CN109277080A - 一种包含氧化石墨烯量子点/磁性壳寡糖的复合凝胶球及其制备方法和应用 - Google Patents

一种包含氧化石墨烯量子点/磁性壳寡糖的复合凝胶球及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109277080A
CN109277080A CN201811104497.6A CN201811104497A CN109277080A CN 109277080 A CN109277080 A CN 109277080A CN 201811104497 A CN201811104497 A CN 201811104497A CN 109277080 A CN109277080 A CN 109277080A
Authority
CN
China
Prior art keywords
gel ball
plural gel
preparation
solution
aqueous solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811104497.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109277080B (zh
Inventor
杨革
安笑迟
车程川
刘金锋
巩志金
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Agricultural University
Qufu Normal University
Original Assignee
Qufu Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qufu Normal University filed Critical Qufu Normal University
Priority to CN201811104497.6A priority Critical patent/CN109277080B/zh
Publication of CN109277080A publication Critical patent/CN109277080A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109277080B publication Critical patent/CN109277080B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28009—Magnetic properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28016—Particle form
    • B01J20/28021—Hollow particles, e.g. hollow spheres, microspheres or cenospheres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28047—Gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/288—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using composite sorbents, e.g. coated, impregnated, multi-layered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N11/00—Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
    • C12N11/02—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
    • C12N11/04—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier entrapped within the carrier, e.g. gel or hollow fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N11/00—Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
    • C12N11/02—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
    • C12N11/08—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier the carrier being a synthetic polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N11/00—Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
    • C12N11/02—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
    • C12N11/10—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier the carrier being a carbohydrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明属于污水处理领域，具体涉及一种包含氧化石墨烯量子点/磁性壳寡糖的复合凝胶球及其制备方法和应用。所述复合凝胶球的制备方法为：1）将聚‑γ谷氨酸、壳寡糖加至去离子水中至完全溶解，冷却，加入四氧化三铁分散液，搅拌，制成磁性壳寡糖溶液；2）将聚乙烯醇和海藻酸钠加至去离子水中，使其完全溶解，冷却，得聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液；将聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液混合均匀，得复合包埋载体水溶液；3）将氧化石墨烯量子点和复合包埋载体水溶液混合均匀，滴加至氯化钙/饱和硼酸溶液中，至形成小球，固定交联，低温保存，得复合凝胶球。本发明制备的复合凝胶球吸附量大、机械强度好、可回收。

