CN109293525A - 一种微通道反应器及利用该微通道反应器制备n-烷氧基草酰丙氨酸酯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种微通道反应器及利用该微通道反应器制备N‑烷氧基草酰丙氨酸酯的方法，该方法包括：在加热条件下，将丙氨酸、草酸、C1～C8醇和草酸二酯的混合液通入微通道反应器中进行反应，反应过程中通过渗透膜除去水分，得到的反应液经过后处理得到所述的N‑烷氧基草酰丙氨酸酯。该方法利用微通道反应器内部的微结构、极好的传质和传热能力，实现反应物料的高效传质，并及时脱除反应生成的水分，从而促进反应进行，具有收率高、能耗低、周期短、安全环保、可连续化操作的优点。

Description

一种微通道反应器及利用该微通道反应器制备N-烷氧基草酰 丙氨酸酯的方法
技术领域
本发明涉及一种利用微通道反应器制备N-烷氧基草酰丙氨酸酯的方法，属于有机化学合成技术领域。
背景技术
N-烷氧基草酰丙氨酸酯(结构如式I所示)是一种非常重要的化工中间体，常用于制备噁唑类、吡嗪类、咪唑类等化合物，尤其广泛用于维生素B6的合成，是维生素B6合成的关键中间体。
R为C1～C8烷基。
目前，N-烷氧基草酰丙氨酸酯的化学合成方法通常包括以下几种：
(1)一锅法：使丙氨酸与醇、草酸同时发生酯化和酰胺化反应合成目标产物。相关文献报道，将丙氨酸、工业草酸、乙醇混合，在盐酸的催化作用下，利用苯共沸带水，生成N-乙氧草酰丙氨酸乙酯【中国医药工业杂志,1994,25(9):385-389】。该方法使用了大量的盐酸，对设备腐蚀严重，不适合工业化大生产。专利CN101830821A公开的方法则是利用硫酸氢盐作为催化剂，虽然避免了使用强腐蚀性的盐酸，但产品收率并不理想，最高只达到了87％。并且这两种方法都采取了苯等有毒有机溶剂带水，不安全环保，此外溶剂的处理也大大增加了成本。
(2)分步法：先将丙氨酸与醇酯化生成丙氨酸酯，再使其与草酸二酯酰胺化反应合成目标产物。相关文献中直接使用现成的丙氨酸乙酯作为原料，与盐酸成盐后，在三乙胺的催化下与草酸二乙酯酰胺化反应生成N-乙氧草酰丙氨酸乙酯【Bull.Chem.Soc.Jpn,1969,1435-1437】。该方法以高价格的丙氨酸乙酯作为原料，且大量使用三乙胺，使得成本大大增加。
另外，上述几种方法的后处理过程均需要水洗产品，会造成一定程度的产品损失。
公开号为CN 104725262 A的中国专利申请公开了一种连续制备N-乙氧基草酰丙氨酸乙酯的方法，该方法包括以下步骤：(1)提供一反应料液，所述的反应料液中含有丙氨酸、草酸、乙醇、及草酸二乙酯；(2)将所述反应料液作为反应体系加入反应装置中，在带水剂存在下进行反应，使产物H2O和带水剂形成水-带水剂分散体系；其中，所述的带水剂为乙醇；(3)蒸出所述水-带水剂分散体系，并除去过量的草酸二乙酯，得到产物N-乙氧基草酰丙氨酸乙酯。该反应不采用苯等有毒有机溶剂带水，能够实现连续化操作，不过该方法以投入的丙氨酸为准，计算得到的产品收率不高；此外，反应过程中需要在多釜溢流的同时不断蒸出乙醇，操作复杂；而且为了获得900g产品，需要停留20多个小时，单位时间内生产效率不高。
为了解决上述反应存在的问题，本发明开发了一种新型的微通道反应器，并对其应用在N-烷氧基草酰丙氨酸酯的制备上进行了研究，利用微通道反应器内部的微结构、极好的传质和传热能力，实现反应物料的高效传质，并及时脱除反应生成的水分，从而促进反应进行。
发明内容
发明要解决的问题
本发明主要是为了解决现有的N-烷氧基草酰丙氨酸酯合成技术存在的一些弊端和不足之处，提供一种更加环保的微通道反应制备N-烷氧基草酰丙氨酸酯的方法，该方法收率高、能耗低、周期短、安全环保、可连续化操作，实现了酯化和酰胺化的一步反应。
用于解决问题的方案：
为了解决上述存在的技术问题，实现本发明目的，技术方案如下所述：
一种利用微通道反应器制备N-烷氧基草酰丙氨酸酯的方法，包括：在加热条件下，将丙氨酸、草酸、C1～C8醇和草酸二酯的混合液通入微通道反应器中进行反应，反应过程中通过渗透膜除去水分，得到的反应液经过后处理得到所述的N-烷氧基草酰丙氨酸酯。
本发明中，反应温度为70～150℃，原料液流速为5～20ml/min，微通道反应器中管程压力为0.1～0.4Mpa，壳程压力为-0.1MPa，所述投料量为丙氨酸、草酸与草酸二酯的物质的量之比为1:1～2:1～9。
