CN109211989A - 一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器及其制备和检测方法 - Google Patents

一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器及其制备和检测方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器及其制备和检测方法，解决现有的阿特拉津检测方法复杂，成本高，以及需要专业的操作人员等弊端。本发明的电化学适配体传感器将还原氧化石墨烯修饰在玻碳电极表面作为基底电极材料，通过电化学沉积技术将镍铁氰配合物纳米粒子沉积在电极表面，以作为信号探针；再通过电化学沉积将金纳米粒子沉积在电极表面，通过Au‑S键将阿特拉津适配体固定在电极表面制备得到。本发明既能对阿特拉津实现高灵敏分析，又能在复杂的环境介质中获得高的选择性，同时，本发明具有仪器设备简单、分析成本低、响应迅速快等优点，可为环境中农药阿特拉津残留成分评估提供一种新的检测方法。

Description

一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器及其制备和检 测方法
技术领域
本发明属于电化学适配体传感器领域，涉及一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器及其制备和检测方法。
背景技术
阿特拉津又名莠去津，化学名为2-氯-4-乙氨基-6-异丙氨基-1,3, 5-三嗪，系均三氮苯类农药。自投入商业生产以来，在世界范围内得到了大面积的推广和使用。大量研究表明阿特拉津分子结构稳定，不易降解，其广泛存在于水体和土壤中。尤其是作为一种环境荷尔蒙，它对水生生物的生长繁殖具有严重的危害，可能产生变性反应；同时，它还是人类潜在的致癌物之一。因此，寻求一种快速、可靠、高灵敏以及高选择性的分析方法对环境中阿特拉津的检测具有非常重要的意义。
传统的阿特拉津的检测方法主要有高效液相色谱，高效液相色谱/质谱分析以及气相色谱/质谱分析等，这些方法往往需要昂贵的仪器，复杂的前处理，且操作较为繁琐，耗时长。电化学方法因具有灵敏度高、操作简便、运行成本低、易小型化等优势，在环境检测中备受关注。
核酸适配体是一类通过SELEXA技术从DNA文库中筛选出的单链寡核苷酸片段，它对其靶物分子具有强的亲和性和特异性。与抗体相比，核酸适配体合成简单、稳定性好且易于保存，这些优点使得适配体比抗体更有优势，成为一种理想的生物传感识别元件。据文献报道，Letha J. Sooter等人已经通过SELEXA技术成功筛选出了阿特拉津的适配体。所以将其引入至电极表面构建选择性识别阿特拉津的电化学适配体传感器是可行的。
值得注意的是，阿特拉津是一种电化学惰性物质，在检测时往往需要引入额外的信号探针。以实现对阿特拉津的高灵敏度、高选择性检测。通常，电化学适配体传感器需要对适配体进行电化学活性基团标记，如二茂铁衍，钌配合物，甲基蓝等；或者，需要在电化学适配体传感器测试体系中引入电活性物质作为指示探针。但是，对适配体进行标记会影响适配体的结构，进而影响适配体对目标物的亲和力；将测试体系引入电活性物质，又会在长时间使用过程中，电极表面被污染，发生钝化，分析性能下降。为了克服这些局限性，开发一系列免标记的电化学适配体传感器已经成为了一种明显的发展趋势。
发明内容
本发明的目的是解决现有的阿特拉津检测方法成本高、操作繁琐、选择性差的问题，同时克服以往电化学适配体传感器需要对适配体标记或者向测试体系加入电活性物质所造成的操作繁琐、分析性能降低的不足，提供一种简单、快速的用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器及其制备和检测方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器，所述电化学适配体传感器以还原氧化石墨烯修饰在玻碳电极表面作为基底电极材料，通过电化学沉积技术将镍铁氰配合物纳米颗粒沉积在基地电极表面，以作为信号探针，再通过电化学沉积将金纳米粒子沉积在电极表面，通过Au-S键将阿特拉津适配体固定在电极表面得到。