Description

一种包含氧化石墨烯量子点/磁性壳寡糖的复合凝胶球及其 制备方法和应用
技术领域
本发明属于污水处理领域，具体涉及一种包含氧化石墨烯量子点/磁性壳寡糖的复合凝胶球及其制备方法和应用。
背景技术
近年来，在自然因素和人为因素的双重影响下，我国地表水体污染现象日益严重。吸附法在污水处理中被视为一种经济有效的方法。然而，传统的吸附剂存在着吸附容量不高、不便分离等缺点，因此需要吸附性能更强劲的吸附材料。要应用于实际污水处理，污水处理材料宜具备环境友好性、可回收或可降解、可循环使用等特点。
碳纳米材料吸附剂具有高比表面积、容易获得、合成步骤简单、物理化学结构稳定等特点，现已成为研究的热点。石墨烯具有一定程度的细胞毒性，但是研究发现石墨烯的细胞毒性随片层尺寸的减小而减弱。石墨烯量子点是尺寸小于100nm的石墨烯片，其优点在于显著的量子限域和边缘效应，使其具备出多种新的物理和化学性质，因此在安全环保的前提下，石墨烯量子点的应用范围更为广泛。
甲壳素脱乙酰基后的产物壳聚糖经过降解而得到低分子聚合物——壳寡糖，其链段分子上连接着大量氨基和羟基等的活泼基团，因此具有溶解度高、吸收能力强和具有较好的生物相容性等优点。聚-γ谷氨酸作为可生物降解的生物相容性材料和功能高分子材料在生物医药领域具有良好的应用前景。磁性-非磁性复合材料一般是核-壳结构，利用壳寡糖和聚-γ谷氨酸包裹磁性纳米离子，其表面氨基还可以与金属离子发生螯合作用，达到净水效果。
聚乙烯醇凝胶因无毒、价廉、抗微生物分解和机械强度高等特点受到重视。但聚乙烯醇凝胶制备过程中使用硼酸交联剂对微生物细胞有毒害作用，聚乙烯醇载体在使用过程中又易发生黏连现象，存在包埋颗粒易破碎、传质阻力大、产气上浮及活性丧失大等缺陷。海藻酸钠固定化小球的制备需钙离子交联形成凝胶，其能有效的包埋微生物细胞，且微生物的活性高，但钙化的海藻酸钠凝胶稳定性差，容易在多离子作用或在钙离子扩散而钾、钠离子大量聚集是变软，出现“漏酶”现象。
发明内容
本发明提供了一种吸附量大、机械强度好、可回收、制备简单的包含氧化石墨烯量子点/磁性壳寡糖的复合凝胶球。
本发明还提供了该复合小球的应用。
一种包含氧化石墨烯量子点/磁性壳寡糖的复合凝胶球的制备方法，采用以下步骤进行制备：
1）磁性壳寡糖溶液制备：将聚-γ谷氨酸、壳寡糖加至去离子水中，微波加热至完全溶解，冷却至28-32℃，加入四氧化三铁分散液，搅拌，制成磁性壳寡糖溶液；
2）复合包埋载体水溶液的制备：将聚乙烯醇和海藻酸钠加至去离子水中，高温灭菌并使其完全溶解，冷却到28-32℃，得聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液；将聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与步骤（1）制备的磁性壳寡糖溶液混合均匀，得复合包埋载体水溶液；
3）复合凝胶球的制备：将氧化石墨烯量子点和步骤（2）制备的复合包埋载体水溶液混合，搅拌均匀，-5℃下滴加至氯化钙/饱和硼酸溶液中，至形成直径3-4mm的小球，4℃固定交联24h后，得复合凝胶球。
优选地，步骤（1）中所述的聚-γ谷氨酸、壳寡糖和去离子水的用量比为0.55-0.7g：0.1-0.3g：100mL；四氧化三铁分散液与去离子水的用量比为0.05-0.1mL：100mL；四氧化三铁分散液的浓度为25%-35%。
优选地，步骤2）中所述高温灭菌的温度为121℃，压力为105-110kPa，时间为20min；聚乙烯醇、海藻酸钠和去离子水的用量比为10-14g：3-5g：100mL。
优选地，步骤2）中所述聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液用量比为100mL：20mL。
优选地，步骤3）中所述氧化石墨烯量子点与复合包埋载体水溶液用量比为2-3g：100mL；步骤3）中所述氯化钙/饱和硼酸溶液中氯化钙浓度为3%-5%；步骤3）中小球固定交联后用生理盐水冲洗4-5次，于4℃低温保存。
上述复合凝胶球制备所需微波加热过程利用海尔MZC-2070M1微波炉中温程序进行。
上述复合凝胶球制备所用氧化石墨烯量子点购自先锋纳米公司，型号NO.XF074。
一种上述的制备方法制备得到的复合凝胶球。
一种上述的复合凝胶球的应用，所述复合凝胶球在制备聚磷菌固定化复合凝胶球、聚氮菌固定化复合凝胶球或聚氨菌固定化复合凝胶球中的应用。
一种上述复合凝胶球的应用，所述复合凝胶球在废水处理中的应用。
优选地，所述复合凝胶球在废水中的投放量为100g/L。
本发明以石墨烯量子点及磁性壳寡糖溶液为吸附剂，生理盐水为表面处理剂，3%氯化钙/饱和硼酸溶液为交联剂，海藻酸钠和聚乙烯醇为包埋剂，采用包埋共吸附的方式制备复合凝胶球。
有益效果
（1）本发明制备的复合凝胶球吸附量大、机械强度好、可回收、可作为微生物载体制备微生物固定化小球。
（2）本发明以石墨烯量子点及磁性壳寡糖溶液为吸附剂，显著提高复合凝胶球对重金属及有机污染物等的吸附量，同时显著提高对于微生物的生物吸附量，还可以起到骨架支撑作用，增强复合凝胶球的机械强度；磁性壳寡糖溶液生物相容性好，粘性大，无毒，环境友好性好，显著提升复合凝胶球固定微生物的活性及吸附量，同时其所含磁性可用于磁性回收小球，还可以提高小球的机械强度、含水率，扩大聚磷菌固定化小球内部的支架孔径。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的复合凝胶球的照片；
