CN1093058A - 钙化组织的矿化氟化方法及组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的组合物和非结晶钙化合物的组 合物的输送和使用方法。这些非结晶化合物或形成 非结晶化合物的溶液，无论是应用于牙齿组织表面还 是牙齿组织内部，都可防止和/或修复牙齿缺陷，如 牙齿龋坏，暴露的牙根和牙本质的敏感症。在所有磷 酸钙之中，这些化合物在生理条件下具有最高的溶解 力，最快的形成速率和最快的转化率(转化为磷灰 石)。而且，有氟化物存在时，非结晶化合物可迅速转 化为含氟磷灰石。

Description

本发明涉及一些非结晶钙化合物，在实际运用中，这些化合物被做为龋损，窝洞和根面蚀损的唯一再钙化剂，当这些非结晶化合物进一步包含氟化物时，它们也可以被用来进行牙齿的表面氟化，无论是用来氟化还是矿化，这些化合物都防止了进一步的牙齿损坏，并且实际上修复了由牙齿龋病造成的损害。
当一个初期损害或窝洞在牙齿的表面发展时，牙医们通常传统地充填所形成的窝洞。这项措施防止了损害进一步扩展，但却没有修复牙齿到其原始状态。然而，最近的大量研究都倾向于牙齿损害的再矿化，再矿化即为羟基磷灰石〔Ca5（PO4）OH〕在牙齿表面的沉积，通过此再矿化方法，预防进一步的牙齿损害，牙齿本身也被修复到原始形态。
在牙体组织再矿化方面，至少有三种方法，第一种方法是利用亚稳态的氟磷灰石和羟基磷灰石的含氟磷酸钙过饱和溶液，此溶液可于应用时缓慢形成磷灰石，（本专利中所用“磷灰石”一词，不仅指纯的磷灰石，亦指含其他成分的磷灰石，如含氟磷灰石），第二种方法是利用含结晶体磷酸四钙的微溶磷酸钙和至少一种不同的呈浆状或糊状的磷酸钙的组合物，此方法在Brown等人发表的美国专利第4，612，053号中述及，还有第三种方法是用草酸钾溶液阻断牙本质的小管。
这些先例的特点是都有几个实际应用上的问题，当仅用单一的磷酸钙过饱和液时，再矿化过程将非常缓慢，再矿化过程事实上如此缓慢以至于它的完成需要一段很长、不方便的时间，另一个问题是当磷灰石沉积于牙齿上时，治疗溶液的pH值将有所改变，这种改变将使溶液过酸或过碱，从而产生破坏牙体组织的可能性。
因此，就要求一种治疗：可达到牙齿组织的迅速再矿化并与生物矿化的自然过程相似，而且不溶解现存的牙体组织。
在牙齿组织的表面氟化方面、亦有至少三种方法，第一种方法是将单一的含氟化合物用于牙釉质表面，该过程基于氟化物通过釉质并强化牙齿，第二种方法是用氟化磷酸盐，此方法涉及部分牙体组织的溶解和氟化钙的沉积，第三种方法涉及一中间产物-磷酸二氢钙，该产物将继续转化为氟磷灰石，并沉积于牙齿之上，上述每种氟化方法都非常缓慢和效益不高，需要很长一段时间以达到牙齿组织的足量氟化，因此要求有一种方法：氟化过程可以快速完成且对牙齿无损害。
虽然先例没有教我们利用非结晶钙化合物来再矿化牙齿，但是它提到非结晶磷酸钙，做为自然骨形成调查的一个方面，参看“合成磷酸钙以及其与骨矿物结构的关系”作者Posner和Betts，发表于1975年1月31日的《ACCOUNTS    OF    CHEMICAL    REASEARCH》，“非结晶磷酸钙水解过程的中间状态”作者Tung和Brown.发表于1983年的《CALCIFIED    TISSUE    INTERNATIONAL》，然而，这个方法明显地不同于现有的发明，骨组织由50%的有机物和50%的无机物组成，但牙体组织90%为无机物，因此，明显不同的因素影响了不同组织的治疗。