本发明中，优选的反应条件为：反应温度为80～135℃，原料液流速为8～15ml/min，微通道反应器中管程压力为0.25～0.35MPa，所述投料量为丙氨酸、草酸与草酸二酯的物质的量之比为1:1.05～1.35:3～6。
本发明中，C1～C8醇优选为C1～C4醇，更优选为甲醇或乙醇。
优选的丙氨酸与C1～C8醇的物质的量之比为1:5～10；
本发明中，反应液中料液水含量低于0.5％时出料，进行后处理。
本发明中，反应方式可以是间歇操作，也可以是连续操作，优选连续操作。
本发明中，反应装置为微通道陶瓷渗透膜反应器，采用一个或串联的多个进行反应。
本发明的微通道反应器为管壳式结构，包括：
反应壳体，所述反应壳体上设有用于通入反应物料的液相进口、用于收集产物的液相出口以及用于排出水分的真空端出口；
与液相进口和液相出口相连通的膜管，所述的渗透膜设置于膜管的管壁内；
与真空端出口相连通的壳程。
所述的膜管为并联设置的多个，膜管入口与液相进口之间设有防冲整流板，用于对进料进行缓冲和再分布。
上述微通道反应器中的膜管由固定单元及位于固定单元内的空腔组成，所述固定单元由内至外依次包括所述渗透膜、陶瓷支撑体和管壁；
所述渗透膜仅容水分子通过，所述管壁由多孔质材料制成。
在所述膜管的任一周向截面上，所述渗透膜形成封闭的结构，优选为环形封闭结构。
所述管壁为一层或者多层结构，包覆在所述陶瓷支撑体外部。所述管壁由多孔质材料制成的，优选粉末冶金多孔材料。所述渗透膜为NaA膜。所述膜管的空腔直径为2-8mm。
所述微通道反应过程为：混合反应液由反应器液相入口进入反应器，通过防冲整流板缓冲后均匀分布进入微通道陶瓷渗透膜管中，反应产生的水分子透过微通道壁上的陶瓷渗透膜从真空端排出，反应液由反应器液相出口端排出，进入下一级反应器；在进入下一级反应器之前，根据需要可以进行排气或/和温度调节。
本发明后处理方法为：结束反应后，先常压蒸馏除去反应液中的溶剂，再减压蒸馏回收草酸二酯，即可得到所述的N-烷氧基草酰丙氨酸酯产品。
发明的效果
本发明与现有的N-烷氧基草酰丙氨酸酯合成技术相比，优势体现如下：
1、本发明采用的微通道陶瓷渗透膜反应器，其内部通常包含有成百上千万的微型通道，具有极大的比表面积，是搅拌釜比表面积的几百甚至上千倍，可以实现物料的瞬间均匀混合，具有极高的传质与传热效率，可大大缩短反应周期，提高反应选择性，使产品收率高达97％；
2、本发明结合了陶瓷膜除水技术，采用的是孔径<0.42nm的NaA膜，只能通过动力学直径为0.29nm的水分子，可在反应的同时快速除去水分子，使反应不断向正方向进行，显著提高了酯化率。
3、相较于传统工艺中采用的苯等有机溶剂共沸带水方式，本发明更为安全环保，且有效避免了传统工艺中的三废问题；反应液后处理简单，无需传统工艺中的水洗过程，可有效地避免产品的损失；
4、本发明能耗低，且无需使用盐酸，避免了传统工艺使用大量盐酸对设备造成严重腐蚀的弊端，更适合工业化大生产。
附图说明
图1为微通道反应器的剖面图；1.封头 2.壳体 3.真空端出口 4.弓形支撑板 5.微通道渗透膜管 6.活动管板 7.双道密封圈 8.紧固双螺母 9.液相出口 10.固定端管板11.双道密封圈 12.防冲整流板 13.液相入口。
图2为微通道反应器的膜管截面图；14.待分离混合液 15水分子分离界面 16.NaA膜 17.陶瓷支撑体 18.管程壁。
图3为三级串联反应工艺流程图，图中：E01-03为加热器，R01-03为微通道反应器，V01-03为储液罐，V04为原料罐，V05为水蒸气冷却罐，P01-04为循环泵，P05为抽真空系统。
具体实施方式
本发明方法利用微通道反应器制备化合物的方法，原则上适用于酯化、缩合等产生水的反应过程，更适用于制备维生素B6中间体N-烷氧基草酰丙氨酸酯的反应过程。具体来说，N-烷氧基草酰丙氨酸酯制备是以丙氨酸、草酸、醇为原料，加热溶解后加入草酸二酯进行酯化反应，反应过程同步生成水。传统的除水方式为加入苯、甲苯、乙醇等带水剂精馏除水，而为了得到高收率的反应效果，往往加入盐酸、硫酸或强酸盐作为催化剂，以上方法容易引入多种物质，不具有原子经济性，且加入酸或强酸盐作为催化剂时容易腐蚀设备，还产生含盐废水，不利于环保。本发明方法将微通道反应器应用于N-烷氧基草酰丙氨酸酯的制备，利用反应器具有极大的比表面积，可以实现物料的瞬间均匀混合，具有极高的传质与传热效率的特点，且开发了仅能让水渗透出去的膜管，从而可大大缩短反应周期，提高反应效率，同时除去反应中的水分，大大简化了后处理步骤。
