CN109196689A - 具有腈基团的氟化电解质 - Google Patents

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Abstract

全氟聚醚电解质具有一个或两个封端腈基团和碱金属盐。碱金属盐可以是锂盐、钠盐、钾盐或铯盐。盐可以占电解质组合物的5wt％和30wt％之间。这样的电解质已经显示出高离子电导率，使得它们作为锂电池电解质是有用的。

Description

具有腈基团的氟化电解质
发明背景
发明领域
本发明总体上涉及在采用碱金属的电化学电池中使用的电解质，并且更具体地，涉及在含锂电池中使用的氟化电解质。
基于锂离子转移的电池最好使用具有高离子电导率和高稳定性的电解质来工作。高离子电导率是有用的，因为它们促进离子转移，导致高功率和低极化。高度稳定的电池是非可燃的并且不经历与阳极或阴极的不期望的反应的电池。
已经报告，用甲氧基羰基基团封端的全氟聚醚当用双(三氟甲烷)磺酰亚胺锂配制时作为锂离子电解质。据报告，这些电解质具有优异的耐火性和高锂离子转移性，尽管它们的离子电导率不特别地高，在80℃约10-5S cm-1。
所需要的是提供高锂离子转移性、优异的稳定性和高离子电导率的电解质，以实现采用它们的锂电池的充分潜能。
概述
在本发明的实施方案中，如本文公开的，电解质是包含全氟聚醚和碱金属盐的混合物，所述全氟聚醚具有共价地偶联至其的一个或两个封端(terminal)腈基团。碱金属盐可以是锂盐、钠盐、钾盐或铯盐。盐可以占电解质组合物的5wt％和30wt％之间。
在本发明的一个实施方案中，全氟聚醚选自由以下组成的组：
及其组合。变量x是全氟聚醚中的二氟亚甲基氧基基团(difluoromethyleneoxygroup)的摩尔分数，并且x范围在0和1之间。变量y是全氟聚醚中的四氟乙烯氧基基团的摩尔分数，y等于(1-x)并且y范围在0和1之间。变量n是全氟聚醚中的随机共分布的二氟亚甲基氧基基团和四氟乙烯氧基基团的平均总数，并且n范围在1和50之间、在1和100之间、在1和1000之间、在1和10,000之间、或包含在其中的任何范围。Rf是全氟化的C1-C8直链烷基基团或全氟化的C1-C8支链烷基基团。
在一种布置中，R1可以是C1-C8直链烷基基团、C1-C8支链烷基基团、聚醚和氰基乙基中的任一种。聚醚可以是2-甲氧基乙基和2-(2-甲氧基)乙氧基乙基中的任一种。
在一种布置中，R1是包含氮的C5-C8杂环烷基基团，例如吡咯烷、哌啶、吗啉和4-甲基哌嗪。
在本发明的另一个实施方案中，全氟聚醚选自由以下组成的组：
及其组合。变量x是全氟聚醚中的二氟亚甲基氧基基团的摩尔分数，并且x范围在0和1之间。变量y是全氟聚醚中的四氟乙烯氧基基团的摩尔分数，y等于(1-x)并且y范围在0和1之间。变量n是全氟聚醚中的随机共分布的二氟亚甲基氧基基团和四氟乙烯氧基基团的平均总数，并且n范围在1和50之间、在1和100之间、在1和1000之间、在1和10,000之间、或包含在其中的任何范围。Rf是全氟化的C1-C8直链烷基基团或全氟化的C1-C8支链烷基基团。
在一种布置中，R2和R3各自独立地选自由以下组成的组：-CN、-H、C1-C8直链烷基基团、C1-C8支链烷基基团、聚醚和氰基乙基。
在一种布置中，R2和/或R3是包含氮的C5-C8杂环烷基基团，例如吡咯烷、哌啶、吗啉和4-甲基哌嗪。
