lanxess公司的Proxel CRL、Proxel BDN、Proxel GXL、Proxel XL.2、ProxelTN，Proxel LV),4-氯-3-甲基苯酚(Bayer公司的Preventol CMK等)等。

1.4.9.其他

并且作为上述以外的成分，例如防锈剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、氧吸收剂、增溶剂等，也可以在喷墨用的油墨中含有通常能够使用的添加剂。此外，在本实施方式的喷墨印染用油墨中，只要是水溶性染料则也可以含有上述的酸性染料、反应染料或者直接染料以外的染料。

1.5.喷墨印染用油墨的制造以及物性

本实施方式的喷墨印染用油墨通过以任意的顺序混合、并根据需要实施过滤等去除杂质来获得。作为各成分的混合方法，适合使用向具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料搅拌混合的方法。

本实施方式的喷墨印染用油墨出于印染品质与作为喷墨用油墨的可靠性的平衡的观点，优选的是20℃时的表面张力为20mN/m以上且40mN/m以下，更加优选的是22mN/m以上35mN/m以下。另外，出于相同的观点，油墨的20℃时粘度优选的是1.5mPa·s以上且10mPa·s以下，更加优选的是2mPa·s以上8mPa·s以下。作为将表面张力以及粘度设为上述范围内的一个方法，能够举出适当地调整上述的有机溶剂、表面活性剂的种类、以及这些与水的添加量等。

1.6.印染对象

本实施方式的喷墨印染用油墨，例如作为印染对象，能够对各种的布帛使用。作为构成布帛的材料，不特别进行限定，例如能够举出棉、麻、羊毛、绢等天然纤维、聚丙烯、聚酯、醋酸酯、三醋酸酯、聚酰胺、聚氨基甲酸乙酯等合成纤维、聚乳酸等生物降解性纤维等，也可以是这些的混纺纤维。作为布帛，也可以将上述举出的纤维设为机织物、针织物、无纺布等任意的形态。在本实施方式中，设为印染对象的布帛更加优选的是这些中的包含聚酰胺纤维的布帛。通过使用这样的布，能够获得喷墨印染用油墨的更加优异的染色性。另外，也可以根据需要，对布帛赋予含有碱性剂以及亲水剂中的至少一方的预处理组成物。由此存在染料的染色性进一步提高的情况。

1.7.作用效果等

本实施方式的喷墨印染用油墨通过以特定的浓度包含阴离子类表面活性剂，能够进行喷墨装置的油墨流路、墨盒的填充性良好且气泡排出性以及喷出稳定性优异的印染。另外，非离子类表面活性剂与阴离子类表面活性剂的浓度的关系适当，抑制了起泡且针对印染对象的浸透性良好。并且，通过使用水溶性染料能够将布帛良好地印染。

发明人在进行喷墨印染用油墨的各种研究中，得到了以下知识，即在使用了水溶性染料的情况下，在印染对象的布帛中，在附着有喷墨印染用油墨的情况下，与布帛的深度方向相比向横方向的扩展容易成为优势，容易产生图像的渗出。关于该现象，认为油墨更容易沿着构成布帛的纤维的延伸方向移动是一个因素。虽然不知晓明确的原因，但推测受到染料中所含的杂质的种类或量的影响而引起，发现该趋势由油墨流路中的填充性或气泡的喷出变得困难的现象引起。

基于这样的知识进行了各种研究的结果是，发现了通过使用非离子类表面活性剂与阴离子类表面活性剂，并且以特定的浓度配合非离子类表面活性剂，特别是以低浓度配合阴离子类表面活性剂，能够使填充性及气泡的喷出良好，实现了本实施方式的喷墨印染用油墨。本实施方式的喷墨印染用油墨中的阴离子类表面活性剂的浓度与通常的油墨中使用的浓度相比非常低，利用后述的实施例证实了其意外的效果。

2.喷墨印染用油墨组

上述的本实施方式的喷墨印染用油墨能够与包含其他任意颜色的染料的喷墨印染用油墨，构成以任意的组成物数、任意的颜色数组合而成的油墨组。

例如，本实施方式的喷墨印染用油墨组至少能够设为包含青色油墨、品红色油墨、黄色油墨以及黑色油墨的喷墨印染用油墨组。另外，例如，本实施方式的喷墨印染用油墨组还可以包含蓝色油墨、橙色油墨、红色油墨以及棕色油墨中的至少一种。并且，这些喷墨印染用油墨组中所含的油墨中的至少一个成为上述的本实施方式的喷墨印染用油墨。

构成油墨组的青色油墨、品红色油墨、黄色油墨、黑色油墨、蓝色油墨、橙色油墨、红色油墨以及棕色油墨等与上述的喷墨印染用油墨同样地能够分别将各个上述说明的水、有机溶剂、表面活性剂等成分独立地配合。