图2为本发明实施例1制备的复合凝胶球的表面的扫描电镜照片；
图3为本发明实施例1制备的复合凝胶球中体现氧化石墨烯量子点在小球中分散情况的双光子共聚焦电镜照片。
具体实施方法
下面结合具体实例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了发明讲述内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
一种包含氧化石墨烯量子点/磁性壳寡糖的复合凝胶球，是由以下步骤制得的：
1）磁性壳寡糖溶液制备：将聚-γ谷氨酸、壳寡糖加至去离子水中，微波加热至完全溶解，冷却至30℃，加入四氧化三铁分散液，充分搅拌，制成磁性壳寡糖溶液；聚-γ谷氨酸、壳寡糖和去离子水的用量比为0.625g：0.2g：100mL；四氧化三铁分散液与去离子水的用量比为0.075mL：100mL；四氧化三铁分散液浓度为30%。
2）复合包埋载体水溶液的制备：将聚乙烯醇和海藻酸钠加至去离子水中，高温灭菌并使其完全溶解，冷却到30℃，得聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液；将聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液混合均匀，得复合包埋载体水溶液；高温灭菌的温度为121℃，压力为105-110kPa，时间为20min；聚乙烯醇、海藻酸钠和去离子水的用量比为12g：4g：100mL。聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液用量比为100mL：20mL。
3）复合凝胶球的制备：将氧化石墨烯量子点和复合包埋载体水溶液混合，搅拌均匀，-5℃条件下用注射器滴加至不断搅拌的氯化钙/饱和硼酸溶液中，形成直径3-4mm的小球，4℃固定交联24h后，用生理盐水冲洗5次，4℃低温保存，得复合凝胶球。氧化石墨烯量子点与复合包埋载体水溶液用量比为3g：100mL。氯化钙/饱和硼酸溶液中氯化钙浓度为5%。
上述复合凝胶球制备所需微波加热过程利用海尔MZC-2070M1微波炉中温程序进行。
上述复合凝胶球制备所用氧化石墨烯量子点购自先锋纳米公司，型号NO.XF074。
该实施例制备的复合凝胶球在废水处理中的应用。复合凝胶球在废水中的投放量为100g/L。
实施例2
一种包含氧化石墨烯量子点/磁性壳寡糖的复合凝胶球，是由以下步骤制得的：
1）磁性壳寡糖溶液制备：将聚-γ谷氨酸、壳寡糖加至去离子水中，微波加热至完全溶解，冷却至30℃，加入四氧化三铁分散液，充分搅拌，制成磁性壳寡糖溶液；聚-γ谷氨酸、壳寡糖和去离子水的用量比为0.55g：0.3g：100mL；四氧化三铁分散液与去离子水的用量比为0.05mL：100mL；四氧化三铁分散液浓度为25%。
2）复合包埋载体水溶液的制备：将聚乙烯醇和海藻酸钠加至去离子水中，高温灭菌并使其完全溶解，冷却到30℃，得聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液；将聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液混合均匀，得复合包埋载体水溶液；高温灭菌的温度为121℃，压力为105-110kPa，时间为20min；聚乙烯醇、海藻酸钠和去离子水的用量比为10g：3g：100mL。聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液用量比为100mL：20mL。
3）复合凝胶球的制备：将氧化石墨烯量子点和复合包埋载体水溶液混合，搅拌均匀，-5℃条件下用注射器滴加至不断搅拌的氯化钙/饱和硼酸溶液中，形成直径3-4mm的小球，4℃固定交联24h后，用生理盐水冲洗4次，4℃低温保存，得复合凝胶球。氧化石墨烯量子点与复合包埋载体水溶液用量比为2g：100mL，氯化钙/饱和硼酸溶液中氯化钙浓度为5%。
上述复合凝胶球制备所需微波加热过程利用海尔MZC-2070M1微波炉中温程序进行。
上述复合凝胶球制备所用氧化石墨烯量子点购自先锋纳米公司，型号NO.XF074。
该实施例制备的复合凝胶球在废水处理中的应用。所述复合凝胶球在废水中的投放量为100g/L。
实施例3
一种包含氧化石墨烯量子点/磁性壳寡糖的复合凝胶球，是由以下步骤制得的：
1）磁性壳寡糖溶液制备：将聚-γ谷氨酸、壳寡糖加至去离子水中，微波加热至完全溶解，冷却至30℃，加入四氧化三铁分散液，充分搅拌，制成磁性壳寡糖溶液；聚-γ谷氨酸、壳寡糖和去离子水的用量比为0.7g：0.1g：100mL；四氧化三铁分散液与去离子水的用量比为0.1mL：100mL；四氧化三铁分散液浓度为35%。
2）复合包埋载体水溶液的制备：将聚乙烯醇和海藻酸钠加至去离子水中，高温灭菌并使其完全溶解，冷却到30℃，得聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液；将聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液混合均匀，得复合包埋载体水溶液；高温灭菌的温度为121℃，压力为105-110kPa，时间为20min；聚乙烯醇、海藻酸钠和去离子水的用量比为14g：5g：100mL；聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液用量比为100mL：20mL。