在一种布置中，R2和R3中的一个或两个是氢。
在本发明的另一个实施方案中，公开了电化学电池。所述电化学电池具有阳极、阴极；以及在阳极和阴极之间的电解质。电解质与阳极和阴极两者离子连通。电解质包含全氟聚醚和碱金属盐的混合物，所述全氟聚醚各自具有共价地偶联至其的一个或两个封端腈基团。
阳极可以是锂金属和合金、石墨、钛酸锂、硅、硅合金及其组合中的任一种。
阴极可以是镍钴铝氧化物(NCA)、镍钴锰氧化物(NCM)、LiCoO2颗粒、LiFePO4颗粒、LiMnPO4颗粒、LiNiPO4颗粒、LiCoPO4颗粒、LiNi0.5Mn1.5O4颗粒、Li2MnSiO4颗粒、Li2FeSiO4颗粒和LiMn2O4颗粒、及其组合中的任一种。
在本发明的另一个实施方案中，公开了另一种电化学电池。所述电化学电池具有阳极，所述阳极被配置为吸收和释放锂离子；阴极，所述阴极包含阴极活性材料颗粒、导电添加剂、阴极电解质(catholyte)和任选的粘合剂材料；邻近阴极的外表面的集电器(current collector)；以及在阳极和阴极之间的分离器区域(separator region)。在分离器区域中，存在被配置为促进锂离子在阳极和阴极之间来回移动的分离器电解质。阴极包含全氟聚醚和碱金属盐的混合物，所述全氟聚醚各自具有共价地偶联至其的一个或两个封端腈基团。
附图简述
当结合附图阅读时，本领域技术人员从说明性实施方案的以下描述中将容易地理解前述方面及其他方面。
图1是根据本发明的实施方案的包括阴极电解质的锂蓄电池(lithium batterycell)的一种配置的示意图。
图2是根据本发明的实施方案的包括阴极电解质和阴极覆盖层的锂蓄电池的另一种配置的示意图。
图3是根据本发明的实施方案的包括阴极电解质的锂蓄电池的另一种配置的示意图。
详述
上述需求通过本发明的工艺来满足，该工艺描述了用腈基团例如2-氰基乙氧基封端的全氟聚醚电解质，当用双(三氟甲烷)磺酰亚胺锂配制时，该全氟聚醚电解质显示出增强的离子电导率，使得它们作为锂电池电解质是有用的。
氟聚合物和全氟聚合物的实例包括但不限于氟聚醚和全氟聚醚、聚(丙烯酸全氟烷基酯)、聚(甲基丙烯酸全氟烷基酯)、聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯和聚偏二氟乙烯、及其共聚物。
全氟聚醚的实例包括但不限于包含以下链段(segment)的聚合物：例如二氟亚甲基氧化物链段、四氟乙烯氧化物链段、六氟丙烯氧化物链段、四氟乙烯氧化物-共-二氟亚甲基氧化物链段、六氟丙烯氧化物-共-二氟亚甲基氧化物链段、或四氟乙烯氧化物-共-六氟丙烯氧化物-共-二氟亚甲基氧化物链段及其组合。
由氧-羰基链(O-C(＝O))组成的封端基团被称为碳酸酯基团。用碳酸酯基团封端的全氟聚醚是通常可以被称为碳酸酯封端的全氟聚醚的化合物。
如上文陈述的，已经报告，用甲氧基羰基(MC)基团封端的全氟聚醚当用双(三氟甲烷)磺酰亚胺锂配制时作为锂离子电解质。这些的实例在下文示出。
当与二醇前体相比时，这些聚合物的碳酸甲酯封端增强了电解质中锂盐的溶解性。然而，线性碳酸酯基团不是用于盐的固有的良好溶剂：作为类似物，溶剂例如碳酸二甲酯和碳酸二乙酯几乎没有溶解锂盐的能力。因此，可能的是，其他官能团可以提供较好的盐溶解性和较高的离子电导率。
