CN109311666B - 将甲烷转化为丙醛的工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明提供用于在反应中制备丙醛的方法，所述方法包含在第一反应器中，在气相反应中，优选在水或蒸汽存在下以甲烷和氧气作为反应物流进行甲烷氧化偶合(OCM)以形成乙烯、乙烷、二氧化碳(CO2)、水和合成气(CO和H2)作为乙烯流，并且然后在第二反应器中通过将来自所述第一反应器的呈气相的所述乙烯流与所述合成气一起进料到所述第二反应器中并在用于水煤气变换反应的催化剂存在下进行加氢甲酰化来形成丙醛。在所述方法中，通过将蒸汽共进料到所述第一反应器或所述第二反应器中以在所述合成气中产生另外的H2，或通过将来自所述乙烯流的CO2进料到所述第二反应器中，在所述第二反应器中由所述水煤气变换反应形成CO来维持所述合成气中H2与CO的比率。
Description
本发明涉及用于在反应中制备丙醛，如用于制备甲基丙烯酸甲酯(MMA)的方法，所述方法包含在第一反应器中，在气相反应中，优选地，在水或蒸汽存在下进行甲烷和氧气的氧化偶合(OCM反应)以形成具有乙烯、乙烷、水、合成气(CO和H2)和二氧化碳的流，并且在第二反应器中通过乙烯与合成气的加氢甲酰化形成丙醛，其中在OCM反应之后，合成气与乙烯和乙烷总量在OCM反应之后的摩尔比范围是2:1至10:1，或优选地是2.5:1至5:1，或更优选地是3.2:1至4.5:1，并且另外其中总CO2和CO与(乙烯+乙烷)的摩尔比范围是0.97:1至5:1，或优选为1:1至4:1，或更优选为1.1:1至2.5:1。
页岩气萃取方法的发展对天然气的原料可用性产生了很大的影响。目前的页岩气和更普遍的天然气的发展使其成为廉价和丰富的烃源。这些原料是含有通常为80-99％甲烷、1-20％乙烷、1-5％高级烃和其它非烃成分如CO2和氮气的气体混合物。然而，目前大部分“甲烷”主要用作燃料或用作合成气、CO和H2的混合物的原料。因此，将甲烷或页岩气直接转化为有用的产物目前仍然是一个技术挑战。
目前，将甲烷转化为产物的最有探索的途径之一是甲烷的氧化偶合或OCM。OCM可用于制备乙烯，其本身可使用或通过添加由NIS催化剂催化的合成气加氢甲酰化成丙醛(丙醛)。参见S.S.C.Chuang，《应用催化剂(Applied Catalysis)》，66(1990)L1，也见“实例部分”。丙醛可通过与甲醛缩合而转化为甲基丙烯醛。甲基丙烯醛的氧化酯化导致甲基丙烯酸甲酯(MMA)的形成。甲烷的氧化偶合与乙烯反应可以表示如下(箭头表示其是平衡反应，其中有利的平衡向方程的右侧进行)：
2CH4+O2→C2H4+2H2O。
然而，OCM的缺点仍然是所需产物(例如乙烯)对氧的反应性高于甲烷。随着这些产物的浓度增加，与其的副反应也增加。由于OCM反应在高温(700-1000℃)下发生，因此催化剂的选择对副反应几乎没有影响，其无论如何都发生。结果，大部分甲烷被非选择性地氧化成一氧化碳或二氧化碳。此外，常规OCM方法需要将由未转化的甲烷和副产物CO2、CO、乙烷、和氢气产生的乙烯与OCM进行昂贵的分离。
格林(Green)等人在《甲烷和空气高产率合成丙醛(High yield synthesis ofpropanal from methane and air)》，催化快报(Catalysis Letters)13，(1992)在341-347处公开了甲烷和空气的OCM以制备乙烯，由甲烷的部分氧化形成合成气，然后OCM产物和合成气的加氢甲酰化以形成丙醛。然而，方法是通过废甲烷气体的部分氧化来单独形成合成气，否则H2和CO的量对于加氢甲酰化而言太低；并且通过捕集器从OCM中除去各CO2和H2O后，在液相中进行加氢甲酰化。
由于前两段中所述的缺点，通过OCM将甲烷转化为含乙烯的混合物还没有发现商业应用。
本发明人致力于发现一种更简单的工艺，用于甲烷的氧化偶合，随后是加氢甲酰化以制备丙醛。
发明内容