本发明还提供了一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器的制备方法，包括以下步骤：
S101、玻碳电极GCE的预处理：将玻碳电极分别用1.0、0.3、0.05 µm Al2O3粉末抛光处理后，在乙醇、高纯水中分别超声清洗1～5min，最后在N2气氛中干燥；
S102、ERGO/GCE电极的制备：将处理好的玻碳电极置于纯度为98%氨丙基三乙氧基硅溶液中浸渍20～30 分钟，将玻碳电极GCE表面氨基化，然后用二次水冲洗干净，并在N2气氛中干燥，至电极表面无水珠附着，呈光滑镜面；然后再将氧化石墨烯GO溶液滴涂于表面氨基化后的玻碳电极GCE表面，在红外灯下干燥4~6 min；最后将其置于0.1M， pH 7.4的磷酸缓冲溶液中，采用三电极体系，通过循环伏安法，在50～100 mV/s的扫速下，将玻碳电极GCE表面的氧化石墨烯GO还原成为还原氧化石墨烯ERGO，得到ERGO/GCE电极；
S103、NiHCF NPs/ERGO/GCE电极的制备：将步骤S102得到的ERGO/GCE电极置于含有50～60 mM NiCl2∙6H2O 和 10 mM NH4Cl的溶液中，在-0.9 V的恒电位下沉积，使Ni膜沉积于还原氧化石墨烯ERGO表面，然后将沉积了Ni膜的ERGO/GCE电极转移至含有3～5 mM K3[Fe(CN)6]和0.1 M KNO3的溶液中，在恒电位1.0 V下，沉积200 s，即在还原氧化石墨烯ERGO表面制得镍铁氰配合物纳米颗粒NiHCF NPs指示探针，得到NiHCF NPs/ERGO/GCE电极；
S104、Au NPs/NiHCF NPs/ERGO/GCE电极的制备：将步骤S103制得的NiHCF NPs/ERGO/GCE电极置于含有HAuCl4的0.1 M KCl和50 mM H2SO4混合溶液中，在N2气氛下，采用循环伏安法，扫描电位为0~0.9V，扫描速率为100 mV/s，循环伏安扫描10圈后，使金纳米粒子AuNPs沉积在镍铁氰配合物纳米颗粒NiHCF NPs指示探针的表面，得到Au NPs/NiHCF NPs/ERGO/GCE电极；
S105、将步骤S104制得的Au NPs/NiHCF NPs/ERGO/GCE电极置于2～4 µM的阿特拉津的适配体溶液中自组装12 ~14h上，然后将适配体自组装后的电极置于1 mM疏基正己醇溶液中培养，即得到用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器。
所述步骤S102中，利用循环伏安法将氧化石墨烯GO还原成为还原氧化石墨烯ERGO时，电位范围为0到-1.4 V，扫描圈数为5圈。
所述步骤S104中，含有HAuCl4的0.1 M KCl和50 mM H2SO4混合溶液中， HAuCl4的浓度为1 mM。
所述步骤S105中，将适配体自组装后的电极置于疏基正己醇溶液中培养的时间为1 h。
此外，本发明还提供了上述的一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器的检测方法，包括以下步骤：
S201、配制多个不同浓度的阿特拉津标准溶液；
S202、以所述用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器作为工作电极、饱和甘汞电极为参比电极、铂片电极为对电极，在0.1 M PBS，pH 7.4的电解质溶液中，采用差分脉冲伏安法进行测定，记录不同浓度的阿特拉津标准溶液中的峰电流，根据记录的峰电流变化值与对应标准溶液中的阿特拉津浓度，绘制检测阿特拉津的标准曲线；
S203、将阿特拉津浓度未知的待测样品加入到三电极体系中，采用差分脉冲伏安法记录待测样品对应的峰电流，代入步骤S201制得的标准曲线中，即可得到待测样品中阿特拉津的浓度。