3）复合凝胶球的制备：将氧化石墨烯量子点和复合包埋载体水溶液混合，搅拌均匀，-5℃条件下用注射器滴加至不断搅拌的氯化钙/饱和硼酸溶液中，形成直径3-4mm的小球，4℃固定交联24h后，用生理盐水冲洗4次，4℃低温保存，得复合凝胶球。氧化石墨烯量子点与复合包埋载体水溶液用量比为2.5g：100mL，氯化钙/饱和硼酸溶液中氯化钙浓度为3%。
上述复合凝胶球制备所需微波加热过程利用海尔MZC-2070M1微波炉中温程序进行。
上述复合凝胶球制备所用氧化石墨烯量子点购自先锋纳米公司，型号NO.XF074。
该实施例制备的复合凝胶球在废水处理中的应用，所述复合凝胶球在废水中的投放量为100g/L。
实施例4
一种聚磷菌固定化复合凝胶球，是由以下步骤制得的：
1）菌悬液的制备：将聚磷菌接种于富集培养基中，摇床培养，得到对数生长期的菌体，离心，弃去上清液，将菌体用0.9%的生理盐水洗涤，反复离心4-5次，加入与菌液等体积的生理盐水稀释，得菌悬液；富集培养基为牛肉膏蛋白胨培养基，具体组成为：牛肉膏5g/L，蛋白胨10g/L，氯化钠5g/L，余量为蒸馏水。
摇床培养的温度为30℃，时间为6h；离心转速为8000r/min，离心10min。
本发明制备的菌悬液中活菌数为1×108CFU/mL。
2）磁性壳寡糖溶液制备：将聚-γ谷氨酸、壳寡糖加至去离子水中，微波加热至完全溶解，冷却至30℃，加入四氧化三铁分散液，充分搅拌，制成磁性壳寡糖溶液；聚-γ谷氨酸、壳寡糖和去离子水的用量比为0.625g：0.2g：100mL；四氧化三铁分散液与去离子水的用量比为0.075mL：100mL；四氧化三铁分散液浓度为30%。
3）复合包埋载体水溶液的制备：将聚乙烯醇和海藻酸钠加至去离子水中，高温灭菌并使其完全溶解，冷却到30℃，得聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液；将聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液混合均匀，得复合包埋载体水溶液；高温灭菌的温度为121℃，压力为105-110kPa，时间为20min；聚乙烯醇、海藻酸钠和去离子水的用量比为12g：4g：100mL。
4）氧化石墨烯量子点吸附：将菌悬液与氧化石墨烯量子点室温混合吸附30min，得氧化石墨烯量子点吸附菌悬液混合液；氧化石墨烯量子点与菌悬液用量比3g：10mL。
5）复合凝胶球的制备：将氧化石墨烯量子点吸附菌悬液混合液和复合包埋载体水溶液混合，搅拌均匀，-5℃条件下用注射器滴加至不断搅拌的氯化钙/饱和硼酸溶液中，形成直径3-4mm的小球，4℃固定交联24h后，用生理盐水冲洗5次，4℃低温保存，得聚磷菌固定化复合凝胶球，氯化钙/饱和硼酸溶液中氯化钙浓度为5%。
上述聚磷菌固定化复合凝胶球制备所需微波加热过程利用海尔MZC-2070M1微波炉中温程序进行。
上述聚磷菌固定化复合凝胶球制备所用氧化石墨烯量子点购自先锋纳米公司，型号NO.XF074。
该对比例所用聚磷菌为不动杆菌（Acinetobacter sp.）G2，该菌购于中国典型培养物保藏中心（中国武汉，武汉大学内），保藏编号为：CCTCCM2015302。
该对比例所述聚磷菌固定化复合凝胶球可应用于富磷废水处理。所述聚磷菌固定化复合凝胶球在废水中的投放量为100g/L；废水中磷的初始浓度不大于10mg/L。
实施例5
一种聚磷菌固定化复合凝胶球，是由以下步骤制得的：
1）菌悬液的制备：将聚磷菌接种于富集培养基中，摇床培养，得到对数生长期的菌体，离心，弃去上清液，将菌体用0.9%的生理盐水洗涤，反复离心4-5次，加入与菌液等体积的生理盐水稀释，得菌悬液；富集培养基为牛肉膏蛋白胨培养基，具体组成为：牛肉膏5g/L，蛋白胨10g/L，氯化钠5g/L，余量为蒸馏水。摇床培养的温度为30℃，时间为6h；离心转速为8000r/min，离心10min。
本发明制备的菌悬液中活菌数为1×108CFU/mL。
2）磁性壳寡糖溶液制备：将聚-γ谷氨酸、壳寡糖加至去离子水中，微波加热至完全溶解，冷却至30℃，加入四氧化三铁分散液，充分搅拌，制成磁性壳寡糖溶液；所述聚-γ谷氨酸、壳寡糖和去离子水的用量比为0.55g：0.1g：100mL；四氧化三铁分散液与去离子水的用量比为0.05mL：100mL；四氧化三铁分散液浓度为25%。
3）复合包埋载体水溶液的制备：将聚乙烯醇和海藻酸钠加至去离子水中，高温灭菌并使其完全溶解，冷却到28℃，得聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液；将聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液混合均匀，得复合包埋载体水溶液；高温灭菌的温度为121℃，压力为105-110kPa，时间为20min；聚乙烯醇、海藻酸钠和去离子水的用量比为10g：3g：100mL。聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液用量比为100mL：20mL。