先例进一步启示我们利用非结晶磷酸三钙做为牙齿和骨的外科粘接剂，参看Adachi发表的美国专利第4，684，673号，与现在发明相反的是，Adachi讲述是一种充填物或粘接剂，而不是一个重建牙体组织的组合物。
牙齿再矿化应用的潜力是巨大的，牙医们每年充填数以百计的窝洞。因为再矿化作用于整个牙齿，所以如果这些窝洞被再化而不是被充填，公众的牙齿健康状况将大大改善。该发明试图提供可在医生指导下和家庭应用的再矿化组合物和方法，并且最终取代牙齿充填
本发明涉及，牙齿再矿化的新型再矿化材料;和输送这些材料至牙齿上以及调节其沉积物在牙内和牙齿表面的新方法，本发明特别包括非结晶钙化合物的应用，比如，用于牙齿再矿化的非结晶磷酸钙（Acp），非结晶氟化磷酸钙（AcpF），非结晶磷酸碳酸钙（Accp）和非结晶氟化磷酸碳酸钙（AccpF），这些非结晶化合物无论是进入还是用于牙齿组织表面，都能防止和/或修复牙齿的缺陷，如牙齿龋坏，暴露的牙根和过敏症，在生理条件下，在所有磷酸钙盐中这些化合物具有最高的溶解度，最快的形成速率和最快的转化速率（转化为磷灰石），此外，在有氟化物存在时，这些非结晶化合物迅速转化为含氟磷灰石。
AccpF在此特别值得一提，因为它具有比其它非结晶钙化合物更有利的性质，另外它还是第一个可提供四个有益离子用于牙组织治疗的化合物，发明者第一次通过一种新的合成方法，合成了AccpF，与先例所述方法相反的是，此方法利用了乙醇的溶解特性，此合成方法第一次使AccpF的合成成为现实，它也可被用来合成Accp.Accp和AcpF。
除了非结晶钙化合物以及它们在治疗牙齿组织上的应用之外，本发明还包括了输送这些非结晶化合物和其它有用物质，如氯己啶（即洗必太）至所需治疗表面的组合物和方法，这些方法和组合物利用了化合物在酸性，低pH值溶液中溶解度增加的特性，而且溶液的酸度可通过控制碳酸和二氧化碳之间的转化反应来加以调节。这些方法和组合物允许输送足够量的治疗物质到所需治疗牙面。
需明白的是，尽管本发明的输送方法生产于与牙齿组织治疗有关的问题，此方法在其他领域也有其实用性和优点。
与先例中的溶液和浆状物相比，本发明中涉及的非结晶化合物的应用，其优点是很多的，最重要的是，发明中所述化合物和方法的应用促进了最迅速的磷灰石在牙齿组织上的沉积。因此，牙齿的再矿化才能更快地完成。另外，当无非结晶钙化合物中含氟化物时，本发明可使再矿化和再氟化同时发生。
另一突出的优点是：本发明不会由于再矿化过程中pH值的大幅度变化而损害牙齿。
本发明还有另一优点，它所提供的组合物和方法可以实际应用于再矿化，而不要很长时间或是过多的重复治疗。
本发明的另一大优点即，它提供了一种容易生成和容易应用的牙齿再矿化组合物。
至此，本发明提供了可以实际应用的新型牙齿再矿化组合物和方法，亦提供了应用非结晶氟化钙（AcF）来快速氟化牙齿的组合物和方法，此外，它还包括了提高输送有用物质至牙齿组织能力的方法和组合物，通过应用上述组合物和方法，已损害的牙齿组织可以快速、简便地被修补，从而修复牙齿达到一个完整健康的牙。