所述步骤S201中，配制的阿特拉津标准溶液的浓度范围为2.5×10-13～2.5×10-10 M。
本发明将高灵敏的电化学分析方法与具有高亲和力的适配体有效结合，构筑阿特拉津的电化学适配体传感器，建立了一种检测阿特拉津的新型电化学分析方法。本发明既能对阿特拉津高灵敏分析，又能在复杂的环境介质中获得高的选择性，同时，该方法具有仪器设备简单、分析成本低、响应迅速快等优点，可为环境中农药阿特拉津残留成分评估提供一种新的检测方法。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
（1）本发明采用电化学技术将氧化石墨烯还原，避免了使用化学试剂还原，所带来的污染，符合环境友好的要求。由于石墨烯具有良好的导电性，高的比表面，将还原氧化石墨烯修饰在电极表面，不仅提高了电极的导电性，还为探针分子镍铁氰配合物提供了更多的沉积位点；
（2）本发明将镍铁氰配合物纳米颗粒原位沉积于电极表面作为传感器的信号指示探针，构筑的电化学适配体传感器，克服了以往适配体传感器需对适配体进行电化学活性基团标记或向测试体系加入电化学活性物质所造成的操作繁琐、价格昂贵、耗时等缺点，构建了一种简单、快速、无标记的电化学适配体传感器，为阿特拉津的检测提供了一种新型的电化学分析方法；
（3）本发明将金纳米粒子沉积在电极表面，不仅提高了电极的导电性，还可以通过Au-S键，将适配体固定在电极表面，实现对目标物阿特拉津的特异性识别；
（4）本发明将高灵敏的电化学方法和专一性识别阿特拉津的适配体结合起来，构建了基于镍铁氰配合物纳米粒子为指示探针的电化学适配体传感器，该方法具有高的灵敏度，良好的选择性和抗干扰能力。
附图说明
图1为本发明制备的镍铁氰配合物纳米颗粒NiHCF NPs和Au NPs原位沉积在电极表面的扫描电镜图；
图2为本发明制备的镍铁氰配合物纳米颗粒NiHCF NPs指示探针在溶液中的多次扫描循环伏安图；
图3为本发明所制备的传感器在0.1 M PBS，pH为7.4的电解质溶液中不同构筑阶段的差分脉冲伏安表征图；图中曲线a表示GCE电极，曲线b表示ERGO/GCE电极，曲线c表示NiHCFNPs/ERGO/GCE电极，曲线d表示Au NPs/NiHCF NPs/ERGO/GCE电极，曲线e表示固定上适配体后的电极；曲线f表示用MCH封闭多余活性位点后的电极，曲线g表示制备完成的传感器在识别阿特拉津时；
图4为应用本发明制备的电化学适配体对标准阿特拉津溶液进行的线性拟合图；
图5为用于本发明制备的电化学适配体对阿特拉津进行选择性测试的实验图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例；基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提出了一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器，该电化学适配体传感器以还原氧化石墨烯修饰在玻碳电极表面作为基底电极材料，通过电化学沉积技术将镍铁氰配合物纳米颗粒沉积在基地电极表面，以作为信号探针，再通过电化学沉积将金纳米粒子沉积在电极表面，通过Au-S键将阿特拉津适配体固定在电极表面得到。
实施例1
本实施例提出了所述的一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器的制备方法，包括以下步骤：
S101、玻碳电极GCE的预处理。
将玻碳电极GCE分别用1.0、0.3、0.05 µm Al2O3粉末抛光处理后，在乙醇、高纯水中分别超声清洗1～5min，最后在N2气氛中干燥。
S102、ERGO/GCE电极的制备。
将处理好的玻碳电极GCE置于纯度为98% 的纯氨丙基三乙氧基硅溶剂中浸渍20～30 分钟，将玻碳电极GCE表面氨基化，然后用二次水冲洗干净，并在N2气氛中干燥，直至电极表面无水珠附着，呈光滑镜面。