4）氧化石墨烯量子点吸附：将菌悬液与氧化石墨烯量子点室温混合吸附30min，得氧化石墨烯量子点吸附菌悬液混合液；氧化石墨烯量子点与菌悬液用量比2g：10mL。
5）复合凝胶球的制备：将氧化石墨烯量子点吸附菌悬液混合液和复合包埋载体水溶液混合，搅拌均匀，-5℃条件下用注射器滴加至不断搅拌的氯化钙/饱和硼酸溶液中，形成直径3-4mm的小球，4℃固定交联24h后，用生理盐水冲洗5次，4℃低温保存，得聚磷菌固定化复合凝胶球；氧化石墨烯量子点吸附菌悬液混合液与复合包埋载体水溶液用量比为10mL：100mL；氯化钙/饱和硼酸溶液中氯化钙浓度为5%
上述聚磷菌固定化复合凝胶球制备所需微波加热过程利用海尔MZC-2070M1微波炉中温程序进行。
上述聚磷菌固定化复合凝胶球制备所用氧化石墨烯量子点购自先锋纳米公司，型号NO.XF074。
本对比例所用聚磷菌为不动杆菌（Acinetobacter sp.）G2，该菌购于中国典型培养物保藏中心（中国武汉，武汉大学内），保藏编号为：CCTCCM2015302。
该对比例制备的聚磷菌固定化复合凝胶球在富磷废水处理中的应用，在废水中的投放量为100g/L；所述废水中磷的初始浓度不大于10mg/L。
实施例6
一种聚磷菌固定化复合凝胶球，是由以下步骤制得的：
1）菌悬液的制备：将聚磷菌接种于富集培养基中，摇床培养，得到对数生长期的菌体，离心，弃去上清液，将菌体用0.9%的生理盐水洗涤，反复离心4-5次，加入与菌液等体积的生理盐水稀释，得菌悬液；
富集培养基为牛肉膏蛋白胨培养基，具体组成为：牛肉膏5g/L，蛋白胨10g/L，氯化钠5g/L，余量为蒸馏水；摇床培养的温度为30℃，时间为6h；离心转速为8000r/min，离心10min。
本发明制备的菌悬液中活菌数为1×108CFU/mL。
2）磁性壳寡糖溶液制备：将聚-γ谷氨酸、壳寡糖加至去离子水中，微波加热至完全溶解，冷却至30℃，加入四氧化三铁分散液，充分搅拌，制成磁性壳寡糖溶液；所述步骤2）中，聚-γ谷氨酸、壳寡糖和去离子水的用量比为0.7g：0.3g：100mL；四氧化三铁分散液与去离子水的用量比为0.1mL：100mL；四氧化三铁分散液浓度为35%。
3）复合包埋载体水溶液的制备：将聚乙烯醇和海藻酸钠加至去离子水中，高温灭菌并使其完全溶解，冷却到30℃，得聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液；将聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液混合均匀，得复合包埋载体水溶液；高温灭菌的温度为121℃，压力为105-110kPa，时间为20min；聚乙烯醇、海藻酸钠和去离子水的用量比为14g：5g：100mL；聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液用量比为100mL：20mL。
4）氧化石墨烯量子点吸附：将菌悬液与氧化石墨烯量子点室温混合吸附30min，得氧化石墨烯量子点吸附菌悬液混合液；氧化石墨烯量子点与菌悬液用量比2.5g：10mL。
5）复合凝胶球的制备：将氧化石墨烯量子点吸附菌悬液混合液和复合包埋载体水溶液混合，搅拌均匀，-5℃条件下用注射器滴加至不断搅拌的氯化钙/饱和硼酸溶液中，形成直径3-4mm的小球，4℃固定交联24h后，用生理盐水冲洗4次，4℃低温保存，得聚磷菌固定化复合凝胶球；氧化石墨烯量子点吸附菌悬液混合液与复合包埋载体水溶液用量比为10mL：100mL。氯化钙/饱和硼酸溶液中氯化钙浓度为3%。
上述聚磷菌固定化复合凝胶球制备所需微波加热过程利用海尔MZC-2070M1微波炉中温程序进行。
上述聚磷菌固定化复合凝胶球制备所用氧化石墨烯量子点购自先锋纳米公司，型号NO.XF074。
该对比例所用聚磷菌为不动杆菌（Acinetobacter sp.）G2，该菌购于中国典型培养物保藏中心（中国武汉，武汉大学内），保藏编号为：CCTCCM2015302。
该对比例制备的聚磷菌固定化复合凝胶球在富磷废水处理中的应用。所述聚磷菌固定化复合凝胶球在废水中的投放量为100g/L；所述废水中磷的初始浓度不大于10mg/L。
实施例7
一种聚磷菌固定化复合凝胶球，是由以下步骤制得的：
1）菌悬液的制备：将聚磷菌接种于富集培养基中，摇床培养，得到对数生长期的菌体，离心，弃去上清液，将菌体用0.9%的生理盐水洗涤，反复离心4-5次，加入与菌液等体积的生理盐水稀释，得菌悬液；富集培养基为牛肉膏蛋白胨培养基，具体组成为：牛肉膏5g/L，蛋白胨10g/L，氯化钠5g/L，余量为蒸馏水。
摇床培养的温度为30℃，时间为6h；离心转速为8000r/min，离心10min。
本发明制备的菌悬液中活菌数为1×106-1×108CFU/mL。
2）磁性壳寡糖溶液制备：将聚-γ谷氨酸、壳寡糖加至去离子水中，微波加热至完全溶解，冷却至30℃，加入四氧化三铁分散液，充分搅拌，制成磁性壳寡糖溶液；聚-γ谷氨酸、壳寡糖和去离子水的用量比为0.5g：0.2g：100mL；四氧化三铁分散液与去离子水的用量比为0.075mL：100mL；四氧化三铁分散液浓度为23%。