根据这样的喷墨印染用油墨组，由于包含上述的喷墨印染用油墨，因此至少能够进行上述油墨的油墨流路的填充性良好且气泡排出性及喷出稳定性优异的印染。另外，通过至少使用上述的油墨，使针对印染对象的浸透性良好，能够抑制印染物的图像的渗出。即，本实施方式的喷墨印染用油墨组包含上述的喷墨印染用油墨，该油墨向印染对象的深度方向的浸透性提高的结果是抑制了向横方向的扩展。因此，由于抑制了在上述的喷墨印染用油墨以及与上述的喷墨印染用油墨相邻地向印染对象附着的其他油墨之间的浸出(渗出)，所以能够抑制印染物的图像的渗出。

3.实施例以及比较例

以下，利用实施例更具体地对本发明进行说明，但本发明不限于这些实施例。

3.1.喷墨印染用油墨的实施例以及比较例

3.1.1.喷墨印染用油墨的调制

以成为表1的组成的方式向容器放入各成分，通过磁力搅拌器进行2个小时混合以及搅拌后，通过孔径5μm的膜滤器进行过滤，由此获得实施例以及比较例的喷墨印染用油墨。此外，各例的油墨彼此包含色料(染料)的种类不同的组成。另外，表1中的数值的单位在各自的栏中示出。

[表1]

表中，Surfynol 465以及104均为Air Products and Chemicals，Inc.公司制的非离子类表面活性剂，分别指2,4,7,9－四甲基－5－癸炔－4,7－二醇－二(聚氧乙烯)醚以及2,4,7,9－四甲基－5－癸炔－4,7－二醇。另外，各阴离子类表面活性剂使用作为试剂的市售品。

3.1.2.喷墨印染用油墨的评价方法

＜填充性的评价＞

设为从Monna Lisa 180T16(Robustelli公司制)的喷头喷出油墨的状态，向喷头供给油墨的流路分别导入实施例以及比较例的喷墨印染用油墨。其后，通过进行装置的清洁动作，调查了直至油墨向喷头侵入，并从全部的喷嘴正常地喷出为止的清洁动作的次数。然后利用以下的基准评价针对喷头的各例的喷墨印染用油墨的填充性，将结果记载于表1中。此外在下述基准中，A、B或者C为允许范围。

A：3次以内正常完成了喷出

B：4～5次正常完成了喷出

C：6～7次正常完成了喷出

D：正常喷出需要8～9次

E：10次以上也未正常喷出

＜气泡排出性的评价＞

设为在Monna Lisa 180T16(Robustelli公司制)的喷头中充满油墨的状态，进行装置的清洁动作，在该清洁动作中关闭向喷头供给油墨的流路从而设为不能供给油墨。然后在该状态下开放清洁用的吸帽，使空气从喷嘴向喷头内以及流路中回流。其后，开放向喷头供给油墨的流路，进行装置的清洁动作，从而喷出回流的空气，调查了直至从全部的喷嘴正常喷出为止的清洁动作的次数。然后利用以下的基准评价针对喷头的各例的喷墨印染用油墨的气泡排出性，并将结果记载于表1中。此外在基准中，A、B或者C为允许范围。

A：3次以内正常完成了喷出

B：4～5次正常完成了喷出

C：6～7次正常完成了喷出

D：正常喷出需要8～9次。

E：10次以上也未正常喷出

＜喷出稳定性的评价＞

向Monna Lisa 180T16(Robustelli公司制)中分别填充各例的喷墨印染用油墨，分别设为720×540d.p.i.，3pass方式对卷状媒体连续进行印字，调查了是否能够无遗漏·弯曲等地正常印刷。通过以下的基准评价产生了遗漏·弯曲等时的媒体的长度，将结果记录于表1中。此外在基准中，A、B或者C为允许范围。

A：正常印刷了1000m以上

B：正常印刷了500m以上且小于1000m

C：正常印刷了200m以上且小于500m

D：在小于200m就产生了遗漏·弯曲

3.2.喷墨印染用油墨组的实施例以及比较例

3.2.1.喷墨印染用油墨组

如表2那样组合上述的实施例以及比较例的喷墨印染用油墨，从而设为实施例以及比较例的喷墨印染用油墨组。即，油墨组的实施例以及比较例是由X色的油墨以及Y色的油墨这2个颜色构成的油墨组。

[表2]

3.2.2.喷墨印染用油墨组的评价方法

＜油墨组实施例：S1、S2、以及CS1＞

将基重130g/m²的棉布浸于下述的预处理剂，通过轧布机以选出率20％进行挤榨后，放入将槽内温度设为60℃的烘箱中10分钟使其干燥，制作了评价用布帛1。

＜预处理剂＞

接下来，向喷墨印染机“Monna－Lisa·180T16”(Robustelli公司制)中，向黄色列与青色列分别填充各油墨组实施例的2个色(X色以及Y色)，分别以540×720d.p.i.，3pass方式对前述的评价用布帛1印刷以下的模式。