然后再将1 mg/L的氧化石墨烯GO溶液滴涂于表面氨基化后的玻碳电极GCE表面，在红外灯下干燥4~6 min；最后将其置于0.1 M，pH 7.4的磷酸缓冲溶液（PBS）中，采用三电极体系，通过循环伏安法，电位范围为0到-1.4 V，在50～100 mV/s的扫速下，扫描圈数为5圈，将玻碳电极GCE表面的氧化石墨烯GO还原成为还原氧化石墨烯ERGO，得到ERGO/GCE电极。
S103、NiHCF NPs/ERGO/GCE电极的制备。
将步骤S102得到的ERGO/GCE电极置于含有50～60 mM NiCl2•6H2O 和 10 mMNH4Cl的溶液中，在-0.9 V的恒电位下沉积，使Ni膜沉积于还原氧化石墨烯ERGO表面，然后将沉积了Ni膜的ERGO/GCE电极转移至含有3～5 mM K3[Fe(CN)6]和0.1 M KNO3的溶液中，在恒电位1.0 V下，沉积200 s，即在还原氧化石墨烯ERGO表面制得镍铁氰配合物纳米颗粒NiHCF NPs指示探针，得到NiHCF NPs/ERGO/GCE电极。
如图1所示，为将NiHCF NPs/ERGO/GCE电极在0.1 M PBS (pH 7.4)中连续扫描30圈的循环伏安图。结果显示循环30圈后，氧化还原峰电流几乎没有降低，表明镍铁氰配合物纳米颗粒指示探针分子具有很好的稳定性。
S104、Au NPs/NiHCF NPs/ERGO/GCE电极的制备。
将步骤S103制得的NiHCF NPs/ERGO/GCE电极置于含有1 mMHAuCl4的0.1 M KCl和50 mM H2SO4混合溶液中，在N2气氛下，采用循环伏安法，扫描电位为0~0.9V，扫描速率为100 mV/s，循环伏安扫描10圈后，使金纳米粒子Au NPs沉积在镍铁氰配合物纳米颗粒NiHCFNPs指示探针的表面，得到Au NPs/NiHCF NPs/ERGO/GCE电极。
如图2所示，为本发明制备的镍铁氰配合物纳米颗粒NiHCF NPs和Au NPs原位沉积在电极表面的扫描电镜图，从图中可以看出，经过上述制备过程，已经将镍铁氰配合物纳米颗粒原位沉积于电极表面，金纳米粒子沉积在电极表面。
S105、将步骤S104制得的Au NPs/NiHCF NPs/ERGO/GCE电极置于2～4 µM的阿特拉津的适配体溶液中自组装12 h以上，通常情况下自组装12 h 适配体就可以通过Au-S稳定的在电极表面固定完全，为了确保适配体最大化的固定在电极表面，可以适当增加1~2 h的自组装时间，然后将适配体自组装后的电极置于1 mM疏基正己醇溶液中培养，培养时间为1h，即得到用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器。
如图3所示，为本发明的电化学适配体传感器的不同构筑阶段在0.1 M PBS，pH为7.4的电解质溶液中的差分脉冲伏安表征图，从图中可以看出，曲线a和曲线b代表的 GCE电极和ERGO/GCE电极的氧化峰电流接近于0，当NiHCF NPs沉积在电极表面后（曲线c），氧化峰电流增大，表明NiHCF NPs探针具有很好的电化学活性，当Au NPs沉积在电极表面上后（曲线d），峰电流降低，这是由于Au NPs覆盖了一些活性位点，导致电流信号降低；当电极固定上适配体后（曲线e），电极表面的空间位阻增大，氧化峰电流继续降低，曲线f表示用MCH封闭多余活性位点，其峰电流继续下降，当所制备的传感器识别阿特拉津时（曲线g），电流进一步降低，这些结果均表明传感器已成功制备。
实施例2
本实施例提供了一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器的检测方法，包括以下步骤：
S201、配制多个不同浓度的阿特拉津标准溶液；
S202、以所述用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器作为工作电极、饱和甘汞电极为参比电极、铂片电极为对电极，在0.1 M PBS，pH7.4的电解质溶液中，采用差分脉冲伏安法对阿特拉津进行测定。由于适配体与其靶物质的专一性识别作用，阿特拉津与修饰在电极表面的核酸适配体作用，阿特拉津被捕获在电极表面，形成了适配体-阿特拉津配合物，阻止了溶液和电化学传感界面的电子转移，致镍铁氰配合物纳米颗粒指示探针的氧化还原峰电流降低。记录不同浓度的阿特拉津标准溶液中的峰电流，根据记录的峰电流的变化值ΔI与对应标准溶液中的阿特拉津浓度C，绘制检测阿特拉津的标准曲线。