3）复合包埋载体水溶液的制备：将聚乙烯醇和海藻酸钠加至去离子水中，高温灭菌并使其完全溶解，冷却到30℃，得聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液；将聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液混合均匀，得复合包埋载体水溶液；高温灭菌的温度为121℃，压力为105-110kPa，时间为20min；聚乙烯醇、海藻酸钠和去离子水的用量比为10g：5g：100mL。聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液用量比为100mL：20mL。
4）氧化石墨烯量子点吸附：将菌悬液与氧化石墨烯量子点室温混合吸附30min，得氧化石墨烯量子点吸附菌悬液混合液；氧化石墨烯量子点与菌悬液用量比2.8g：10mL。
5）复合凝胶球的制备：将氧化石墨烯量子点吸附菌悬液混合液和复合包埋载体水溶液混合，搅拌均匀，-5℃条件下用注射器滴加至不断搅拌的氯化钙/饱和硼酸溶液中，形成直径3-4mm的小球，4℃固定交联24h后，用生理盐水冲洗4-5次，4℃低温保存，得聚磷菌固定化复合凝胶球。氯化钙/饱和硼酸溶液中氯化钙浓度为3%。
上述聚磷菌固定化复合凝胶球制备所需微波加热过程利用海尔MZC-2070M1微波炉中温程序进行。
上述聚磷菌固定化复合凝胶球制备所用氧化石墨烯量子点购自先锋纳米公司，型号NO.XF074。
该对比例所用聚磷菌为不动杆菌（Acinetobacter sp.）G2，该菌购于中国典型培养物保藏中心（中国武汉，武汉大学内），保藏编号为：CCTCCM2015302。
该对比例制备的聚磷菌固定化复合凝胶球在富磷废水处理中的应用。所述聚磷菌固定化复合凝胶球在废水中的投放量为100g/L；所述废水中磷的初始浓度不大于10mg/L。
对比例1
一种包含氧化石墨烯量子点/磁性壳寡糖的复合凝胶球，是由以下步骤制得的：
1）磁性壳寡糖溶液制备：将聚-γ谷氨酸、壳寡糖加至去离子水中，微波加热至完全溶解，冷却至30℃，加入四氧化三铁分散液，充分搅拌，制成磁性壳寡糖溶液；聚-γ谷氨酸、壳寡糖和去离子水的用量比为0.7g：0.4g：100mL；四氧化三铁分散液与去离子水的用量比为1mL：100mL；四氧化三铁分散液浓度为32%。
2）复合包埋载体水溶液的制备：将聚乙烯醇和海藻酸钠加至去离子水中，高温灭菌并使其完全溶解，冷却到30℃，得聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液；将聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液混合均匀，得复合包埋载体水溶液；高温灭菌的温度为121℃，压力为105-110kPa，时间为20min；聚乙烯醇、海藻酸钠和去离子水的用量比为14g：5g：100mL。聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液用量比为100mL：20mL。
3）复合凝胶球的制备：将氧化石墨烯量子点和复合包埋载体水溶液混合，搅拌均匀，-5℃条件下用注射器滴加至不断搅拌的氯化钙/饱和硼酸溶液中，形成直径3-4mm的小球，4℃固定交联24h后，用生理盐水冲洗4次，4℃低温保存，得复合凝胶球。氧化石墨烯量子点与复合包埋载体水溶液用量比为2.3g：100mL。氯化钙/饱和硼酸溶液中氯化钙浓度为5%。
上述复合凝胶球制备所需微波加热过程利用海尔MZC-2070M1微波炉中温程序进行。
上述复合凝胶球制备所用氧化石墨烯量子点购自先锋纳米公司，型号NO.XF074。
该对比例制备得到的复合凝胶球在废水处理中的应用，所述复合凝胶球在废水中的投放量为100g/L。
应用例1
将实施例4-7中聚磷菌固定化复合凝胶球应用在富磷废水，处理条件为：分别将初始浓度为10mg/L、5mg/L富磷废水装至摇瓶中，150mL/瓶；将聚磷菌固定化复合凝胶球按照100g/L的比例加至摇瓶中，在30℃、转速150r/min摇床上将摇瓶培养5d，每隔1d取样测定磷含量，分别计算聚磷率，结果如表1所示。
初始浓度为10mg/L的富磷废水的组分为：葡萄糖0.3g，蛋白胨0.1g，酵母粉0.01g，乙酸钠0.15g，氯化钠0.05g，二水合硫酸镁0.15g，氯化铵0.18g，磷酸氢二钾0.0446g，加蒸馏水至1L。
初始浓度为5mg/L的富磷废水的组分为：葡萄糖0.3g，蛋白胨0.1g，酵母粉0.01g，乙酸钠0.15g，氯化钠0.05g，二水合硫酸镁0.15g，氯化铵0.18g，磷酸氢二钾0.0223g，加蒸馏水至1L。
表1聚磷菌固定化复合凝胶球的聚磷率
应用例2
将实施例1-3和对比例1中复合凝胶球应用在印染废水，处理条件为：将初始浓度为12mg/L亚甲基蓝废水装至摇瓶中，150mL/瓶；将复合凝胶球按照100g/L的比例加至摇瓶中，在30℃、转速150r/min摇床上将摇瓶培养5d，每隔1d取样测定亚甲基蓝含量，计算吸附率，结果如表2所示。
初始浓度为12mg/L亚甲基蓝废水的组分为：亚甲基蓝12mg，蛋白胨0.1g，酵母粉0.01g，氯化钠0.05g，加自来水至1L。
表2复合凝胶球的吸附效率
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (10)