模式A：以X色描绘0.5mm宽度的细线，以Y色满版包围其周围。

模式B：以Y色描绘0.5mm宽度的细线，以X色满版包围其周围。

印刷后，使用蒸汽发生器(Mathis公司制：蒸汽发生器DHe型)，以102℃进行了12分钟的蒸汽处理，其后，水洗去除未染色的染料。并且使用包含laccol STA(明成化学股份有限公司制，表面活性剂)0.2质量％的水溶液以95℃清洗10分钟，以60℃的烘箱使其干燥来获得印花样本。

＜油墨组实施例：S3、S4、S5、S6、以及CS2、CS3＞

通过与前述相同的方法对基重60g/m²的绢布进行预处理，制作了评价用布帛2。其后，以与前述相同的手法对评价用布帛2通过各油墨组实施例的组合进行了印刷。

印刷后，使用蒸汽发生器DHe型，以100℃进行了30分钟的蒸汽处理，水洗去除了未染色的染料。并且使用包含laccol STA0.2质量％的水溶液以55℃清洗30分钟，在60℃的烘箱中使其干燥，获得了印花样本。

对于所获得的各印花样本，通过以下的基准进行评价而得结果记载于表2中。此外，在下述基准中A、B或者C为允许范围。

A：清晰地观察到细线的轮廓，未观察到渗出

B：观察到细线稍微变粗，未观察到渗出

C：观察到细线稍微变细，但能够识别线且未观察到渗出

D：观察到细线变粗

E：观察到细线变粗，也观察到渗出

F：细线被满版色侵蚀而观察到变细，或者不能识别线

3.3.评价结果

若观察表1可知，包括水溶性染料、相对于总量的合计为0.05质量％以上且3.0质量％以下的非离子类表面活性剂、以及相对于总量的合计为1质量ppm以上且100质量ppm以下的阴离子类表面活性剂的各实施例(A－1～A－11)的喷墨印染用油墨的填充性、气泡排出性、喷出稳定性均优异。

与此相对，在不包含阴离子类表面活性剂的比较例B－1中，填充性以及气泡排出性不充分。另外，在不包含非离子类表面活性剂的比较例B－2中，填充性以及气泡排出性能够允许但喷出稳定性较差。

另外，在仅含有阴离子类表面活性剂0.1质量ppm的比较例B－3中，填充性以及气泡排出性不充分。相反在含有阴离子类表面活性剂200质量ppm的比较例B－5中，填充性以及气泡排出性不充分。根据上述这些情况可知，阴离子类表面活性剂过少或过多，填充性以及气泡排出性均较差。这表明了阴离子类表面活性剂的量对油墨的表面张力及润湿性有非常强的影响，可知在为了提高填充性以及气泡排出性而使用阴离子类表面活性剂的情况下，存在非常少量并且非常窄的范围的适合添加量。

并且，在仅含有非离子类表面活性剂0.01质量％的比较例B－4、以及含有非离子类表面活性剂5质量％的比较例B－6中，喷出稳定性均不充分。虽然可能取决于与阴离子类表面活性剂的相容性或量比，但可认为关于喷出稳定性存在非离子类表面活性剂的适当的添加量。

本发明不限于上述的实施方式，能够进行各种的变形。例如，本发明包括与在实施方式中说明的构成实际上相同的构成(例如，功能、方法以及结果为相同的构成，或目的以及效果为相同的构成)。另外，本发明包括将实施方式中说明的构成的非本质的部分置换而成的构成。另外，本发明包括起到与在实施方式中说明的构成相同的作用效果的构成或者能够实现相同的目的构成。另外，本发明包括对在实施方式中说明的构成附加了公知技术而成的构成。

Claims (6)

1.一种喷墨印染用油墨，其特征在于，包含：

水溶性染料，为从酸性染料、反应染料以及直接染料中选择的一种以上染料；

非离子类表面活性剂，相对于所述喷墨印染用油墨的总量在0.05质量％以上且3.0质量％以下；以及

阴离子类表面活性剂，相对于所述喷墨印染用油墨的总量在1质量ppm以上且100质量ppm以下。

2.根据权利要求1所述的喷墨印染用油墨，其中，

所述水溶性染料是从C.I.活性黑39、C.I.活性黄95、C.I.活性黑5、C.I.酸性黑172、C.I.酸性黄79、C.I.直接蓝87、C.I.酸性红138以及C.I.酸性紫97中选择的一种以上。

3.根据权利要求1或2所述的喷墨印染用油墨，其中，

所述阴离子类表面活性剂是具有烷基的芳香族磺酸化合物或其盐。

4.根据权利要求3所述的喷墨印染用油墨，其中，

所述具有烷基的芳香族磺酸化合物或其盐是从十二烷基二苯醚二磺酸和其盐以及十二烷基苯磺酸和其盐中选择的一种以上。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的喷墨印染用油墨，其中，

所述非离子类表面活性剂是炔二醇类表面活性剂。

6.一种喷墨印染用油墨组，其特征在于，由两种以上的油墨构成，

所述油墨的一种以上是权利要求1至5中任一项所述的喷墨印染用油墨。