极性指的是电荷的分离，导致分子或其化学基团具有电偶极矩或多极矩。极性分子通过偶极-偶极分子间力和氢键相互作用。分子极性取决于化合物中原子之间的电负性的差异和化合物结构的不对称性。极性是包括表面张力、溶解性、以及熔点和沸点的许多物理性质的基础。极性基团还可以促进电解质中锂盐的解离；锂盐的解离越好，电解质中的离子电导率越高。线性碳酸酯基团不是固有地强极性的，并且其存在不增强盐的溶解性，溶解性是对于电解质至关重要的性质。并入一个或更多个极性基团(例如腈基团)赋予较高的极性，并且导致较好的盐溶解性。
腈基团与碳酸甲酯基团的不同之处在于氰基基团的取代。腈基团是强烈吸电子的，使其极性较大。与碳酸酯基团相比，腈基团的作用在类似式重量的小分子中更容易地理解，例如不具有腈基团的醛和具有腈基团的烷基腈，其在下文示出。乙醛具有在21℃的沸点，具有与水的适度的混溶性，并且是用于盐的不良溶剂。丙腈具有在97℃的高得多的沸点，并且是用于盐的良好有机溶剂。因此，盐在用腈基团封端的全氟聚醚中比在用碳酸甲酯基团封端的全氟聚醚中更可能溶解和移动。这反映了相对于碳酸甲酯基团使用腈基团来封端用作电解质的全氟聚醚的优点。腈封端的全氟聚醚可以溶解相当数量的锂盐，这使得它们作为电解质是有用的。
聚丙烯腈已经被用作锂电池应用中的电解质，并且已经显示出良好的锂盐的溶解性。还更有可能的是，腈封端的全氟聚醚溶解相当数量的除LiTFSI之外的不同锂盐，这在配制电解质时可以是有用的。
一些由用腈基团封端的全氟聚醚制成的新材料已经被合成并且已经发现提供高离子电导率。这代表了一类新的化合物，其作为锂离子电解质可以是尤其有用的。
此类新的化合物可以被概括为以下化学结构中的任一种。前两个在一端(3)或两端(4)被腈基团封端。后两个在一端(5)或两端(6)被多个腈基团封端。
其中x(0≤x≤1)是全氟聚醚中的二氟亚甲基氧基基团的摩尔分数，并且y＝(1-x)(0≤y≤1)是全氟聚醚中的四氟乙烯氧基基团的摩尔分数。变量n是全氟聚醚中的随机共分布的二氟亚甲基氧基基团和四氟乙烯氧基基团的平均总数，并且n范围在1和50之间、在1和100之间、在1和1000之间、在1和10,000之间、或包含在其中的任何范围。Rf是全氟化的C1-C8直链烷基基团或全氟化的C1-C8支链烷基基团。
在一种布置中，R1、R2和R3取代基各自独立地选自-CN、-H、或C1-C8直链烷基基团、C1-C8支链烷基基团、聚醚例如2-甲氧基乙基和2-(2-甲氧基)乙氧基乙基、或氰基乙基。在另一种布置中，R1、R2和/或R3是包含氮的C5-C8杂环烷基基团，例如吡咯烷、哌啶、吗啉和/或4-甲基哌嗪。在又另一种布置中，R2和/或R3是氢。
在本发明的一个实施方案中，一种或更多种电解质盐被加入到本文描述的全氟聚醚中，以增强它们作为电解质的用途。可以使用的盐的实例包括但不限于碱金属盐，例如锂盐、钠盐、钾盐和铯盐。锂盐的实例包括但不限于LiTFSI、LiPF6、LiBF4、Li(BOB)、LiClO4、LiBETI和LiTCB。在本文公开的电解质中的碱金属盐的浓度范围从5wt％至50wt％、5wt％至30wt％、10wt％至20wt％、或包含在其中的任何范围。
腈封端的全氟聚醚化合物保持了先前已经引用的作为电解质的全氟聚醚的许多优点，包括低可燃性和蒸气压(为了安全和方便)、低熔点(使得能够在低温，甚至低于0℃使用)和在宽电压范围内的电化学惰性(适合于在电化学装置中使用)。