1.根据本发明，用于在反应中制备丙醛的方法，所述方法包含在含有OCM区和下游热裂化区的第一反应器中，以甲烷和氧气作为反应物流，优选地，反应物流还包括水或蒸汽，在气相反应中进行甲烷氧化偶合(OCM反应)以形成乙烯、乙烷、二氧化碳(CO2)、水和合成气(CO和H2)作为乙烯流，从而由乙烷形成乙烯，且然后在第二反应器中通过将来自所述第一反应器的呈气相的所述乙烯流进料到所述第二反应器中并使所述乙烯流在用于水煤气变换反应的催化剂存在下加氢甲酰化以形成含丙醛的产物流来形成丙醛，在所述水煤气变换反应中水和一氧化碳(CO)由二氧化碳和氢气(H2)形成并用于所述加氢甲酰化，其中在下游热裂化区之前所述乙烯流中所述合成气与乙烯和乙烷的总量的摩尔比范围是2:1至10:1，或优选地是2.5:1至5:1，或更优选地是3.2:1至4.5:1，并且另外其中在所述下游热裂化区之前所述乙烯流中总CO2和CO与总乙烯和乙烷的摩尔比范围是0.97:1至5:1，或优选为1:1至4:1，或更优选为1.1:1至2.5:1。
2.在如第1项所述的根据本发明的方法中，还包含通过以下方式调节所述乙烯流中的所述合成气中的H2与CO的摩尔比：将蒸汽共进料到所述第二反应器中和/或所述第一反应器中，优选所述第一反应器中，以在任何情况下在所述合成气中产生另外的H2，其中在离开所述第一反应器的所述下游热裂化区的所述乙烯流中所述合成气中的所述H2与CO的摩尔比低于1:1，或替代地，使来自所述第一反应器的所述乙烯流的所述CO2和H2在所述第二反应器中，在用于水煤气变换反应的催化剂存在下反应以在所述合成气中产生另外的CO。
3.在如上文第2项所述的根据本发明的方法中，其中所述蒸汽是通过以下方式产生：将从所述第一反应器输出的所述乙烯流压缩，以形成含有水的压缩的OCM流体流，除去所述压缩的OCM流体流中的水并再加热其中的所述水以形成蒸汽。
4.在如上文第3项所述的根据本发明的方法中，其中所述再加热所述水以形成蒸汽包含在热交换器中使用所述水以压缩来自所述第一反应器的输出并加热所述水。
5.在如上文第2、3或4项中任一项所述的根据本发明的方法中，其中用于水煤气变换和所述加氢甲酰化的所述催化剂是硫化物催化剂，如金属硫化物催化剂，例如CoMoSK或优选NiS，或双层催化剂，其中每层含有硫化物，并且第一层用作水煤气变换催化剂，而第二层用作加氢甲酰化催化剂。
6.在如上文第1、2、3、4或5项中任一项所述的根据本发明的方法中，其中所述第一反应器包含OCM区和下游热裂化区，其中乙烯形成包含使用来自所述第一反应器的热驱动脱氢反应，使在所述OCM区中的任何乙烷在所述下游热裂化区中脱氢以形成乙烯以。
7.在如上文第1至6项中任一项所述的根据本发明的方法中，其中在第一反应器或其OCM区中的温度的范围为700至1000℃，或优选750至1000℃，并且其中第一反应器或其OCM区中的压力的范围为100至1000kPa，或优选100至500kPa。
8.在如上文第1至7项中任一项所述的根据本发明的方法中，其中在使所述乙烯流加氢甲酰化之后，将包含丙醛、甲烷、乙烷、丙醇、二氧化碳、水蒸气和合成气的含丙醛产物流进料到分离器，例如气-液分离器、气-气分离器或蒸馏塔中。
9.在如上文第8项所述的根据本发明的方法中，其中使所述甲烷再循环到所述第一反应器并且使乙烷再循环到第一反应器中的下游热裂化区。
10.在如上文第1至9项中任一项所述的根据本发明的方法中，其中在第二反应器中形成丙醛包含在250至400℃，或优选280至340℃的温度和100至10,000kPa，或优选5,000至10,000kPa的压力下用来自乙烯流的合成气加氢甲酰化乙烯。
11.在如上文第1至10项中任一项所述的根据本发明的方法中，其中用于甲烷的氧化偶合的第一反应器中的甲烷与氧的初始摩尔比的范围为2.25:1至5.5:1，或优选2.5:1至4.75:1。
12.在如上文第1至11项中任一项所述的根据本发明的方法中，其中所述第一反应器、所述第二反应器和从所述第一反应器直接或间接引导至所述第二反应器的所有流都处于封闭或密封系统中。