本发明方法中，具体的利用微通道反应器制备N-烷氧基草酰丙氨酸酯的方案为：在醇类物质中，将投料量的丙氨酸与草酸加热溶解，然后与草酸二酯均匀混合，经预热器加热后通入微通道反应器中反应，边反应边除水，反应液经后处理即可得到N-烷氧基草酰丙氨酸酯产品。
所述的醇类物质为可作为溶解丙氨酸和草酸的溶剂，又可同时作为酯化的反应原料，作为合适的醇为C1～C8醇，优选C1～C4醇，更优选为甲醇或乙醇。所述醇类物质与丙氨酸的物质的量之比为5～10:1。
所述微通道反应器制备N-烷氧基草酰丙氨酸酯的方法，在醇类物质中丙氨酸与草酸加热至70～120℃，直至体系澄清后再与草酸二酯混合，形成混合料液进入原料罐备用。混合料液经预热器加热后通入微通道反应器中反应，所述反应温度为70～150℃，优选为80～135℃。所述投料量为丙氨酸、草酸与草酸二酯的物质的量之比为1:1～2:1～9，优选1:1.05～1.35:3～6。
所述混合料液进入微通道反应器的流速控制为5～20ml/min。所述微通道反应器中管程压力为0.1～0.4Mpa，壳程压力为-0.1MPa。
所述微通道反应器制备N-烷氧基草酰丙氨酸酯的方法中，反应液中料液水含量低于0.5％时出料，进行后处理。
所述的微通道反应器制备N-烷氧基草酰丙氨酸酯的方法，反应方式可以是间歇操作，也可以是连续操作，优选连续操作。
所述的微通道反应器制备N-烷氧基草酰丙氨酸酯的方法，反应装置为微通道陶瓷渗透膜反应器，采用一个或串联的多个进行反应。在本发明优选的实施例中，采用三级串联微通道反应器制备N-烷氧基草酰丙氨酸酯。
图1为微通道反应器的剖面图，由图1可知，该微通道反应器的外部由一个壳体2和两个封头1构成，壳体上设置了一个液相进口13、一个液相出口9以及一个真空端出口3；反应器内部液相进口处设置了防冲整流板12，起到了缓冲和再分布的效果，微通道陶瓷渗透膜管5由固定端管板10、弓形支撑板4、活动端管板6以及双螺母8固定，且在固定端板和活动端板处分别设置双道O型密封圈密封(7、11)。
图2为微通道反应器的膜管5的截面图，由图2可知，上述微通道反应器中的膜管由固定单元及空腔组成，所述固定单元含有管壁18、陶瓷支撑体17、渗透膜16，所述渗透膜附在所述陶瓷支撑体内部，仅容水分子通过的，所述管壁包覆在所述陶瓷支撑体外部。所述管壁由多孔质材料制成的，优选粉末冶金多孔材料。所述渗透膜为NaA膜。
图3为三级串联反应工艺流程图，微通道反应过程为：混合反应液从原料罐V04中进入加热器E01，加热至相应的温度，然后由反应器液相入口进入微通道反应器R01，通过防冲整流板缓冲后均匀分布进入微通道陶瓷渗透膜管中，反应产生的水分子透过微通道壁上的陶瓷渗透膜从真空端排出到水蒸气冷却罐V05，反应液由反应器液相出口端排出，进入下一级反应器。
本发明方法涉及的反应料液出料后的后处理方法为：反应料液先常压蒸馏除去反应液中的溶剂，再减压蒸馏回收草酸二酯，即可得到所述的N-烷氧基草酰丙氨酸酯产品。
实施例
以下通过非限制性的实施例对本发明做进一步详细说明，但本发明的保护范围不限于此。
实施例1
在装有搅拌子、温度计、冷凝管的5L三口瓶中，投入丙氨酸400g、二水草酸651g、乙醇620g，80℃加热溶解，待体系澄清后，与1968g草酸二乙酯均匀混合，经加热器加热至80～105℃后，通入微通道陶瓷渗透膜反应器中反应，膜管空腔直径8mm，料液流速10ml/min，管程压力为0.3Mpa，壳程压力为-0.1MPa，边反应边脱水，通过一级反应器的反应液依次进入二三级反应器中反应，直至反应体系不再有水脱出且反应液水含量低于0.5％时结束反应，总停留时间20小时；结束反应后先常压蒸馏除去反应液中的溶剂，再减压蒸馏回收草酸二乙酯，即可得到N-乙氧草酰丙氨酸乙酯966.2g，气相内标含量96.1％，以纯品计收率95.3％。
实施例2