如图4所示，不同浓度的阿特拉津标准溶液中的峰电流的变化值ΔI与阿特拉津浓度在2.5×10-13～2.5×10-10 M范围内成良好的对数线性关系，相关系数为0.9964。最低检测限为1.0×10-13 M（3S/N）。该最低检测限低于已报道的其他分析方法，且足以检测出环境中阿特拉津的残余量。
S203、将阿特拉津浓度未知的待测样品加入到三电极体系中，采用差分脉冲伏安法记录待测样品对应的峰电流，代入步骤S201制得的标准曲线中，即可得到待测样品中阿特拉津的浓度。
实施例3
以0.1 M PBS溶液（pH 7.4）为电解质溶液，以制得的电化学适配体传感器作为工作电极、饱和甘汞电极为参比电极、铂片电极为对电极，考察了该电化学适配体传感器对阿特拉津的选择性。配制待测物质阿特拉津和干扰物质的样品（干扰物质浓度均为阿特拉津的100倍），所述干扰物质分别为西玛津、敌稗、马拉硫磷、2,4-D、对硝基苯酚，2,2-联萘酚，双酚A以及上述所有干扰物与阿特拉津的混合溶液。采用实施例2中的测试条件，分别将上述溶液加入测试体系，采用差分脉冲法进行检测。
如图5所示，首先利用上述方法制备的传感器对阿特拉津进行检测（第1条柱状图），然后对上述每一种干扰物依次进行检测（第2~8条柱状图），结果显示，只有对阿特拉津检测时电流信号才有明显的变化，表面所构筑的传感器具有很好的选择性；最后利用上述方法制备的传感器对上述所有干扰物与阿特拉津的混合溶液进行检测（最后1条柱状图），可以发现电流的变化值与单独对阿特拉津进行检测时的电流变化值基本一致，说明所加入的干扰物对传感器的检测几乎没有影响，说明传感器的抗干扰能力强。从图中可以看出，以上干扰物对阿特拉津的电流影响小于10%，这表明所制备的电化学适配体传感器对阿特拉津具有好的选择性和专一性识别能力。
实施例4
利用本发明的电化学适配体传感器对令德湖(山西大学校园内)和汾河（山西，太原）水样进行分析。将水样先通过离心除去固体杂质，再经过滤膜过滤除去其他悬浮颗粒，并稀释10倍。在处理后的水样品中分别加入0.0005，0.01，0.1 nM三种不同浓度的阿特拉津标准溶液进行加标回收测定。结果发现，在两种不同基体溶液中的回收率均在97.6%～104.6%范围内，且RSD均小于5.0，表明所制备的电化学适配体传感器能抵制复杂基体效应的影响，具有高的准确度和精密度，可用于实际环境体系中阿特拉津的测定。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (7)

1.一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器，其特征在于，所述电化学适配体传感器以还原氧化石墨烯修饰在玻碳电极表面作为基底电极材料，通过电化学沉积技术将镍铁氰配合物纳米颗粒沉积在基地电极表面，以作为信号探针，再通过电化学沉积将金纳米粒子沉积在电极表面，通过Au-S键将阿特拉津适配体固定在电极表面得到。
2.根据权利要求1所述的一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S101、玻碳电极GCE的预处理：将玻碳电极分别用1.0、0.3、0.05 µm Al2O3粉末抛光处理后，在乙醇、高纯水中分别超声清洗1～5min，最后在N2气氛中干燥；
S102、ERGO/GCE电极的制备：将处理好的玻碳电极置于纯度为98%氨丙基三乙氧基硅溶液中浸渍20～30 分钟，将玻碳电极GCE表面氨基化，然后用二次水冲洗干净，并在N2气氛中干燥，至电极表面无水珠附着，呈光滑镜面；然后再将氧化石墨烯GO溶液滴涂于表面氨基化后的玻碳电极GCE表面，在红外灯下干燥4~6 min；最后将其置于0.1M，pH 7.4的磷酸缓冲溶液中，采用三电极体系，通过循环伏安法，在50～100 mV/s的扫速下，将玻碳电极GCE表面的氧化石墨烯GO还原成为还原氧化石墨烯ERGO，得到ERGO/GCE电极；
