JP6352929B2 - メタン源からの酸化性の双改質を介した効率的で自己充足的なメタノールの製造 - Google Patents
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Description
3CH4+CO2+2H2O→4CO+8H2
水素及び一酸化炭素の混合物をモル比2:1と2.1:1との間で有するメタガス(metgas)のみを製造すること;並びにメタガスを、メタノールのみを生成するのに十分な条件の下で下記のように転化させることによる。
4CO+8H2→4CH3OH
CH4+2O2(例えば空気から)→CO2+2H2O
3CH4+CO2+2H2O→4CO+8H2
2CH3OH→CH3OCH3+H2O
CH4+1/2O2→CH3OH ΔH298K=−30.1kcal/mol
1当量のメタンを完全に酸化させ、次いで適切な二重壁式流通反応器中で、金属/金属酸化物の触媒、例えばNiO上で、約800℃〜1100℃、好ましくは800℃と850℃との間の温度で、3当量のメタンを加えてこの排気の双改質プロセスを行う。適切な触媒はまた、種々の金属及び金属酸化物、例えば単一の金属、金属酸化物又はそれらの組合せで用いられるV、Ti、Ga、Mg、Cu、Ni、Mo、Bi、Fe、Mn、Co、Nb、Zr又はSnを含む。それらは、適切な支持体、好ましくは適切な広いナノ構造表面を有する適切な支持体、例えばヒュームドシリカ又はアルミナ上に支持されていてもよく、かつ水素下で熱的に活性化されている。好ましい触媒は、溶融アルミナ支持体上のNiOである。このプロセスは、メタガス、すなわちCO及びH2の所望の混合物を提供する。
実施例1において、供給材料混合物を、天然(シェール)ガス又は他のメタン源に調節して、メタノールの製造のために適切な2:1のモル比のCO及びH2の組成物(メタガス)を与える。供給材料は、必要に応じて過剰なCO2、H2S及び他の不純物から精製もされる。
約2:1の比で製造した水素及び一酸化炭素のメタガス混合物を、通常の銅及び亜鉛の酸化物又は関連する触媒を使用する触媒的な反応条件の下で転化させてメタノールを製造する。
実施例3で製造したメタノールを、固体酸触媒、例えばNafion Hを用いて100℃と200℃との間でジメチルエーテルへと脱水する。
メタノールのジメチルエーテルへの脱水の間に生成した水を、必要に応じ、再利用して実施例1における双改質反応において使用する。
Claims (14)
- メタン源からメタノールを製造する方法であって、
メタン源からの1当量のメタンと、大気(空気)からの酸素とを、完全燃焼をもたらすのに十分な条件の下で反応させて、二酸化炭素及び水の混合物を製造し、かつ前記方法においてその後に使用するための熱を生み出すこと;
前記燃焼により製造した二酸化炭素及び水の前記混合物と、前記メタン源からの3当量のメタンとを組み合わせて、3:1:2のモル比を有するメタン:二酸化炭素:水の混合物を製造すること;
メタン:二酸化炭素:水の前記混合物を用い、かつ前記完全燃焼から生じた前記熱を用いて、単一工程の双改質反応を行って、下記のようにして一酸化炭素及び水素のみを生成して:
3CH4+CO2+2H2O→4CO+8H2
水素及び一酸化炭素の混合物をモル比2:1と2.1:1との間で有するメタガス(metgas)のみを製造すること;並びに
前記メタガスを、メタノールのみを生成するのに十分な条件の下で下記のようにして転化させること:
4CO+8H2→4CH3OH
を含み、前記方法のための反応体が、前記メタン源からのメタン及び前記大気(空気)からの酸素のみである、
メタノール製造方法。 - 二酸化炭素及び水の前記混合物と組み合わせるための前記メタンを提供するために必要な前記メタン源が、天然(シェール)ガスから得られ、その結果、前記天然(シェール)ガス及び前記大気からの前記酸素のみを、燃焼のための反応体として使用し、そして前記方法を実施する、請求項1に記載の方法。
- 前記メタンを、前記天然(シェール)ガスの他の付随的な成分、例えば過剰なCO2、H2S、及び他の不純物から分離して、燃焼のための前記メタンを提供すること、並びに
前記酸素を、前記方法における用途のために前記大気(空気)から分離すること
を更に含む、請求項2に記載の方法。 - 前記メタン源が、炭層メタン、メタンハイドレート、バイオガスから誘導されるメタン、又は任意の他の天然のメタン源を含む、請求項1のメタノール製造方法。
- 1当量のメタンと、前記大気(空気)の前記酸素との燃焼の前記熱が、前記双改質反応を行うために必要な全てのエネルギーを提供する、請求項1に記載の方法。
- 前記双改質反応のための追加のプロセスエネルギーを、必要に応じて、1つ又は複数の代替的なエネルギー源又はグリーンエネルギー源から供給することを更に含む、請求項1に記載の方法。
- 燃焼が、石炭又は油を燃焼させる発電プラントで行われ、熱と、二酸化炭素及び水の前記混合物を蓄え、そして前記方法において用いる、請求項1に記載の方法。
- 前記メタンを、二酸化炭素及び水の前記混合物と組み合わせるために、前記発電プラントの排気に加えることを更に含む、請求項7に記載の方法。
- 前記双改質反応が、触媒上で、800℃と1100℃との間の温度で、かつ5〜40barの圧力で実施され、前記触媒が、大きな表面積を有する適切な支持体上に堆積されている単一の金属触媒の形態、単一の金属酸化物触媒の形態、金属及び金属酸化物の混合触媒の形態で、V、Ti、Ga、Mg、Cu、Ni、Mo、Bi、Fe、Mn、Co、Nb、Zr、La若しくはSn、又はこれらの酸化物を含有しており、前記支持体が、シリカ、アルミナ又はこれらの組合せを含有しており、かつ前記触媒が、水素下で熱的に活性化されている、請求項1に記載の方法。
- 前記メタノールの全部又は一部をジメチルエーテルへと脱水すること、及び前記脱水からの水を前記双改質反応に再利用することを更に含む、請求項1に記載の方法。
- 反応体としてのメタン源、及び大気からの酸素のみからメタノールのみを製造する方法であって、
メタン源からの1当量のメタンと、前記大気からの酸素とを、完全燃焼をもたらすのに十分な条件の下で反応させて、二酸化炭素及び水の混合物を製造し、かつ前記方法においてその後に使用するための熱を生み出すこと;
前記燃焼により製造した二酸化炭素及び水の前記混合物と、前記メタン源からの3当量のメタンとを組み合わせて、3:1:2のモル比を有するメタン:二酸化炭素:水の混合物を製造すること;
メタン:二酸化炭素:水の前記混合物を用い、かつ前記完全燃焼から生じた前記熱を用いて、単一工程の双改質反応を行って、下記のようにして一酸化炭素及び水素のみを製造して:
3CH4+CO2+2H2O→4CO+8H2
水素及び一酸化炭素の混合物をモル比2:1と2.1:1との間で有するメタガスのみを製造すること;並びに
前記メタガスを、メタノールのみを生成するのに十分な条件の下で下記のように転化させること
4CO+8H2→4CH3OH
を含み、前記方法のための反応体が、前記メタン源からの前記メタン及び前記大気からの前記酸素のみであり、かつ前記メタンの燃焼の前記熱が、前記双改質反応を行うために必要なエネルギーの大部分又は全部を提供する、
メタノール製造方法。 - 二酸化炭素及び水の前記混合物と組み合わせるための前記メタンを提供するために必要な前記メタン源が、天然(シェール)ガスから得られ、その結果、前記天然(シェール)ガス、及び前記大気からの酸素のみを、燃焼のための反応体として使用し、そして前記方法を実施する、請求項11に記載の方法。
- 前記メタンを、前記天然(シェール)ガスの他の成分から分離及び精製して、燃焼のための前記メタンを提供すること、並びに
前記酸素を、前記方法における用途のために前記大気から分離すること
を更に含む、請求項12に記載の方法。 - 前記メタン源が、炭層メタン、メタンハイドレート、バイオガスから誘導されるメタン、又はメタンを含有している任意の他の工業的な若しくは天然の源を含む、請求項11に記載の方法。
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