在装有搅拌子、温度计、冷凝管的5L三口瓶中，投入丙氨酸400g、二水草酸651g、正丙醇808g，100℃加热溶解，待体系澄清后，与2346g草酸二丙酯均匀混合，经加热器加热至100～115℃后，通入微通道陶瓷渗透膜反应器中反应，膜管空腔直径8mm，料液流速10ml/min，管程压力为0.3Mpa，壳程压力为-0.1MPa，边反应边脱水，通过一级反应器的反应液依次进入二三级反应器中反应，直至反应体系不再有水脱出且反应液水含量低于0.5％时结束反应，总停留时间25小时；结束反应后先常压蒸馏除去反应液中的溶剂，再减压蒸馏回收草酸二丙酯，即可得到N-丙氧草酰丙氨酸丙酯产品1070.0g，气相内标含量95.3％，以纯品计收率92.7％。
实施例3
在装有搅拌子、温度计、冷凝管的5L三口瓶中，投入丙氨酸400g、二水草酸651g、正丁醇997g，120℃加热溶解，待体系澄清后，与2723g草酸二丁酯均匀混合，经加热器加热至120～133℃后，通入微通道陶瓷渗透膜反应器中反应，膜管空腔直径8mm，料液流速10ml/min，管程压力为0.3Mpa，壳程压力为-0.1MPa，边反应边脱水，通过一级反应器的反应液依次进入二三级反应器中反应，直至反应体系不再有水脱出且反应液水含量低于0.5％时结束反应，总停留时间28小时；结束反应后先常压蒸馏除去反应液中的溶剂，再减压蒸馏回收草酸二丁酯，即可得到N-丁氧草酰丙氨酸丁酯产品1194.0g，气相内标含量96.6％，以纯品计收率94.1％。
实施例4
本实施例与实施例1的不同之处在于：二水草酸的投料量为566g，其他内容同实施例1所述，总停留时间23小时，得到N-乙氧草酰丙氨酸乙酯928.9g，气相内标含量96.5％，以纯品计收率92.0％。
实施例5
本实施例与实施例1的不同之处在于：二水草酸的投料量为849g，其他内容同实施例1所述，总停留时间18小时，得到N-乙氧草酰丙氨酸乙酯961.3g，气相色谱含量97.1％，以纯品计收率95.8％。
实施例6
本实施例与实施例1的不同之处在于：草酸二乙酯的投料量为656g，其他内容同实施例1所述，总停留时间30小时，得到N-乙氧草酰丙氨酸乙酯937.0g，气相内标含量96.5％，以纯品计收率92.8％。
实施例7
本实施例与实施例1的不同之处在于：将5L三口瓶换为6L三口瓶，草酸二乙酯的投料量为3937g，其他内容同实施例1所述，总停留时间15小时，得到N-乙氧草酰丙氨酸乙酯981.4g，气相内标含量96.3％，以纯品计收率97.0％。

Claims (14)

1.一种利用微通道反应器制备N-烷氧基草酰丙氨酸酯的方法，其特征在于，包括：在加热条件下，将丙氨酸、草酸、C1～C8醇和草酸二酯的混合液通入微通道反应器中进行反应，反应过程中通过渗透膜除去水分，反应液经过后处理得到所述的N-烷氧基草酰丙氨酸酯。
2.根据权利要求1所述的利用微通道反应器制备N-烷氧基草酰丙氨酸酯的方法，其特征在于，所述微通道反应器为管壳式结构，所述渗透膜设于管程与壳程之间，所述混合液通入管程中，水分通过渗透膜进入壳程中。
3.根据权利要求2所述的利用微通道反应器制备N-烷氧基草酰丙氨酸酯的方法，其特征在于，反应温度为70～150℃，原料液流速为5～20ml/min；
管程压力为0.1～0.4Mpa，壳程压力为-0.1MPa；
所述的丙氨酸、草酸与草酸二酯的物质的量之比为1:1～2:1～9。
4.根据权利要求3所述的利用微通道反应器制备N-烷氧基草酰丙氨酸酯的方法，其特征在于，反应温度为80～135℃，原料液流速为8～15ml/min；
微通道反应器中管程压力为0.25～0.35MPa；
所述的丙氨酸、草酸与草酸二酯的物质的量之比为1:1.05～1.35:3～6。
5.根据权利要求1所述的利用微通道反应器制备N-烷氧基草酰丙氨酸酯的方法，其特征在于，所述的C1～C8醇优选为C1～C4醇，更优选为甲醇或乙醇；
所述的丙氨酸与C1～C8醇的物质的量之比为1:5～10。
6.根据权利要求1所述的利用微通道反应器制备N-烷氧基草酰丙氨酸酯的方法，其特征在于，所述的微通道反应器为一个或者串联的多个。
7.根据权利要求1所述的利用微通道反应器制备N-烷氧基草酰丙氨酸酯的方法，其特征在于，当反应液中料液水含量低于0.5％时出料，进行后处理。
8.一种权利要求1所述的制备N-烷氧基草酰丙氨酸酯的微通道反应器，其特征在于，所述的微通道反应器为管壳式结构，包括：
反应壳体，所述反应壳体上设有用于通入反应物料的液相进口、用于收集产物的液相出口以及用于排出水分的真空端出口；
与液相进口和液相出口相连通的膜管，所述的渗透膜设置于膜管的管壁内；