13.在如上文第1至12项中任一项所述的根据本发明的方法中，其中第一反应器是绝热反应器或等温反应器，例如多管式反应器。
14.在如上文第1至13项中任一项所述的根据本发明的方法中，其中第二反应器是绝热反应器或等温反应器，例如多管式反应器。
附图说明
图1是本发明的方法的示意图；和
图2是根据现有技术的已知工艺的示意图。
除非另有说明，否则所有温度均为℃。
除非另有说明，否则所有温度均为室温(22-23℃)，并且所有压力均为标准压力(～760mm/Hg)。
除非另有说明，否则含有圆括号的任何术语均替代地指全部术语(如同圆括号不存在和术语没有圆括号一样)，以及每种替代物的组合。因此，术语“(甲)乙烷”是指甲烷、乙烷或其混合物。
所有范围均具有包括性和可组合性。例如，术语“50至3000cp或100cp或更大的范围”将包括50cp至100cp、50cp至3000cp以及100cp至3000cp中的每一个。
如本文所用，术语“ASTM”是指宾夕法尼亚州西康舍霍肯的ASTM国际性组织(ASTMInternational,West Conshohocken,PA)的出版物。
在盘式塔的情况下蒸馏塔中的“塔板”是托盘，或在填充塔的情况下“塔板”是平衡塔板。
如本文所用，缩写“wt.％“表示重量百分比。
本发明显示用于制备丙醛(例如用于制备甲基丙烯酸甲酯)的甲烷的氧化偶合(OCM)和加氢甲酰化方法的大大简化。本发明解决了通过常规OCM生产乙烯/合成气混合物的问题，其中合成气的低的H2/CO的摩尔比造成加氢甲酰化反应的氢缺乏。低的H2/CO的比将加氢甲酰化反应限制为可获得的氢，导致未转化的乙烯。本发明还解决了一个问题，其中过量的H2/CO摩尔比将加氢甲酰化反应限制为可获得的CO，导致产物流中的乙烷和丙醇。在这两种情况下，低的乙烯转化为丙醛导致较低的工艺效率和需要向工艺中添加昂贵的设备，例如分离设备，再循环能力和/或增加的反应器尺寸。为了克服这个问题，本发明人发现将控制量的蒸汽或二氧化碳共进料到在工艺条件下具有水煤气变换能力的加氢甲酰化催化剂将能够将合成气中的H2与CO的摩尔比调节至进入加氢甲酰化反应器的所需的H2/CO的摩尔比，其是0.2:1至9:1，或0.4:1或更高，或优选0.8:1至6.0:1。因此，本发明的方法不将OCM期间产生的合成气转化回甲烷；相反，本发明的方法使用OCM期间产生的合成气与乙烯在气相加氢甲酰化反应中反应。根据本发明在OCM期间产生的合成气消除了在使用重整反应器的单独重整工艺中产生合成气的需要，并且避免了向OCM输出流中添加合成气以补充H2或CO的必要性。此外，本发明避免了从OCM反应中进行任何低温或其它分离乙烯的必要性。此外，本发明避免了在单独的重整反应器中制备用于加氢甲酰化的另外的合成气的需要。
根据本发明，通过使用水煤气变换反应将蒸汽共进料到加氢甲酰化反应中，可以产生用于合成气的另外的氢气：
CO+H2O＝>CO2+H2
因为水煤气变换反应是一种平衡反应，所以当有大量或过量的氢气时，其方向可以相反。因此，反向水煤气变换(CO2+H2CO和H2O)在执行加氢甲酰化反应可以根据需要来调整比的H2被用来产生用于合成气更多CO合成气中的CO。
根据本发明，优选地，OCM反应中的反应物流包含水，或者由于OCM反应的温度远高于水的沸点，所以包含蒸汽。即使没有添加水或蒸汽，OCM反应也会在乙烯流中产生一些水；然而，添加水或蒸汽有利于水煤气变换反应。无论采用何种形式，OCM反应器的反应物流中的水或蒸汽参与第二反应器中的水转移反应，从而能够调节在第二反应器中反应的合成气中的H2与CO的比。
根据本发明的方法中，CO或H2之一或两者的产生将导致用于加氢甲酰化反应的另外的合成气。可以使用这种另外的合成气的产生，确保在乙烯流中的合成气与乙烯和乙烷总量的摩尔比的范围为2:1至10:1，或优选2.5:1至5:1，或更优选地，3.2:1至4.5:1，并且，还其中在乙烯流中的总CO2和CO与乙烯和乙烷的摩尔比的范围为1:1至5:1，或优选地，1.1:1至4:1，或更优选地，1.15:1至2.5:1。