1.一种包含氧化石墨烯量子点/磁性壳寡糖的复合凝胶球的制备方法，其特征在于，采用以下步骤进行制备：
1）磁性壳寡糖溶液制备：将聚-γ谷氨酸、壳寡糖加至去离子水中，微波至完全溶解，冷却至28-32℃，加入四氧化三铁分散液，搅拌，制成磁性壳寡糖溶液；
2）复合包埋载体水溶液的制备：将聚乙烯醇和海藻酸钠加至去离子水中，高温灭菌并使其完全溶解，冷却到28-32℃，得聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液；将聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与步骤（1）制备的磁性壳寡糖溶液混合均匀，得复合包埋载体水溶液；
3）复合凝胶球的制备：将氧化石墨烯量子点和步骤（2）制备的复合包埋载体水溶液混合，搅拌均匀，-5℃下滴加至氯化钙/饱和硼酸溶液中，至形成直径3-4mm的小球，4℃固定交联24h后，得复合凝胶球。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述的聚-γ谷氨酸、壳寡糖和去离子水的用量比为0.55-0.7g：0.1-0.3g：100mL；四氧化三铁分散液与去离子水的用量比为0.05-0.1mL：100mL；四氧化三铁分散液的浓度为25%-35%。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2）中所述高温灭菌的温度为121℃，压力为105-110kPa，时间为20min；聚乙烯醇、海藻酸钠和去离子水的用量比为10-14g：3-5g：100mL。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2）中所述聚乙烯醇/海藻酸钠水溶液与磁性壳寡糖溶液用量比为100mL：20mL。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3）中所述氧化石墨烯量子点与复合包埋载体水溶液用量比为2-3g：100mL；步骤3）中所述氯化钙/饱和硼酸溶液中氯化钙浓度为3%-5%；步骤3）中小球固定交联后用生理盐水冲洗4-5次，于4℃低温保存。
6.一种权利要求1-5任一项所述的制备方法制备得到的复合凝胶球。
7.一种权利要求6所述的复合凝胶球的应用，其特征在于，所述复合凝胶球可应用作为微生物固定化载体。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述微生物固定化载体为聚磷菌固定化复合凝胶球、硝化细菌固定化复合凝胶球或反硝化细菌固定化复合凝胶球。
9.一种权利要求6所述复合凝胶球的应用，其特征在于，所述复合凝胶球在废水处理中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述复合凝胶球在废水中的投放为100g/L。
CN201811104497.6A 2018-09-21 2018-09-21 一种包含氧化石墨烯量子点/磁性壳寡糖的复合凝胶球及其制备方法和应用 Active CN109277080B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811104497.6A CN109277080B (zh) 2018-09-21 2018-09-21 一种包含氧化石墨烯量子点/磁性壳寡糖的复合凝胶球及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811104497.6A CN109277080B (zh) 2018-09-21 2018-09-21 一种包含氧化石墨烯量子点/磁性壳寡糖的复合凝胶球及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109277080A true CN109277080A (zh) 2019-01-29
CN109277080B CN109277080B (zh) 2021-04-30