S103、NiHCF NPs/ERGO/GCE电极的制备：将步骤S102得到的ERGO/GCE电极置于含有50～60 mM NiCl2∙6H2O 和 10 mM NH4Cl的溶液中，在-0.9 V的恒电位下沉积，使Ni膜沉积于还原氧化石墨烯ERGO表面，然后将沉积了Ni膜的ERGO/GCE电极转移至含有3～5 mM K3[Fe(CN)6]和0.1 M KNO3的溶液中，在恒电位1.0 V下，沉积200 s，即在还原氧化石墨烯ERGO表面制得镍铁氰配合物纳米颗粒NiHCF NPs指示探针，得到NiHCF NPs/ERGO/GCE电极；
S104、Au NPs/NiHCF NPs/ERGO/GCE电极的制备：将步骤S103制得的NiHCF NPs/ERGO/GCE电极置于含有HAuCl4的0.1 M KCl和50 mM H2SO4混合溶液中，在N2气氛下，采用循环伏安法，扫描电位为0~0.9V，扫描速率为100 mV/s，循环伏安扫描10圈后，使金纳米粒子AuNPs沉积在镍铁氰配合物纳米颗粒NiHCF NPs指示探针的表面，得到Au NPs/NiHCF NPs/ERGO/GCE电极；
S105、将步骤S104制得的Au NPs/NiHCF NPs/ERGO/GCE电极置于2～4 µM的阿特拉津的适配体溶液中自组装12 ~14h上，然后将适配体自组装后的电极置于1 mM疏基正己醇溶液中培养，即得到用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器。
3.根据权利要求2所述的一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器的制备方法，其特征在于，所述步骤S102中，利用循环伏安法将氧化石墨烯GO还原成为还原氧化石墨烯ERGO时，电位范围为0到-1.4 V，扫描圈数为5圈。
4.根据权利要求2所述的一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器的制备方法，其特征在于，所述步骤S104中，含有HAuCl4的0.1 M KCl和50 mM H2SO4混合溶液中， HAuCl4的浓度为1 mM。
5.根据权利要求2所述的一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器的制备方法，其特征在于，所述步骤S105中，将适配体自组装后的电极置于疏基正己醇溶液中培养的时间为1 h。
6.根据权利要求1所述的一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：
S201、配制多个不同浓度的阿特拉津标准溶液；
S202、以所述用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器作为工作电极、饱和甘汞电极为参比电极、铂片电极为对电极，在0.1 M PBS，pH 7.4的电解质溶液中，采用差分脉冲伏安法进行测定，记录不同浓度的阿特拉津标准溶液中的峰电流，根据记录的峰电流变化值与对应标准溶液中的阿特拉津浓度，绘制检测阿特拉津的标准曲线；
S203、将阿特拉津浓度未知的待测样品加入到三电极体系中，采用差分脉冲伏安法记录待测样品对应的峰电流，代入步骤S201制得的标准曲线中，即可得到待测样品中阿特拉津的浓度。
7.根据权利要求6所述的一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器的检测方法，其特征在于，所述步骤S201中，配制的阿特拉津标准溶液的浓度范围为2.5×10-13～2.5×10-10 M。
CN201811018815.7A 2018-09-03 2018-09-03 一种用于检测阿特拉津的电化学适配体传感器及其制备和检测方法 Active CN109211989B (zh)

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