根据本发明，加氢甲酰化是非均相催化气相工艺，其使用对丙醛的选择性低于用于制备丙醛的均相催化剂(例如对丙醛具有70％选择性的NiS催化剂)的选择性的催化剂(例如金属硫化物)；主要的副反应是乙烯加氢成乙烷；因此结果是对乙烷的30％选择性。乙烷可以从第二反应器或加氢甲酰化反应器循环到OCM反应器或第一反应器，其可以在下游裂化区中将乙烷转化为乙烯。根据本发明的低选择性加氢甲酰化催化剂的使用对丙醛产率没有负面影响。此外，金属硫化物催化剂可以用于调节合成气中组分的合成气比中的H2与CO的摩尔比，因为其可以催化水煤气变换反应。
根据本发明，通过加氢甲酰化从OCM产物流中反应性分离乙烯产生用于制备MMA的丙醛。丙醛可以比乙烯更容易地从工艺流中分离。
根据本发明，从离开第二反应器的加氢甲酰化产物流中分离乙烷、甲烷和丙醇。
根据本发明，将所需量的蒸汽共进料到第二反应器或加氢甲酰化反应器，其包含将OCM产物流压缩到第二反应器中，从压缩的产物流中除去水并将其作为蒸汽重新添加到加氢甲酰化反应器中。
在根据本发明的第二反应器中，合成气中的H2/CO摩尔比的范围为0.2:1至9:1，或0.4:1或更高，或优选0.8:1至6:1。可以有利地调节H2/CO摩尔比，使得能够更高地将乙烯转化为丙醛而不是丙醇。
用于水煤气变换反应和加氢甲酰化反应的合适催化剂是硫化物催化剂，例如CoMoSK或NiS。
CoMoSK包含含有以硫化物形式存在的钴和钼的水煤气变换反应催化剂。
根据本发明使用的另一种合适的催化剂是包含含有硫化物催化剂的双层催化剂，其中第一层用作水煤气变换催化剂并且第二层用作加氢甲酰化催化剂。
根据本发明，用于水煤气变换反应的催化剂可以包括在散装形式或分散在氧化物载体如γ氧化铝上。
根据本发明，为了避免由于添加的蒸汽引起的任何催化剂的再氧化，加氢甲酰化反应包含在乙烯进料流中连续添加少量H2S，例如以进入第二反应器的乙烯进料流的总体积计的0.1至1体积％。
在根据本发明的OCM反应中，甲烷与氧的最佳进料比为2.25:1至低于5.0:1，或优选2.5:1至4.75:1的摩尔比；然而，在5.0:1或以上的比下，第二反应器中的反应没有足够的合成气来实现加氢甲酰化。
在密闭系统中集成到图2的常规OCM和加氢甲酰化反应中，来自供应(1101)的甲烷和来自供应(1102)的氧气分别通过进料流(1105，甲烷)和(1106，氧)方法进料到包括出口流(1305)的重整反应器(1301)以制备合成气。在需要增加加氢甲酰化反应器(1302)中的合成气的比的情况下，将合成气通过合成气调节单元(1303)；将出口流(1305)通过合成气进料流(1306)送至加氢甲酰化反应器(1302)。然后将加氢甲酰化反应器(1302)的出口流(1308)进料到分离单元(1304)，合成气循环流(1311)从分离单元(1304)流回加氢甲酰化反应器(1302)，并从分离单元(1304)中除去丙醛产物流(1310)。
如图2所示，根据本领域已知的方法，来自供应(1107)的H2O、来自供应(1101)的甲烷或CH4和来自供应(1102)的氧气分别经由进料流(1103，甲烷)和(1104，氧气)进料到(OCM)反应器(1201)中，并且通过OCM流(1205)进入OCM反应器(1201)中的后OCM热裂化区(1202)，然后通过后裂化出口流(1206)进入分离单元(1204)。分离单元(1204)从CO2产物流(1212)中除去乙烯、含有H2、CO、CH4的挥发物循环流(1208)和循环到OCM反应器(1201)的热裂化区(1202)的乙烷流(1207)。挥发物循环流(1207)通过甲烷化反应器(1203)循环，并且所得甲烷循环流(1209)返回OCM反应器(1201)。最后，OCM反应的乙烯反应产物通过进料流(1307)进料到加氢甲酰化反应器(1302)。