Family

ID=65181270

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811104497.6A Active CN109277080B (zh) 2018-09-21 2018-09-21 一种包含氧化石墨烯量子点/磁性壳寡糖的复合凝胶球及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109277080B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110013833A (zh) * 2019-04-22 2019-07-16 曲阜师范大学 一种MgO/GQD/壳寡糖/PVA复合吸附膜的制备方法
CN111018136A (zh) * 2019-12-31 2020-04-17 无锡泓宝微生物科技有限公司 一种具有清除蓝藻功能的有机微球及其制作方法
CN111100857A (zh) * 2019-12-30 2020-05-05 武汉大学 一种包埋量子点和酶的海藻酸钠凝胶微球及其制备方法和在生化检测中的应用
CN111729624A (zh) * 2020-07-08 2020-10-02 江苏科技大学 一种用于环境修复的生物凝胶的制备及应用方法
CN112340853A (zh) * 2020-10-15 2021-02-09 同济大学 一种用于高盐废水处理的杂化水凝胶载体及其制备方法
CN113916845A (zh) * 2020-07-10 2022-01-11 Tcl科技集团股份有限公司 一种多羟基化合物的检测方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103804828A (zh) * 2014-02-14 2014-05-21 江南大学 一种吸附重金属离子的复合水凝胶及制备方法
CN103877953A (zh) * 2014-03-30 2014-06-25 河南城建学院 一种用于污水处理的水凝胶及其制备方法
CN104226281A (zh) * 2014-10-13 2014-12-24 江南大学 一种吸附重金属离子的复合水凝胶及其制备方法
CN107552020A (zh) * 2017-09-18 2018-01-09 同济大学 合成掺杂碳纳米材料的聚乙烯醇/海藻酸钠凝胶球吸附剂的方法
CN108096214A (zh) * 2017-12-26 2018-06-01 曲阜师范大学 一种趋磁细菌量子点微胶囊及其制备方法
CN108359663A (zh) * 2018-01-23 2018-08-03 曲阜师范大学 一种聚磷菌固定化小球及其应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103804828A (zh) * 2014-02-14 2014-05-21 江南大学 一种吸附重金属离子的复合水凝胶及制备方法
CN103877953A (zh) * 2014-03-30 2014-06-25 河南城建学院 一种用于污水处理的水凝胶及其制备方法
CN104226281A (zh) * 2014-10-13 2014-12-24 江南大学 一种吸附重金属离子的复合水凝胶及其制备方法
CN107552020A (zh) * 2017-09-18 2018-01-09 同济大学 合成掺杂碳纳米材料的聚乙烯醇/海藻酸钠凝胶球吸附剂的方法
CN108096214A (zh) * 2017-12-26 2018-06-01 曲阜师范大学 一种趋磁细菌量子点微胶囊及其制备方法
CN108359663A (zh) * 2018-01-23 2018-08-03 曲阜师范大学 一种聚磷菌固定化小球及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIAOFENG YI, ET AL.: "Graphene oxide encapsulated polyvinyl alcohol/sodium alginate hydrogel microspheres for Cu (II) and U (VI) removal", 《ECOTOXICOLOGY AND ENVIRONMENTAL SAFETY》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110013833A (zh) * 2019-04-22 2019-07-16 曲阜师范大学 一种MgO/GQD/壳寡糖/PVA复合吸附膜的制备方法
CN111100857A (zh) * 2019-12-30 2020-05-05 武汉大学 一种包埋量子点和酶的海藻酸钠凝胶微球及其制备方法和在生化检测中的应用
CN111018136A (zh) * 2019-12-31 2020-04-17 无锡泓宝微生物科技有限公司 一种具有清除蓝藻功能的有机微球及其制作方法
CN111729624A (zh) * 2020-07-08 2020-10-02 江苏科技大学 一种用于环境修复的生物凝胶的制备及应用方法
CN111729624B (zh) * 2020-07-08 2021-04-02 江苏科技大学 一种用于环境修复的生物凝胶的制备及应用方法
CN113916845A (zh) * 2020-07-10 2022-01-11 Tcl科技集团股份有限公司 一种多羟基化合物的检测方法
CN112340853A (zh) * 2020-10-15 2021-02-09 同济大学 一种用于高盐废水处理的杂化水凝胶载体及其制备方法
CN112340853B (zh) * 2020-10-15 2021-11-02 同济大学 一种用于高盐废水处理的杂化水凝胶载体及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109277080B (zh) 2021-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109277080A (zh) 一种包含氧化石墨烯量子点/磁性壳寡糖的复合凝胶球及其制备方法和应用
CN108359663B (zh) 一种聚磷菌固定化小球及其应用
Katırcıoğlu et al. Removal of cadmium (II) ion from aqueous system by dry biomass, immobilized live and heat-inactivated Oscillatoria sp. H1 isolated from freshwater (Mogan Lake)
CN110592066B (zh) 生物炭载纳米零价铁耦合解磷菌固定化小球及其制备方法与应用
Bayramoğlu et al. Biosorption of heavy metal ions on immobilized white-rot fungus Trametes versicolor
CN105540869B (zh) 一种负载脱氮副球菌的改性氧化石墨烯复合材料及其制备方法和用途
CN109956563A (zh) 一种高效好氧反硝化聚磷菌固定化小球的制备方法及其应用
Genç et al. Uranium recovery by immobilized and dried powdered biomass: characterization and comparison
CN106000314B (zh) 一种负载微生物的活性炭的制备方法
CN106190918A (zh) 一株泡囊短波单胞菌及其在制备固定化微生物吸附剂中的应用
CN104649420B (zh) 一种去除水体中硝态氮的方法
Hu et al. Multifunctional porous hydrogel with nutrient controlled-release and excellent biodegradation
CN108795922A (zh) 一种用于处理高氮废水的微生物固定化菌剂及其制备方法
CN108102956A (zh) 一种石墨烯基复合材料固定化反硝化细菌的制备方法及其应用
CN106011040B (zh) 一株降解氧氟沙星的苍白杆菌及其应用
CN110106162A (zh) 一种活体微生物固定化微球及其制备方法和应用
CN111944799A (zh) 一种包埋脱氮硫杆菌的固定化颗粒的制备方法和应用
CN109603750B (zh) 一种包含Fe3O4-GQDs的复合凝胶吸附膜的制备方法
CN113751044A (zh) 氮掺杂生物碳负载钯催化剂及其制备方法和应用
CN108993425A (zh) 一种复合型的生物吸附剂及其应用
CN115611437A (zh) 一种用于地下水金属锑污染的生物修复材料及其制备方法
CN112516971A (zh) 一种壳聚糖复合吸附材料、制备方法及应用
JPH06212155A (ja) 微生物保持用担体、該担体を用いた土壌修復剤及び土壌修復方法
Huang et al. Nitrate and phosphate removal by co-immobilized Chlorella pyrenoidosa and activated sludge at different pH values
CN110564716B (zh) 同步去除苯酚和苯胺的载菌复合微球、其制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Yang Wenzhi

Inventor after: An Xiaochi

Inventor after: Che Chengchuan

Inventor after: Liu Jinfeng

Inventor after: Gong Zhijin

Inventor before: Yang Ge

Inventor before: An Xiaochi

Inventor before: Che Chengchuan

Inventor before: Liu Jinfeng

Inventor before: Gong Zhijin

TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20210413

Address after: No. 57, Jingxuan West Road, Qufu City, Jining City, Shandong Province

Applicant after: QUFU NORMAL University

Applicant after: Shandong Agricultural University

Address before: 273165 Jingxuan West Road, Qufu City, Jining, Shandong Province, No. 57

Applicant before: QUFU NORMAL University

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant