软磁合金粉芯及其制备方法
技术领域
本发明涉及软磁合金材料领域,尤其是一种软磁合金粉芯及其制备方法。
背景技术
软磁合金材料因其高Bs、高磁导率、优异的电流叠加和高居里温度等特点被广泛用于无线电电子工业、精密仪器仪表和遥控及自动控制系统中,在能量转换和信息处理方面具有至关重要的作用。
但是因为合金材料电阻率低,高频下涡流损耗高,发热严重从而限制其高频下使用,而现在随着电子器件的高频化和高功率化的趋势,对提升材料的使用频率和降低材料的发热量十分关键。同时,合金功率电感一般采用端Ag、电镀Ni和镀Sn的工艺方式实现后续产品的制成,而电镀过程中若材料表面绝缘性能差则电镀过程中会出现爬镀现象,在器件使用过程中易造成短路的不良现象。为克服该弱点,需对合金粉料表面进行绝缘包覆从而提升其电阻率,杜绝电镀爬镀现象并降低材料的涡流损耗,提升磁芯的性能。
所以对合金粉料进行绝缘包覆提升材料的绝缘和降低材料的功耗对产品开发具有重要作用,因此开发软磁材料的包覆技术十分必要。
CN201810101387-一种铁硅铝软磁合金粉末的绝缘及包裹处理方法,发明公开了一种铁硅铝软磁合金粉末的绝缘及包裹处理方法,包括以下步骤:S1、将纯铁、金属硅和电解铝锭经过熔炼均匀化后,形成铁硅铝合金,并制得未退火的软磁铁硅铝粉体;S2、把未退火的软磁铁硅铝粉体与绝缘材料在软磁合金粉体重量的1%-8%的溶剂中混合均匀;S3、将混合物在一密闭容器中搅拌并静置30分钟以上;S4、将搅拌好的粉体在气氛保护下的退火炉中完成粉体退火处理;S5、经过高温退火后的铁硅铝软磁合金粉末,表面已经形成一层100纳米厚度以下的绝缘包覆层;步骤6、将退火和绝缘处理后的粉体,混入粉末成型专用润滑剂。本发明采用的高温退火与绝缘包覆一体完成的方法,减少了一道粉体烘干工序,开了绝缘包覆烘干工序,提高了生产效率。该发明通过磷化处理提升材料绝缘来降低材料功耗,其中包覆材料为有机硅树脂、硅酸钠溶液、铝酸钠溶液、硅溶胶、磷酸、磷酸二氢铝等材料与软磁合金生产磷酸铁、磷酸锌等绝缘层,但单一包覆层在材料成型压制过程中容易损伤导致皮膜破损,导致最终绝缘性能波动大,无法达到设计要求。
CN201110404623-磁导率μ%253d26的低功耗铁硅铝合金材料及其制备方法,发明涉及磁性材料的制备方法,尤其涉及一种磁导率μ=26的低功耗铁硅铝合金材料及其制备方法。磁导率μ=26的低损耗铁硅铝合金软磁材料,该铁硅铝合金软磁材料由铁硅铝粉末经过表面处理、压制成型和热处理制得,铁硅铝粉末中Si的重量含量为8.5%~10%,Al的重量含量为5%~6%,Ni的重量含量为0.5%-1%,Cr的重量含量为0.5%-1%,余量为Fe。本发明具有以下优点:1、制作工艺简单,使用设备简单;2、采用此种方法制作的产品,在保持良好的电感量,较高的品质因数的同时,提高了饱和磁感应强度;提高了直流偏置能力,并且降低了损耗值。该发明通过合金成分的调整来实现低功耗,但Cr的添加会导致功耗的上升,且Si含量过高导致材料的压制性能低从而使材料压制密度低,产品中间优大量的气隙,在略微严酷的条件下(如高温高湿)磁体会产生生锈等现象,从而导致产品的绝缘下降功耗上升。
发明内容
本发明的主要目的在于克服现有技术的不足,提供一种软磁合金粉芯及其制备方法,以更好地满足器件对高绝缘、高频化、高饱和和低功耗的需求。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种软磁合金粉芯的制备方法,包括如下步骤:
(1)将软磁合金粉料同腐蚀液混合处理,将腐蚀后的软磁材料清洗并干燥;
(2)将腐蚀后的软磁合金粉末同包络液加热混合进行包络处理,离心分离后,将包络后的粉料进行清洗烘干;
(3)将烘干后的粉料置于包覆液中进行包覆处理,然后清洗烘干;
(4)使用烘干后的粉料造粒后得到造粒料;
(5)将造粒料进行压制成型得到软磁合金粉芯压坯。
进一步地:
所述软磁合金粉料是FeSi、FeSiAl,FeCrAl和FeSiCr合金中的任何一种或两种及以上的混合粉料,优选地,其中粉末颗粒圆度大于0.85,其中粉料颗粒粒径D50为3-30μm。
步骤(1)中,所述腐蚀液是HCl、HNO3中的一种或其混合溶液,PH值不大于3,处理时间为1-3小时;优选地,先将所述腐蚀液倒入软磁合金粉料中,均匀搅拌搅拌1-3小时,然后从反应后的混合液离心分离出粉末,先后用水和乙醇清洗,清洗过滤后置于烘箱中在60~80℃下烘干。
步骤(2)中,包络处理液成分包括各组分包括按质量百分比计:MePO4*xH2O 10-20%,Me(NO3)2*xH2O 10-15%,MeCl*xH2O 6-12%,HCl 8-15%,乙醇8-15%,十二烷基磺酸钠5-10%和水25%-35%,其中Me是Ca,Zr,Ba,Al,Zn,Mn,Ni和Mg中的一种或两种的氧化物。
步骤(2)中,用所述处理液成分进行包络的时间为12~24小时;优选地,先将MePO4*xH2O,Me(NO3)2*xH2O,MeCl*xH2O,十二烷基磺酸钠和HCl,乙醇,水混合并使用磁力搅拌10~20分钟,然后加入腐蚀后的软磁合金粉料,混合加热并搅拌,加热温度为100-150℃,加热时间为12-24小时,然后从反应后的混合液离心分离出粉末,分离出的粉末用水和乙醇清洗后,置于烘箱中在60~80℃下烘干。
步骤(3)中,所述包覆液为无定形纳米二氧化硅水溶液,α相纳米氧化铝溶液,纳米氧化锶水分散液中的一种或两种纳米氧化物溶液,所述纳米氧化物溶液中加入有机高分子以便形成均匀的高分子粘连的连续膜层使纳米材料均匀的沉积在粉料表面;优选地,所述有机高分子是聚乙烯醇、明胶、聚乙二醇聚丙烯酸钠中的一种或两种;优选地,包覆的纳米氧化物质相对于粉料的比例在0.5wt%-2wt%,所述有机高分子相对于粉料的比例在1-2wt%;优选地,烘干温度为80℃~110℃。
步骤(3)中,在烘干粉料后,还在惰性气氛气氛下预处理干燥后的材料,使纳米氧化物形成30~100nm厚氧化膜层;优选地,在惰性气氛下以10℃/分钟~20℃/分钟迅速升温至400~500℃,处理30~60分钟。
步骤(4)中,对粉料添加溶剂以制备浆料,并添加树脂粘结剂进行造粒,优选还添加润滑剂及脱模剂;优选地,步骤(4)中,所述溶剂是无水乙醇、丙酮和丁酮中的一种,所述溶剂同包覆后的粉料和树脂混合30~90分钟,所述树脂为热固性树脂,优选环氧树脂、聚酯树脂、聚酰亚胺树脂和糠醛树脂中的任意一种,添加量为浆料重量的3-8wt%,所述脱模剂为硬脂酸锌;所得的浆料首先在空气中进行风干,然后置于100℃下进行烘干,之后进行破碎过筛。
步骤(5)中,压制的磁环密度控制在5.8g/cm3~6.2/cm3之间;优选地,所述方法在步骤(5)之后还包括步骤(6):将压坯进行去应力退火处理,压制后的磁环退火温度控制在150℃~200℃,退火时间为100~200分钟,退火气氛为空气。
一种软磁合金粉芯,是由所述的制备方法制备得到的软磁合金粉芯。
本发明的有益效果:
本发明通过对软磁合金粉料表面处理得到包络层和绝缘包覆层双层结构,极大地提升了粉料颗粒之间的绝缘性能,降低了颗粒之间的涡流损耗,通过使用该方法能够制备高绝缘、低损耗的软磁合金粉芯。该软磁合金粉芯的绝缘性能得到显著提升,功耗得以显著降低,能够有效满足目前器件对高绝缘、高频化、高饱和和低功耗的需求。
附图说明
图1为实施例1处理的烧结磁环的SEM图。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式作详细说明。应该强调的是,下述说明仅仅是示例性的,而不是为了限制本发明的范围及其应用。
在一种实施例中,一种软磁合金粉芯的制备方法,包括如下步骤:
(1)将软磁合金粉料同腐蚀液混合处理,将腐蚀后的软磁材料清洗并干燥;
(2)将腐蚀后的软磁合金粉末同包络液加热混合进行包络处理,离心分离后,将包络后的粉料进行清洗烘干;
(3)将烘干后的粉料置于包覆液中进行包覆处理,然后清洗烘干;
(4)使用烘干后的粉料造粒后得到造粒料;
(6)将造粒料进行压制成型得到软磁合金粉芯压坯。
在优选的实施例中,所述软磁合金粉料是FeSi、FeSiAl,FeCrAl和FeSiCr合金中的任何一种或两种及以上的混合粉料,更优选地,其中粉末颗粒圆度大于0.85,其中粉料颗粒粒径D50为3-30μm。
在优选的实施例中,步骤(1)中,所述腐蚀液是HCl、HNO3中的一种或其混合溶液,PH值不大于3,处理时间为1-3小时;更优选地,先将所述腐蚀液倒入软磁合金粉料中,均匀搅拌搅拌1-3小时,然后从反应后的混合液离心分离出粉末,先后用水和乙醇清洗,清洗过滤后置于烘箱中在60~80℃下烘干。
在优选的实施例中,步骤(2)中,包络处理液成分包括各组分包括按质量百分比计:MePO4*xH2O 10-20%,Me(NO3)2*xH2O 10-15%,MeCl*xH2O 6-12%,HCl 8-15%,乙醇8-15%,十二烷基磺酸钠5-10%和水25%-35%,其中Me是Ca,Zr,Ba,Al,Zn,Mn,Ni和Mg中的一种或两种的氧化物。
在更优选的实施例中,步骤(2)中,用所述处理液成分进行包络的时间为12~24小时;更优选地,先将MePO4*xH2O,Me(NO3)2*xH2O,MeCl*xH2O,十二烷基磺酸钠和HCl,乙醇,水混合并使用磁力搅拌10~20分钟,然后加入腐蚀后的软磁合金粉料,混合加热并搅拌,加热温度为100-150℃,加热时间为12-24小时,然后从反应后的混合液离心分离出粉末,分离出的粉末用水和乙醇清洗后,置于烘箱中在60~80℃下烘干。
在优选的实施例中,步骤(3)中,所述包覆液为无定形纳米二氧化硅水溶液,α相纳米氧化铝溶液,纳米氧化锶水分散液中的一种或两种纳米氧化物溶液,所述纳米氧化物溶液中加入有机高分子以便形成均匀的高分子粘连的连续膜层使纳米材料均匀的沉积在粉料表面;更优选地,所述有机高分子是聚乙烯醇、明胶、聚乙二醇聚丙烯酸钠中的一种或两种;更优选地,包覆的纳米氧化物质相对于粉料的比例在0.5wt%-2wt%,所述有机高分子相对于粉料的比例在1-2wt%;优选地,烘干温度为80℃~110℃。
在优选的实施例中,步骤(3)中,在烘干粉料后,还在惰性气氛气氛下预处理干燥后的材料,使纳米氧化物形成30~100nm厚氧化膜层;更优选地,在惰性气氛下以10℃/分钟~20℃/分钟迅速升温至400~500℃,处理30~60分钟。
在优选的实施例中,步骤(4)中,对粉料添加溶剂以制备浆料,并添加树脂粘结剂进行造粒,优选还可以添加润滑剂及脱模剂;更优选地,步骤(4)中,所述溶剂是无水乙醇、丙酮和丁酮中的一种,所述溶剂同包覆后的粉料和树脂混合30~90分钟,所述树脂为热固性树脂,优选环氧树脂、聚酯树脂、聚酰亚胺树脂和糠醛树脂中的任意一种,添加量为浆料重量的3-8wt%,所述脱模剂为硬脂酸锌;所得的浆料首先在空气中进行风干,然后置于100℃下进行烘干,之后进行破碎过筛。
在优选的实施例中,步骤(5)中,压制的磁环密度控制在5.8g/cm3~6.2/cm3之间。
在优选的实施例中,所述方法在步骤(5)之后还包括步骤(6):将压坯进行去应力退火处理。更优选地,压制后的磁环退火温度控制在150℃~200℃,退火时间为100~200分钟,退火气氛为空气。
一种软磁合金粉芯,是由所述的制备方法制备得到的软磁合金粉芯。
实施例:
一种磁粉绝缘包覆的高绝缘低损耗软磁合金粉芯的制备方法,其中选取D50=15μm的FeSiCr200g,其中粉末圆度是0.91,其中Fe质量占比90.5%,Si质量占比5.5%,Cr质量占比4%,将粉末置于腐蚀液中进行腐蚀处理,其中腐蚀液成分为HCl(8%),HNO3(5%)和水(87%)。处理2小时后清洗并过滤烘干。将腐蚀后粉料置于包络液中进行包络,其中包络液成分为MePO4*xH2O(15%),Me(NO3)2*xH2O(13%),MeCl*xH2O(10%),HCl(13%),乙醇(14%),十二烷基磺酸钠(8%)和水(27%),加热至150℃。
实施例1:
其中包络时间12小时,然后清洗并过滤烘干,烘干后的包络粉料置于无定形纳米二氧化硅水溶液(10ml无定形纳米二氧化硅水溶液+160mL蒸馏水+2g聚乙烯醇)中进行包覆,首先将无定形纳米二氧化硅水溶液和蒸馏水混合得混合液1,然后将200g粉料同混合液1进行混合得到混合液2,之后向混合液2中聚乙烯醇胶水,然后进行搅拌,搅拌时间为6h。搅拌得到包覆浆料干燥温度为80℃,干燥后材料以10℃/分钟迅速升温至450℃的氮气、氩气等惰性气氛下处理60分钟。
实施例2:
其中包络时间15小时,然后清洗并过滤烘干,烘干后的包络粉料置于无定形纳米二氧化硅水溶液(10ml无定形纳米二氧化硅水溶液+160mL蒸馏水+2g聚乙烯醇)中进行包覆,首先将无定形纳米二氧化硅水溶液和蒸馏水混合得混合液1,然后将200g粉料同混合液1进行混合得到混合液2,之后向混合液2中聚乙烯醇胶水,然后进行搅拌,搅拌时间为6h。搅拌得到包覆浆料干燥温度为100℃,干燥后材料以15℃/分钟迅速升温至400℃的氮气、氩气等惰性气氛下处理60分钟。
实施例3:
其中包络时间18小时,然后清洗并过滤烘干,烘干后的包络粉料置于无定形纳米二氧化硅水溶液(10ml无定形纳米二氧化硅水溶液+160mL蒸馏水+2g聚乙烯醇)中进行包覆,首先将无定形纳米二氧化硅水溶液和蒸馏水混合得混合液1,然后将200g粉料同混合液1进行混合得到混合液2,之后向混合液2中聚乙烯醇胶水,然后进行搅拌,搅拌时间为6h。搅拌得到包覆浆料干燥温度为110℃,干燥后材料以20℃/分钟迅速升温至500℃的氮气、氩气等惰性气氛下处理30分钟。
实施例4:
其中包络时间12小时,然后清洗并过滤烘干,烘干后的包络粉料置于无定形纳米二氧化硅水溶液(20ml无定形纳米二氧化硅水溶液+160mL蒸馏水+2g聚乙烯醇)中进行包覆,首先将无定形纳米二氧化硅水溶液和蒸馏水混合得混合液1,然后将200g粉料同混合液1进行混合得到混合液2,之后向混合液2中聚乙烯醇胶水,然后进行搅拌,搅拌时间为6h。搅拌得到包覆浆料干燥温度为110℃,干燥后材料以20℃/分钟迅速升温至500℃的氮气、氩气等惰性气氛下处理30分钟。
实施例5:
其中包络时间12小时,然后清洗并过滤烘干,烘干后的包络粉料置于α相纳米氧化铝溶液(10mlα相纳米氧化铝溶液+160mL蒸馏水+2g聚乙烯醇)中进行包覆,首先将α相纳米氧化铝溶液和蒸馏水混合得混合液1,然后将200g粉料同混合液1进行混合得到混合液2,之后向混合液2中聚乙烯醇胶水,然后进行搅拌,搅拌时间为6h。搅拌得到包覆浆料干燥温度为110℃,干燥后材料以20℃/分钟迅速升温至500℃的氮气、氩气等惰性气氛下处理30分钟。
实施例6:
其中包络时间12小时,然后清洗并过滤烘干,烘干后的包络粉料置于无定形纳米二氧化硅水溶液(10ml无定形纳米二氧化硅水溶液+160mL蒸馏水+0.5g聚乙烯醇)中进行包覆,首先将无定形纳米二氧化硅水溶液和蒸馏水混合得混合液1,然后将200g粉料同混合液1进行混合得到混合液2,之后向混合液2中聚乙烯醇胶水,然后进行搅拌,搅拌时间为6h。搅拌得到包覆浆料干燥温度为110℃,干燥后材料以20℃/分钟迅速升温至500℃的氮气、氩气等惰性气氛下处理30分钟。
对比例1:
选取D50=15μm的FeSiCr水雾化粉料200g,其中Fe质量占比90.5%,Si质量占比5.5%,Cr质量占比4%,粉料不经包络和包覆处理。
对比例2:
选取D50=15μm的FeSiCr水雾化粉料200g,其中Fe质量占比90.5%,Si质量占比5.5%,Cr质量占比4%,将粉料置于包络液中进行包络,其中包络液浓度为将粉末置于腐蚀液中进行腐蚀处理,其中腐蚀液成分为HCl(8%),HNO3(5%)和水(87%)。处理2小时后清洗并过滤烘干。将腐蚀后粉料置于包络液中进行包络,其中包络液成分为MePO4*xH2O(15%),Me(NO3)2*xH2O(13%),MeCl*xH2O(10%),HCl(13%),乙醇(14%),十二烷基磺酸钠(8%)和水(27%),加热至150℃,包络时间12小时,将粉料清洗并过滤干燥。
对比例3:
选取D50=15μm的FeSiCr水雾化粉料200g,其中Fe质量占比90.5%,Si质量占比5.5%,Cr质量占比4%,置于粉料置于无定形纳米二氧化硅水溶液(10ml无定形纳米二氧化硅水溶液+160mL蒸馏水+2g聚乙烯醇)中进行包覆,首先将无定形纳米二氧化硅水溶液和蒸馏水混合得混合液1,然后将200g粉料同混合液1进行混合得到混合液2,之后向混合液2中聚乙烯醇胶水,然后进行搅拌,搅拌时间为6h。搅拌得到包覆浆料干燥温度为100℃,干燥后材料以15℃/分钟迅速升温至400℃的氮气、氩气等惰性气氛下处理60分钟。
将实施例和对比例处理和未处理的粉料同无水乙醇混合并置于搅拌罐中混合10min,然后向其中加入4wt%环氧树脂,继续球磨20min,将浆料放置空气中风干,待干燥后置于烘箱中进行进一步烘干,温度选择100℃;待粉料完全干燥后将其破碎并用60-300目筛网进行过筛,过筛后的粉料采用粉末成型压机进行压制成型,压制密度控制在6.0g/cm3,压制磁环的尺寸为外径(OD)*内径(ID)*厚度(TH)=8.0mm*5.0mm*2.0mm;采用普通箱式炉对压制后的磁环进行烧结处理,烧结温度控制在800℃,保温时间为2h,烧结后磁环随炉冷却至室温。对烧结后的磁环进行性能评估,绕线匝数N=26Ts圈,使用3260B型LCR测试仪测试磁环样品的起始磁导率μi(1V/100kHz);用CH-333型绝缘耐压测试仪测试样品的绝缘();用IWATSU-SY-8218型磁滞回线仪测试磁环的功耗(100mT&100kHz)。
表1.实施例和对比例性能对比
比较实施例和对比例得到的材料磁导率、绝缘和功耗可知实施例所得到的材料绝缘和功耗方面要明显低于对比例,这表明双包覆层对高绝缘和低功耗十分重要,同时对比实施例1、2和3可知当包络时间达到12小时以上时,随着包络时间的提升绝缘提升,功耗相差不大,但是磁导率呈现下降趋势;对比实施例1和实施例5、6可知当纳米氧化硅溶液含量降低或膜层变薄(聚乙烯醇含量降低至0.5wt%)时对其功耗和绝缘均有劣化;对比实施例1和实施例4可知纳米氧化物升高对绝缘和功耗均有促进作用;对比例1、对比例2和对比例6反映包络和包覆均对功耗和绝缘有促进作用,纳米氧化物的包覆对绝缘和功耗的影响更大,这可能同其是绝缘性能高的无机包覆有关。
以上内容是结合具体/优选的实施方式对本发明所作的进一步详细说明,不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,其还可以对这些已描述的实施方式做出若干替代或变型,而这些替代或变型方式都应当视为属于本发明的保护范围。