如图1所示，在根据本发明的方法中，来自供应(1107，未示出)的H2O、来自供应(1101)的甲烷或CH4和来自供应(1102)的氧气分别经由气体进料流(1103，甲烷)和(1104，氧气)进料到OCM反应器(1201)中，并且经由OCM流(1205)进入OCM反应器(1201)中的后OCM热裂化区(1202)。然后将OCM反应的乙烯反应产物通过进料流(1307)直接进料到加氢甲酰化反应器(1302)；然后将加氢甲酰化反应器(1302)的出口流(1308)从那里进料到分离单元(1304)，合成气循环流(1311)从分离单元(1304)流回加氢甲酰化反应器(1302)，并且从分离单元(1304)中除去丙醛产物流(1310)和CO2产物流(1212)。将甲烷流(1209)再循环到OCM反应器(1201)。最后，将乙烷流(1207)再循环到OCM反应器(1201)的热裂化区(1202)。如果需要保持H2与CO的所需比，可以将CO2产物流(1212)循环(未示出)到加氢甲酰化反应器(1302)。在图1中未示出，水可以从乙烯进料流(1307)冷凝，并再加热以形成蒸汽，用于共进料到OCM反应器(1201)和/或加氢甲酰化反应器(1302)。
如通过将图1中的本发明与图2的常规方法进行比较可以看出，完全不使用分离单元(1204)；因此，在制备丙醛的方法期间不需要将乙烯与其它中间体或挥发物分离。此外，在加氢甲酰化之前没有甲烷再循环到OCM反应器(1201)；因此，没有重整反应器。
本发明提供了从甲烷、氧和合成气制备丙醛的更有效的方法，节省了用于重整反应器所需的能量以及从OCM产物流中除去乙烯所需的能量，使得还可以从所述产物流中除去其它组分以产生合成气和甲烷。
实例：
以下实例中使用的缩写包括：
O2：氧气；CH4：甲烷气体；C3＝O：丙醛。
在以下实例中，以固定的甲烷进料流量和固定的CH4:O2进料摩尔比计，进行图1和2所示工艺的严格质量平衡计算。对于OCM反应中甲烷向产物的转化，我们假设反应的性能与柳海涛(Haitao Liu)等人在《天然气化学杂志(ournal of Natural Gas Chemistry)》第17 卷，第1期(2008)，第59-64页(Liu等人)中报道的数据相匹配。因此，我们假设柳等人的OCM反应条件在第60页(垂直不锈钢管反应器具有450mm长度和100mm的内径，在反应器后缩小至40mm，并含有200ml在740℃的床温下运行的W-Mn/SiO2催化剂的催化剂床；反应温度升高至800℃；甲烷气体时空速(GHSV，定义为在标准温度下的气体体积和催化剂的压力/体积/小时)是2700小时-1；蒸汽流量：9ml/min)并且假设柳等人的图2所示的转化和选择性数据都适用，除了使用柳等人的图2中曲线的多项式插值来估计CH4:O2比为4.5:1的性能。使用原子平衡来计算由OCM反应产生的水和氢的量，假设100％的质量守恒和柳等人的图2中的转化和选择性数据。假定以使用SpyroTM suite-7软件(Technip Benelux,B.V.,PyrotecDivision,Zoetermeer,NL)模拟的典型乙烷裂化炉的最终产率计，在第一反应器的下游热裂化区中乙烷的转化具有77.5％对乙烯和20％对甲烷的选择性。对于重整反应器，假定合成气产率为80％，将20％的甲烷进料到重整反应器并用于加热极进料到重整反应器的进料。对于比较实例1中的加氢甲酰化工艺，假设均相催化剂给出98％的选择性，而对于非均相气相工艺(实例1)，假设对乙烯的选择性为70％，对乙烷的选择性为30％。为了说明在实例1方法中再循环的乙烷的量，我们首先计算在没有再循环的情况下在加氢甲酰化中的乙烷产物流。然后，由于通过非均相催化剂的乙烯的非选择性转化，假定乙烷循环流量高30％。
[基于进料到OCM或第一反应器的相等甲烷和氧和相同压力下的相同能量(热量)输入，具有蒸汽共进料到加氢甲酰化反应器的本发明方法的模拟(实例1)和没有蒸汽共进料的模拟的结果如下表1所示：
表1：工艺输入和各种产率和单元(产率)比
1.在裂化区之前，在1205中的OCM(乙烯)流中的H2/CO的比；*-比较，当重整反应变得显著时，在要求保护的本发明的范围之外。