该发明的进一步内容将随着下述最佳具体实施方案和权利要求说明而得愈加明显。
发明者已发现Acp，AcpF，Accp，AcF和AccpF是有着不同组成的固体溶液。这些溶液没有大范围的结构，不管怎样，当用埃度尺测量时，它们是均一的，在生理条件下，这些非结晶钙化合物有高溶解度，高形成率和转化为磷灰石的高转化率，形成磷灰石的高转化率使得再矿化得以高速度地发生，这样的速度提供了牙齿组织再矿化一个实用的方法，而不需过多次的治疗，此外，在有氟化物存在时，非结晶化合物转化为含氟磷灰石。
促使磷灰石从非结晶钙化合物溶液中沉积出来的动力是温度和pH值，该溶液在较低pH值和较低温度下可保持较高的和磷酸根浓度。因此当pH值或温度增加时，该溶液变为过饱和液，在此过饱和状态下，该溶液可迅速沉积磷灰石于牙齿之上。
再矿化的成功完成须使非结晶化合物与牙齿组织接触，这个工作可以直接做，如，将非结晶化合物上直接置于牙齿上或是间接通过载体完成，如：将非结晶化合物与载体结合，例如凝胶、口香糖或牙膏，然后再应用载体于牙齿组织，一但接触建立，磷灰石的沉积将得益于口腔条件带来的pH值和温度的增加，一但磷灰石沉积于牙齿组织之上，就会于原位再结晶并且重建牙齿。
在本发明的另一具体实施方案中，非结晶钙化合物在其原位生成，做为磷灰石沉积之前的中间产物，这样一个实施方案包括含钙离子、氟离子、碳酸根离子和磷酸根离子的碳盐溶液，并且在一加压二氧化碳环境中保存，此溶液最好包括龋静止剂、稳定剂和粘附增强剂，在此加压二氧化碳环境中，溶液保持一低pH值并且呈稳定状态，当应用于口腔条件下时，二氧化碳释放，引起pH值升高，pH值的升高带来一过饱和溶液，以及最终，磷灰石的快速沉积。特殊的是，AcP，AcpF，Accp，AcF和AccpF沉积于牙齿组织表面或内部，取决于因溶液pH值和温度增加而带来的不稳定性和沉积速率的增长，含16mM氟化钾的一组合物，其应用前、后的pH值及过饱和度（非结晶磷酸钙见表1（下附），应用前，此组合物被置于1.5个大气压的二氧化碳中，保持4℃，应用后，它在正常气压下（0-0.01大气压），温度为35℃，
表1.应用前后溶液pH值和过饱和度
（非结晶磷酸三钙）
温度 pH CO2压力 总碳指数
(℃)    (大气压)    (mM)
饱和
前    4    4.5    1.5    111    未饱和
后 37 10.0 0 0 105.0
7.75 0.005 5.69 103.1
7.5 0.01 6.44 102.6
本发明的另一特点在于它氟化牙齿组织的能力，当非结晶钙化合物与氟离子共存时，氟磷灰石将沉积下来，氟化物在牙齿组织中的有利效用是众所周知的。
正如上面所述，pH值是控制磷灰石的转化速率以及其在牙内，牙面上的沉积速率的因素之一，因此，人们希望能调节溶液酸度从而控制反应，已经发现，溶液酸度（pH值）可通过控制二氧化碳和碳酸之间的转化反应来加以调节，其转化反应如下：
CO2+H2O H2CO3
正如上述方程式所示，一个系统的酸度可通过控制二氧化碳浓度来控制，如果二氧化碳浓度增加，反应向右进行，溶液变得更呈酸性。相反，环境中二氧化碳浓度下降，反应向左进行，酸度下降。
通过控制二氧化碳来调节pH值是非常有用的，该方法用于从加压碳酸盐溶液或气溶胶（液-气系统）中沉积含磷灰石和氯己啶的物质，在这样一系统中，加压二氧化碳使转化反应向右进行，并通过产生碳酸来保持溶液于酸性状态，当溶液暴露于大气条件下，二氧化碳释出，碳酸将转化为二氧化碳，溶液酸度下降，一旦溶液酸度下降，所需物质如磷灰石和氯己啶烯将从溶液中析出，因此，此系统非常适合于运送在酸性溶液中有高溶解度并能在比较碱性的条件下析出的化合物，象非结晶钙化合物和合成唾液这样的物质均可以用这种方式送至口中，并在牙内、牙面上以磷灰石状态沉积，合成唾液最好能与自然唾液含同样高或高一些浓度的钙离子和磷酸根离子。
在一最佳具体实施方案中的物质亦应包括一复合氟化物于加压碳酸盐溶液中以氟化牙齿。此复合氟化物包括六氟硅酸盐，单氟磷酸盐和六氟锡酸盐。
本发明中的非结晶钙化合物的加压碳酸盐溶液还有更多的优点，当用它处理牙齿的牙本质表面以增强其与修复材料如传统牙齿修复中的银汞合金或树脂的键接力时，是非常有用的，（参看Bowen专利，美国专利第4，514，527;4，521，550;4，588，756;4，659.751号），已发现，应用加压碳酸盐溶液于已准备好修复的酸蚀牙本质之上，可增强牙本质与修复材料的键接强度。
另有发现，将氯己啶送入体内或口内用于牙齿表面的治疗是再好不过的，氯己啶是一种防腐剂，在预防牙龈疾病方面有着众所周知的辅助特性。然而，将足够量的氯己啶送至牙体组织是非常困难的，氯己啶是一种于正常条件下仅微溶于水的碱，当溶液被保持在160大气压/平方英寸的二氧化碳环境中时，溶解度可增加30倍，因此，上述加压碳酸盐溶液在运送氯己啶至牙齿表面的过程中是非常有效的，有发现，醇类，最好是乙醇，可增加氯己啶的溶解度。至此，在加压碳酸盐溶液中加入乙醇可进一步增加该溶液输送氯己啶至牙齿组织的效益。
除上面讨论的非结晶钙化合物和/或氯己啶之外，加压碳酸盐溶液还可容纳其它有益物质，特别的是，本发明的一具体实施方案包括一含凝胶化合物如聚乙烯醇的碳酸盐溶液，当溶液酸度下降即CO2从溶液中释时，此凝胶化合物形成一凝胶，其它从溶液中析出的化合物如非结晶钙化合物将悬浮于形成的凝胶中，凝胶的形成增加了与牙齿组织的接触时间，也因而增加了再矿化和氟化过程的效益。
需明白的是，利用加压碳酸盐溶液来控制溶液酸度的系统，在其它技术上有比牙科更大的实用性，例如，在输送于酸性溶液稳定但于碱性溶液中聚合的单体时，该系统是优越的。
通过控制二氧化碳-碳酸之间转化反应来控制反应系统的酸度的进一步应用，在下述反应中得以展示：
上述反应表明如何通过控制CO2浓度来调节反应系统的酸度，有助于从酸性溶液中产生所需沉积物，在上述反应中，碳酸盐和酸（或酸性盐）溶解于溶液中，并使溶液最初呈酸性。一旦碳酸形成，它就以二氧化碳形式从溶液中释出。此时，酸性降低，所需物质磷酸钙从溶液中析出。
该反应的原理在载体如凝胶，口香糖或牙膏中，非常有实用性，碳酸盐和酸（或酸性盐）于悬浮于凝胶牙膏或口香糖中，以产生一无水分散体，当与含水溶液如口中唾液接触后，碳酸盐和酸之间的反应，最初产生所需物质的沉积物，所需物质可以是非结晶钙化合物或更为传统的再矿化物质。
至此，本发明已经提供了包含Acp，AcpF，Accp，AcF和AccpF的组合物，以及沉积Acp，AcpF，Accp，AcF或AccpF于牙内或牙表面上的方法，组合物为Acp，AcpF，Accp，AcF或AccpF自身或是在应用时可产生Acp，AcpF，Accp，AcF或AccpF的含钙离子、氟离子、碳酸根离子和/或磷酸根离子的溶液，应用中，Acp，AcpF，Accp，AcF或AccpF再矿化和/或氟化牙齿，同时，在暴露牙根和牙本质敏感症的病例中，可阻断牙本质小管。至此，根据本发明的组合物的应用免除了损害牙齿组织。
值得一提的是组合物AccpF，如上所讨论的，钙离子、钙酸根离子和氟离子都有助于牙齿再矿化。另外，碳酸氢盐离子在牙齿组织之上和四周亦有有益的功用，AccpF是唯一用于牙齿矿化的，AccpF是第一个易溶于牙齿四周环境和为再矿化、氟化和碳酸氢盐提供单一源泉的化合物。AccpF的合成通过一新方法得以完成，该方法在后面的实例1A中有详尽描述，该方法应用醇类为溶剂，醇类的应用与最近出版的小册子中报告完全相反，这些报告指明乙醇对于非结晶钙化合物的形成是无用的，参看“乙醇-水溶液中的快速磷灰石沉积”E.Lerner    et.al，J.of    CRYSTAL    GROWTH，Vol.79（1989）.已发现，醇类，最好是乙醇，增加了饱和度并使干燥过程更为便利，这个新方法使AccpF得以第一次被合成，该新方法亦可被用于生产Acp，Accp，AcpF或AcF。
在此新方法中产生两种溶液，第一液含钙离子，第二液含相应阴离子，多数为磷酸根离子，碳酸根离子和/或氟离子，此二液的pH值最好可以调整，以便使呈碱性。然后混合两种液体，混合液体进一步含醇类，最好为乙醇，此混合液中的醇类可以来自第一液，第二液或一单独的醇溶液，液体的混合结果是一固体的沉积，接着固体被过滤出，过滤过程中，该固体最好能用氢氧化铵清洗，接着是再一次用醇类洗，最好为乙醇，所得固体接着用合适的方法干燥，可用干燥器或烤炉。
下列实例用来展示本发明中组合物的制备和应用。
实例1
单独含非结晶钙化合物（如Acp，AcpF或Accp）或与其它有益成份如氟化物一起的凝胶，溶液或粉末被用于牙齿表面，Acp，AcpF或Accp通过两种方法制备：（1）首先在高pH值（pH＞9.0）情况下，快速混合高浓度的钙和磷酸盐（含或不含氟化物或碳酸盐）过滤和干燥，以产生Acp，AcpF或Accp粉末，接着Acp，AcpF或Accp粉末悬浮于溶液或凝胶中，或（2）快速混合两种液体，其中一液含高浓度钙离子如1.5MCa（NO3）2，另一液含高浓度磷酸根离子如1.5MK2HPO4，含或不含氟化物或碳酸盐，以产生凝胶状态的Acp，AcpF或Accp。
实例1A
非结晶氟化磷酸碳酸钙通过以下方式合成：（1）将77.16克Ca（NO3）2·4H2O加至559毫升，0.21M的乙醇分馏溶液中，（2）将29.875克K2HPO4·3H2O，18.090克K2CO3和7.605克KF加至1.309升、0.21M的乙醇分馏溶液中，（3）将31毫升，15.6M的NH4OH加至上述各溶液中，（4）混合两种溶液，（5）过滤混合液，（6）过滤过程中，先后用5升，50mMNH4OH和2升100%乙醇清洗所得固体，和（7）在干燥器或烤炉中干燥固体。
实例2
一含高浓度磷酸根离子（如1.5MK2HPO4，具有高pH值（≥9）的溶液或凝胶，以及1000ppm的氟化物被用于牙齿表面1分钟，接着应用一含高浓度钙离子（如1.5MCa（NO3）2）的溶液或凝胶，两种溶液的组合结果是非结晶钙化合物的形成，此非结晶钙化合物接着转化为沉积于牙齿之上的含氟磷灰石。