与真空端出口相连通的壳程。
9.根据权利要求8所述的微通道反应器，其特征在于，所述的膜管为并联设置的多个，膜管入口与液相进口之间设有防冲整流板，用于对进料进行缓冲和再分布。
10.根据权利要求9所述的微通道反应器，其特征在于，所述的膜管由固定单元及位于固定单元内的空腔组成；
所述的固定单元由内至外依次包括所述渗透膜、陶瓷支撑体和管壁；
所述渗透膜仅容水分子通过，所述管壁由多孔质材料制成。
11.根据权利要求10所述的微通道反应器，其特征在于，在所述膜管的任一周向截面上，所述渗透膜形成封闭的结构。
12.根据权利要求11所述的微通道反应器，其特征在于，所述封闭结构为环形结构。
13.根据权利要求8所述的微通道反应器，其特征在于，所述的渗透膜为NaA膜，所述的管壁的材料为粉末冶金多孔材料。
14.根据权利要求8所述的微通道反应器，其特征在于，所述膜管的空腔直径为2-8mm。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114425239A (zh) * 2020-10-15 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种微通道渗透气化装置及合成吡咯烷酮碱金属盐的方法
CN114505017A (zh) * 2020-10-28 2022-05-17 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃水合反应装置及烯烃水合方法
CN116332783A (zh) * 2021-12-23 2023-06-27 杭州鑫富科技有限公司 一种n-乙氧基草酰丙氨酸乙酯的连续制备方法

Citations (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3646061A (en) * 1968-06-10 1972-02-29 Ajinomoto Kk Method of preparing n-alkoxalyl and n-formyl derivatives of alpha-amino acid esters
CN86101512A (zh) * 1986-07-07 1988-01-13 国家医药管理局上海医药工业研究院 维生素b6中间体4-甲基-5-烷氧基唑的合成工艺
EP0484650A1 (de) * 1990-11-05 1992-05-13 Hüls Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung substituierter Monoamide von Dicarbonsäuremonoalkylestern
CN1470503A (zh) * 2003-06-20 2004-01-28 江苏常顺化工有限公司 N—乙氧草酰－丙氨酸乙酯的制备方法
CN1802346A (zh) * 2003-04-04 2006-07-12 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 N－烷基草酰丙氨酸酯的制备方法
CN101128257A (zh) * 2004-11-12 2008-02-20 万罗赛斯公司 使用微通道技术进行烷化或酰化反应的方法
CN101433815A (zh) * 2007-11-14 2009-05-20 北京化工大学 一种膜分散式微通道反应器
CN101563562A (zh) * 2006-12-19 2009-10-21 皇家飞利浦电子股份有限公司 微流控装置
CN101830823A (zh) * 2010-05-12 2010-09-15 浙江工业大学 一种n-丁氧草酰氨基酸丁酯的化学合成方法
CN102249946A (zh) * 2011-05-13 2011-11-23 上海海嘉诺医药发展股份有限公司 一种n-烷氧基草酰丙氨酸烷基酯的制备方法
CN102311360A (zh) * 2011-07-11 2012-01-11 湖北惠生药业有限公司 一种制备n-乙氧草酰丙氨酸乙酯的方法
CN102898321A (zh) * 2011-07-24 2013-01-30 上海海嘉诺医药发展股份有限公司 一种制备n-丁氧草酰丙氨酸丁酯的方法