在本发明的一个实施方案中，本文公开的一种或更多种电解质用于电化学电池，例如电池。电池(cell)具有阳极、阴极、以及在阳极和阴极之间的电解质。电解质在阳极和阴极之间提供离子连通。在一种布置中，阳极由锂金属或合金、石墨、钛酸锂、硅和/或硅合金制成。在一种布置中，阴极由例如以下的材料制成：镍钴铝氧化物(NCA)、镍钴锰氧化物(NCM)、LiCoO2颗粒、LiFePO4颗粒、LiMnPO4颗粒、LiNiPO4颗粒、LiCoPO4颗粒、LiNi0.5Mn1.5O4颗粒、Li2MnSiO4颗粒、Li2FeSiO4颗粒和LiMn2O4颗粒、及其任何组合。
在本发明的另一个实施方案中，本文公开的电解质用作锂蓄电池中的阴极电解质。参照图1，锂蓄电池100具有被配置为吸收和释放锂离子的阳极120。阳极120可以是锂箔或锂合金箔，或者它可以由锂离子可以被吸收到其中的材料，例如石墨或硅制成。锂蓄电池100还具有阴极140，阴极140包括阴极活性材料颗粒142、导电添加剂(未示出)、集电器144、阴极电解质146和任选的粘合剂(未示出)。阴极电解质146可以是本文公开的任何电解质。在阳极120和阴极140之间存在分离器区域160。分离器区域160包含分离器电解质，当电池100循环时，分离器电解质促进锂离子(或形成电池的基础的另一种金属离子)在阳极120和阴极140之间来回移动。分离器区域160可以包含任何适合于在锂蓄电池中的这样的用途的分离器电解质。在一种布置中，分离器区域160包含用液体电解质浸泡的多孔塑料材料，如本领域普通技术人员将已知的。在另一种布置中，分离器区域160包含粘性液体电解质或粘性凝胶电解质。在另一种布置中，分离器区域160包含固体聚合物电解质。这样的固体聚合物电解质的实例在下文更详细地讨论。
在本发明的另一个实施方案中，描述了具有第二配置的蓄电池。参照图2，锂蓄电池200具有被配置为吸收和释放锂离子的阳极220。阳极220可以是锂箔或锂合金箔，或者它可以由锂离子可以被吸收到其中的材料，例如石墨或硅制成。锂蓄电池200还具有阴极250，阴极250包括阴极活性材料颗粒252、导电添加剂(未示出)、集电器254、阴极电解质256、任选的粘合剂(未示出)和外涂层(overcoat layer)258。阴极电解质146可以是本文公开的任何电解质。在阳极220和阴极250之间存在分离器区域260。分离器区域260包含分离器电解质，当电池200循环时，所述分离器电解质促进锂离子在阳极220和阴极250之间来回移动。分离器区域可以包含任何适合于在锂蓄电池中的这样的用途的电解质，如上文描述的。如果分离器电解质是液体，则在阴极250和分离器区域260之间包括外涂层280可以是有用的以防止阴极电解质256和分离器电解质的混合。在一种布置中，外涂层280是与阴极电解质256和分离器电解质两者相容的固体电解质。
在本发明的另一个实施方案中，描述了具有第三配置的蓄电池。参照图3，锂蓄电池300具有被配置为吸收和释放锂离子的阳极320。阳极320可以是锂箔或锂合金箔，或者它可以由锂离子可以被吸收到其中的材料，例如石墨或硅制成。锂蓄电池300还具有阴极340，阴极340包括阴极活性材料颗粒342、导电添加剂(未示出)、集电器344、阴极电解质346和任选的粘合剂(未示出)。阴极电解质346可以是本文公开的任何电解质。在阳极320和阴极340之间存在分离器区域360。阴极电解质346延伸到分离器区域360中，并且充当阴极电解质和分离器电解质两者。在一种布置中，分离器区域360包含可以用液体阴极电解质346浸泡的多孔塑料材料。