实例3
现有一含高浓度钙离子、磷酸根离子和氟离子的冷碳酸盐溶液或凝胶（5℃，置于加压CO2气体中），此溶液亦包括龋静止剂、锶和锡，胶粘增强剂，草酸盐和稳定剂如大分子（多聚赖氨酸甲基羧基纤维素）和/或羟基乙烷二膦酸盐），此溶液接着被用于牙齿表面，在口腔环境下，CO2从溶液中析出，溶液pH值增加，一旦离子渗入牙齿，它们将留下稳定剂和一高温环境，这些导致一渐增地不稳定溶液和更为迅速的沉积。
冷碳酸盐溶液或凝胶亦可于应用前，在CO2气体中混合两种冷溶液获得一种溶液将含钙和其它有益阳离子和配料，另一种将含磷酸根，氟离子和其他有益阴离子和配料。
实例4
制备口香糖，使之含实例1中制备的Acp，AcpF或Accp，含或不含氟化物。
实例5
包含钙盐和磷酸盐混合物的固体粉末，含或不含氟化物或碳酸盐，如3mM氯化钙，2mM磷酸钠和0.5mM氟化钠，被当作浮石粉直接用于牙齿或分散于与牙齿接触的凝胶，口香糖或其它无水介质如牙膏中，这些粉末易溶于唾液，并以Acp.AcpF，或Accp的形式再沉积于牙内或牙表面。
实例6
一碳酸盐饮料或漱口水，其内含有在与口腔环境相似的条件下可形成Acp.AcpF，或Accp的钙离子、磷酸根离子和其它配料。
实例7
AccpF将用实例1A中的方法制备，所得固体直接用于牙齿表面，AccpF接着转化为含氟磷灰石和双碳酸盐。
实例8
制备一口香糖，使之与实例1A中制备的AccpF结合。
实例9
实例1A中制备的AccpF的过饱和水溶液在一加压CO2气体中产生，该加压溶液接着被用于一牙齿表面，当CO2从溶液中析出，溶液酸度下降，同时，AccpF从溶液中沉积于牙齿内或牙齿表面。
实例10
制备一口香糖，使之含碳酸钙固体和磷酸固体，当口香糖放入口中后，咀嚼溶于唾液的固体，同时磷酸钙从所得溶液中沉积出来，参与牙齿表面再矿化。
实例11
制备一口香糖，使之含碳酸钙固体和磷酸二氢钙固体，如实例10中，口香糖被放入口中，咀嚼溶于唾液的固体，同时磷酸钙从所得溶液中沉积出来，参与齿表面再矿化，
实例12
将氯己啶应用到牙齿组织上的CO2气溶胶是通过混合0.25克氯己啶于60毫升水，并将所得混合物置于160大气压/平方英寸的CO2气体中而获得。这将使8.3mM氯己啶溶液的气溶胶生成。在大气条件下，氯己啶在水中溶解度为0.28mM，当此气溶胶用于牙齿组织时，压力下降，氯己啶沉积于牙齿组织之上。
本发明的最佳具体实施方案现已全部描述清楚，然而，上述说明仅是本发明的例证。但实际应用不仅仅限于此。但是下述权利要求和它们的相等条件限制了本发明的范围。

Claims (49)

1、一种新的化合物，其包括非结晶氟化磷酸碳酸钙。
2、一种新的化合物，其包括非结晶氟化钙。
3、合成非结晶钙化合物的方法，包括：
1）混合含钙离子的第一液以及含所需阴离子的第二液以产生第三液，此第三液含醇类，并且它的产生导致一沉积物的形成，
2）从第三液中移走沉积物，
3）用醇类清洗沉积物，并
4）干燥沉积物。
4、根据权利要求3中的方法，其醇类为乙醇。
5、根据权利要求3中的方法，其中所需阴离子为磷酸根离子，沉积物为非结晶磷酸钙。
6、根据权利要求3中的方法，其中所需阴离子为磷酸根离子和氟离子沉积物为非结晶氟化磷酸钙。