CN103237598A (zh) * 2010-10-15 2013-08-07 罗地亚管理公司 反应物间平衡反应化学转化的方法和装置及这类化学转化的至少一参数的测定方法
WO2013180128A1 (ja) * 2012-05-28 2013-12-05 協和発酵キリン株式会社 4-[4-(5員環芳香族複素環カルボニルウレイド)フェニルオキシ]キノリン誘導体
CN104725262A (zh) * 2013-12-23 2015-06-24 大丰海嘉诺药业有限公司 一种连续制备n-乙氧基草酰丙氨酸乙酯的方法
CN105013417A (zh) * 2015-06-04 2015-11-04 南京工业大学 一种连续酯化微反应装置及其组成的微反应系统
CN205613397U (zh) * 2016-01-20 2016-10-05 贵州微化科技有限公司 微结构反应器
CN106365936A (zh) * 2016-08-27 2017-02-01 福州大学 液相醇脱氢的列管式反应器及液相醇脱氢的方法
CN106732312A (zh) * 2017-02-22 2017-05-31 安徽洛恩新材料科技有限公司 一种管式膜反应器及其使用方法
CN107115831A (zh) * 2017-05-12 2017-09-01 清华大学 一种微反应器及基于微反应器的硫酸双氢链霉素的制备方法
CN107261997A (zh) * 2017-07-03 2017-10-20 中国科学院过程工程研究所 液‑液多相反应用微反应器、系统和液体酸烷基化方法
CN206810252U (zh) * 2017-05-17 2017-12-29 天津中德应用技术大学 渗透气化膜微反应器及反应系统
CN107628946A (zh) * 2017-09-27 2018-01-26 天津大学 反应精馏‑膜设备耦合生产高纯度乙酸乙酯的方法及装置
CN108558694A (zh) * 2018-06-21 2018-09-21 烟台国邦化工机械科技有限公司 一种连续生产n-乙氧草酰-l-丙氨酸乙酯的工艺方法及装置
CN207891095U (zh) * 2017-12-19 2018-09-21 天津渤化永利化工股份有限公司 一种联碱装置废淡液与含氨气体回收利用的装置

Patent Citations (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3646061A (en) * 1968-06-10 1972-02-29 Ajinomoto Kk Method of preparing n-alkoxalyl and n-formyl derivatives of alpha-amino acid esters
CN86101512A (zh) * 1986-07-07 1988-01-13 国家医药管理局上海医药工业研究院 维生素b6中间体4-甲基-5-烷氧基唑的合成工艺
EP0484650A1 (de) * 1990-11-05 1992-05-13 Hüls Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung substituierter Monoamide von Dicarbonsäuremonoalkylestern
CN1802346A (zh) * 2003-04-04 2006-07-12 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 N－烷基草酰丙氨酸酯的制备方法
CN1470503A (zh) * 2003-06-20 2004-01-28 江苏常顺化工有限公司 N—乙氧草酰－丙氨酸乙酯的制备方法
CN101128257A (zh) * 2004-11-12 2008-02-20 万罗赛斯公司 使用微通道技术进行烷化或酰化反应的方法
CN101563562A (zh) * 2006-12-19 2009-10-21 皇家飞利浦电子股份有限公司 微流控装置
CN101433815A (zh) * 2007-11-14 2009-05-20 北京化工大学 一种膜分散式微通道反应器