如上表1所示，实例1中本发明工艺的丙醛产率等于或大于比较实例1中的丙醛产率。然而，在本发明范围内的(CO+CO2)与(乙烷加乙烯)的比下，在OCM之后和加氢甲酰化之前不需要重整甲烷，除了摩尔比为1.17:1时，需要重整非常少量的甲烷。相反，在所有比较实例中，需要重整大量的甲烷流。此外，与比较实例1相比，为了得到实例1中相同的丙醛产率，所用甲烷的净量减少多达15％(在CH4:O2的摩尔比为4.0:1下)；此外，实例1中用于产生给定量丙醛的氧气的比减少多达15％(在CH4:O2的摩尔比为4.0:1下)。
如上表1所示，在实例1中，各模拟中的H2与CO的摩尔比保持高于1:1；而在比较实例1中，各模拟中的H2与CO的摩尔比保持高于1:1只是因为甲烷重整。
Claims (10)
1.一种在反应中制备丙醛的方法，所述方法包含在含有OCM区和下游热裂化区的第一反应器中，在气相反应中以甲烷和氧气作为反应物流进行甲烷氧化偶合(OCM反应)以形成乙烯、乙烷、二氧化碳(CO2)、水和合成气作为乙烯流，从而由所述乙烯流中包含的乙烷形成乙烯，且然后在第二反应器中通过将来自所述第一反应器的呈气相的所述乙烯流进料到所述第二反应器中并使所述乙烯流在用于水煤气变换反应的催化剂存在下加氢甲酰化以形成含丙醛的产物流来形成丙醛，在所述水煤气变换反应中水和一氧化碳(CO)形成二氧化碳和氢气(H2)并用于所述加氢甲酰化，其中在所述下游热裂化区之前所述乙烯流中所述合成气与乙烯和乙烷的总量的摩尔比范围是2:1至10:1，并且另外其中，在所述下游热裂化区之前所述乙烯流中总CO2和CO与总乙烯和乙烷的摩尔比范围是0.97:1至5:1。
2.根据权利要求1所述的方法，还包含通过以下方式调节所述乙烯流中的所述合成气中的H2与CO的摩尔比：将蒸汽共进料到所述第二反应器中和/或所述第一反应器中以在任何情况下在所述合成气中产生另外的H2，其中在离开所述第一反应器的所述下游热裂化区的所述乙烯流中所述合成气中的所述H2与CO的摩尔比低于1:1，或替代地，使来自所述第一反应器的所述乙烯流的所述CO2和H2在所述第二反应器中，在用于水煤气变换反应的催化剂存在下反应以在所述合成气中产生另外的CO。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述蒸汽是通过以下方式产生：将从所述第一反应器输出的所述乙烯流压缩以形成含有水的压缩的OCM流体流，除去所述压缩的OCM流体流中的水并再加热其中的所述水以形成蒸汽。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述再加热所述水以形成蒸汽包含使用所述水作为热交换器以压缩来自所述第一反应器的输出。
5.根据权利要求1所述的方法，其中用于水煤气变换和所述加氢甲酰化的所述催化剂是硫化物催化剂。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一反应器包含上游区和下游热裂化区，其中乙烯形成包含使用来自所述第一反应器的热驱动脱氢，使在所述上游区中形成的任何乙烷在所述下游热裂化区中脱氢以形成乙烯。
7.根据权利要求1所述的方法，其中在所述加氢甲酰化之后，将含有所述丙醛的产物流进料到分离器中，所述产物流包括丙醛、甲烷、乙烷、丙醇、二氧化碳、水蒸气和合成气。
8.根据权利要求7所述的方法，其中使所述甲烷再循环到所述第一反应器并且使乙烷再循环到所述第一反应器中的下游热裂化区。
9.根据权利要求1所述的方法，还包含将所述乙烯进料流中的H2S连续地添加到所述第二反应器中，所述H2S的量以所述乙烯进料流的总体积计是0.1至1体积％。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一反应器、所述第二反应器和从所述第一反应器直接或间接引导至所述第二反应器的所有流都处于封闭或密封系统中。
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