7、根据权利要求3中的方法，其中所需阴离子为磷酸根离子，氟离子和碳酸根离子，沉积物为非结晶氟化磷酸碳酸钙。
8、根据权利要求3中的方法，其中所需阴离子为磷酸根离子和碳酸根离子，沉积物为非结晶磷酸碳酸钙。
9、根据权利要求3中的方法，其中所需阴离子为碳酸根离子，沉积物为非结晶碳酸钙化合物。
10、根据权利要求3中的方法，其中所需阴离子为氟离子，沉积物为非结晶氟化钙。
11、根据权利要求3中的方法，其中第一液为含醇溶液，并且是第三液中醇类的来源。
12、根据权利要求3中的方法，其中第二液为含醇溶液，并且是第三液中醇类的来源。
13、根据权利要求3中的方法，其中第一，第二液均为含醇溶液，并且都是第三液中醇类的来源。
14、根据权利要求3中的方法，其中制备方法第一步中的醇类是与第一，第二液的混合物混合在一起，而第一，第二液并不含醇类。
15、通过磷灰石在牙齿组织表面或内部的形成来治疗和再矿化牙齿的方法，其包括将牙齿与一牙修复剂接触，此牙修复剂包括下列组成：
从一组物质中：凝胶，口香糖，粉末。漱口液，碳酸盐（饮料），合成唾液或牙膏等选出的载体，用于至少一种非结晶钙化合物或可形成至少一种非结晶钙化合物的物质的悬浮液中;以及
将非结晶氟化磷酸碳酸钙或可形成非结晶氟化磷酸碳酸钙的物质悬浮于所述载体中，当应用此组合物于牙齿时，非结晶氟化磷酸碳酸钙将沉积于牙内和牙表面，并形成磷灰石。
16、根据权利要求15中的方法，其中碳酸氢盐在非结晶氟化磷酸碳酸钙沉积物上形成。
17、根据权利要求15中的方法，其中磷灰石包含氟化物，因此可氟化牙齿。
18、一加压碳酸盐溶液，其包含物质的酸性溶液，该物质在酸性溶液中的溶解度大于在碱性溶液中，当压力下降，二氧化碳析出时，溶液酸度下降，该物质从溶液中沉积出来，从而完成输送此物质至某一表面的过程。
19、根据权利要求18所述，其中：加压碳酸盐溶液中的物质包括非结晶钙化合物，某一表面包括牙齿组织。
20、根据权利要求19所述，其中牙齿组织指已预备好与修复材料粘合的牙质表面。
21、根据权利要求19，其中非结晶钙化合物指氟化磷酸碳酸钙。
22、根据权利要求18，其中加压碳酸盐溶液中包括氯己啶，某一表面包括牙齿组织。
23、根据权利要求22所述，其中加压碳酸盐溶液进一步包含乙醇。
24、根据权利要求18，其中加压碳酸盐溶液中含一凝胶剂，于是当溶液酸度下降时，凝胶出现。
25、根据权利要求19所述，其中加压碳酸盐溶液进一步包含一凝胶剂，所以溶液酸度下降时凝胶出现，并且非结晶钙化合物悬浮于此凝胶中。
26、根据权利要求18，其中加压碳酸盐溶液含复合氟化物，所以当此溶液用于牙齿组织，并且压力下降时，二氧化碳从溶液中析出，溶液酸度下降，该复合氟化物水解，释放氟化物在牙齿组织内和表面。
27、根据权利要求26所述，其中加压碳酸盐溶液中的复合氟化物指六氟硅酸盐。
28、根据权利要求26所述，其中加压碳酸盐溶液中复合氟化物指单氟磷酸盐。
29、根据权利要求26所述，其中加压碳酸盐溶液中复合氟化物指六氟锡酸盐。
30、根据权利要求26所述，其中加压碳酸盐溶液进一步包含一凝胶剂，当溶液酸度下降时，凝胶出现，并且氟化物悬浮于此凝胶中。