CN101830823A (zh) * 2010-05-12 2010-09-15 浙江工业大学 一种n-丁氧草酰氨基酸丁酯的化学合成方法
CN103237598A (zh) * 2010-10-15 2013-08-07 罗地亚管理公司 反应物间平衡反应化学转化的方法和装置及这类化学转化的至少一参数的测定方法
CN102249946A (zh) * 2011-05-13 2011-11-23 上海海嘉诺医药发展股份有限公司 一种n-烷氧基草酰丙氨酸烷基酯的制备方法
CN102311360A (zh) * 2011-07-11 2012-01-11 湖北惠生药业有限公司 一种制备n-乙氧草酰丙氨酸乙酯的方法
CN102898321A (zh) * 2011-07-24 2013-01-30 上海海嘉诺医药发展股份有限公司 一种制备n-丁氧草酰丙氨酸丁酯的方法
WO2013180128A1 (ja) * 2012-05-28 2013-12-05 協和発酵キリン株式会社 4-[4-(5員環芳香族複素環カルボニルウレイド)フェニルオキシ]キノリン誘導体
CN104725262A (zh) * 2013-12-23 2015-06-24 大丰海嘉诺药业有限公司 一种连续制备n-乙氧基草酰丙氨酸乙酯的方法
CN105013417A (zh) * 2015-06-04 2015-11-04 南京工业大学 一种连续酯化微反应装置及其组成的微反应系统
CN205613397U (zh) * 2016-01-20 2016-10-05 贵州微化科技有限公司 微结构反应器
CN106365936A (zh) * 2016-08-27 2017-02-01 福州大学 液相醇脱氢的列管式反应器及液相醇脱氢的方法
CN106732312A (zh) * 2017-02-22 2017-05-31 安徽洛恩新材料科技有限公司 一种管式膜反应器及其使用方法
CN107115831A (zh) * 2017-05-12 2017-09-01 清华大学 一种微反应器及基于微反应器的硫酸双氢链霉素的制备方法
CN206810252U (zh) * 2017-05-17 2017-12-29 天津中德应用技术大学 渗透气化膜微反应器及反应系统
CN107261997A (zh) * 2017-07-03 2017-10-20 中国科学院过程工程研究所 液‑液多相反应用微反应器、系统和液体酸烷基化方法
CN107628946A (zh) * 2017-09-27 2018-01-26 天津大学 反应精馏‑膜设备耦合生产高纯度乙酸乙酯的方法及装置
CN207891095U (zh) * 2017-12-19 2018-09-21 天津渤化永利化工股份有限公司 一种联碱装置废淡液与含氨气体回收利用的装置
CN108558694A (zh) * 2018-06-21 2018-09-21 烟台国邦化工机械科技有限公司 一种连续生产n-乙氧草酰-l-丙氨酸乙酯的工艺方法及装置

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114425239A (zh) * 2020-10-15 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种微通道渗透气化装置及合成吡咯烷酮碱金属盐的方法
CN114425239B (zh) * 2020-10-15 2023-05-02 中国石油化工股份有限公司 一种微通道渗透气化装置及合成吡咯烷酮碱金属盐的方法
CN114505017A (zh) * 2020-10-28 2022-05-17 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃水合反应装置及烯烃水合方法
CN114505017B (zh) * 2020-10-28 2022-11-11 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃水合反应装置及烯烃水合方法
CN116332783A (zh) * 2021-12-23 2023-06-27 杭州鑫富科技有限公司 一种n-乙氧基草酰丙氨酸乙酯的连续制备方法

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