31、碳酸盐和一种酸或其酸性盐的无水分散体，存在于无水介质中，当此分散体与含水溶液接触时，碳酸盐和其酸溶于该溶液，二氧化碳从溶液中释出，降低了溶液酸度，同时某一所需物质从溶液中沉积到某一表面。
32、根据权利要求31，其中此无水分散体中的碳酸盐为碳酸钙，酸为磷酸，无水介质从口香糖、牙膏或凝胶中选出，从溶液中沉积出的物质为磷酸钙。
33、利用权利要求32中的无水分散体治疗牙体组织的方法，其中介质被送入口腔，唾液能溶解碳酸钙和磷酸，所以磷酸钙沉积于牙齿组织内或表面。
34、根据权利要求31，其中无水分散体中的碳酸盐为碳酸钙，酸性盐为磷酸二氢钙，无水介质从口香糖、牙膏或凝胶中选出，从溶液中沉积出的物质为磷酸钙。
35、利用权利要求34中的无水分散体沉积牙体组织的方法，其中所述介质被送入口中，唾液溶解碳酸钙和磷酸二氢钙所以磷酸钙沉积于牙体组织内或表面。
36、权利要求31中的无水分散体进一步包含分散在无水介质中的非结晶氟化钙。
37、合成非结晶钙化合物的方法，其包括：
1）混合含钙离子的第一液和含磷酸盐、氟化物、和碳酸盐的第二液，以产生第三液，此第三液含醇并导致非结晶氟化磷酸碳酸钙的沉积;
2）移走从第三液中沉积出来的非结晶氟化磷酸碳酸钙;
3）用醇类清洗非结晶氟化磷酸碳酸钙沉积物，并且
4）干燥非结晶氟化磷酸碳酸钙沉积物。
38、根据权利要求37中的方法，其中醇类为乙醇。
39、合成非结晶钙化合物的方法，其包括：
1）混合含钙离子的第一液和含磷酸根离子和氟离子的第二液，以产生含醇类的第三液，此第三液导致非结晶氟化磷酸钙的沉积;
2）移走从第三液中沉积出来的非结晶氟化磷酸钙;
3）用醇类清洗非结晶氟化磷酸钙沉积物，并且
4）干燥非结晶氟化磷酸碳酸钙沉积物。
40、根据权利要求39中的方法，其中醇类为乙醇。
41、合成非结晶钙化合物的方法，其包括：
1）混合含钙离子的第一液和含磷酸根离子和碳酸根离子的第二液，以产生含醇类的第三液，并导致非结晶磷酸碳酸钙的沉积，;
2）移走从第三液中沉积出来的非结晶磷酸碳酸钙;
3）用醇类清洗非结晶磷酸碳酸钙沉积物，并且
4）干燥非结晶磷酸碳酸钙沉积物。
42、根据权利要求41中的方法，其醇类为乙醇。
43、合成非结晶钙化合物的方法，其包括：
1）混合含钙离子的第一液和含磷酸根离子的第二液，以产生含醇类的第三液，并导致非结晶磷酸钙的沉积，;
2）移走从第三液中沉积出来的非结晶磷酸钙;
3）用醇类清洗非结晶磷酸钙沉积物，并且
4）干燥非结晶磷酸钙沉积物。
44、根据权利要求43中的方法，其中醇类为乙醇。
45、合成非结晶钙化合物的方法，其包括：
1）混合含钙离子的第一液和含氟离子的第二液，以产生含醇类的第三液，并导致非结晶氟化钙的沉积，;
2）移走从第三液中沉积出来的非结晶氟化钙;
3）用醇类清洗非结晶氟化钙沉积物，并且
4）干燥非结晶氟化钙沉积物。
46、根据权利要求45中的方法，其醇类为乙醇。
47、含至少一种非结晶钙化合物的酸性溶液的加压碳酸盐溶液，当压力下降时，二氧化碳析出，溶液酸度下降，非结晶钙化合物从溶液中沉积于牙齿组织内或表面。
48、权利要求47中的加压碳酸盐溶液进一步包括氯己啶。
49、权利要求48中的加压碳酸盐溶液，进一步包含凝胶剂，溶液酸度下降时，凝胶出现。
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