关于图1、图2和图3中讨论的实施方案，在分离器区域160、260、360中使用的固体聚合物电解质可以是适合于在锂电池中使用的任何这样的电解质。当然，许多这样的电解质还包括有助于提供离子电导率的电解质盐。这样的电解质的实例包括但不限于包含分别构成离子导电相和结构相的离子导电嵌段和结构嵌段的嵌段共聚物。离子导电相可以包含一种或更多种线性聚合物，例如聚醚、聚胺、聚酰亚胺、聚酰胺、聚碳酸烷基酯、聚腈、全氟聚醚、被高介电常数基团例如腈、碳酸酯和砜取代的碳氟聚合物、及其组合。线性聚合物还可以作为接枝共聚物与聚硅氧烷、聚磷腈、聚烯烃和/或聚二烯组合地使用以形成导电相。结构相可以由例如以下的聚合物制成：聚苯乙烯、氢化的聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基环己烷、聚酰亚胺、聚酰胺、聚丙烯、聚烯烃、聚(叔丁基乙烯基醚)、聚(甲基丙烯酸环己酯)、聚(环己基乙烯基醚)、聚(叔丁基乙烯基醚)、聚乙烯、聚(苯醚)、聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)(pxe)、聚(苯硫醚)、聚(苯硫醚砜)、聚(苯硫醚酮)、聚(苯硫醚酰胺)、聚砜、碳氟化合物例如聚偏二氟乙烯，或包含苯乙烯、甲基丙烯酸酯或乙烯基吡啶的共聚物。如果结构相是刚性的并且处于玻璃态或结晶态，那么是尤其有用的。关于这样的嵌段共聚物电解质的另外的信息可以在2015年9月15日授权的美国专利第9,136,562号、2014年11月18日授权的美国专利第8,889,301号、2013年10月22日授权的美国专利第8,563,168号以及2012年9月18日授权的美国专利第8,268,197号中找到，所有专利通过引用被包括在本文中。
关于图1、图2和图3中讨论的实施方案，合适的阴极活性材料包括但不限于镍钴铝氧化物(NCA)、镍钴锰氧化物(NCM)、LiCoO2颗粒、LiFePO4颗粒、LiMnPO4颗粒、LiNiPO4颗粒、LiCoPO4颗粒、LiNi0.5Mn1.5O4颗粒、Li2MnSiO4颗粒、Li2FeSiO4颗粒和LiMn2O4颗粒、及其任何组合。合适的导电添加剂包括但不限于炭黑、石墨、气相生长碳纤维、石墨烯、碳纳米管及其组合。合适的阳极材料包括但不限于锂金属和锂合金、石墨、钛酸锂、硅和/或硅合金。粘合剂可以用于将阴极活性材料颗粒和导电添加剂保持在一起。合适的粘合剂包括但不限于PVDF(聚偏二氟乙烯)、PVDF-HFP(聚偏二氟乙烯-共-六氟丙烯)、PAN(聚丙烯腈)、PAA(聚丙烯酸)、PEO(聚环氧乙烷)、CMC(羧甲基纤维素)和SBR(苯乙烯-丁二烯)。在一种布置中，阳极由锂金属和合金、石墨、钛酸锂、硅和/或硅合金制成。
实施例
以下实施例提供了与根据本发明的锂离子电解质的组合物、制造和性能特性有关的细节。应当理解，以下仅是代表性的，并且本发明不受这些实施例中陈述的细节的限制。
二腈封端的全氟聚醚(4)的合成：
在室温，将8.2g 1H,1H,11H,11H-全氟-3,6,9-三氧杂十一烷-1,11-二醇溶解在50ml干燥的乙腈中，并且在Ar下加入0.8ml的1M tBuOK THF溶液。将溶液在室温在Ar下搅拌持续10min。加入丙烯腈(21.2g(0.4mol))，并且将溶液在Ar下加热至55℃持续20小时。旋转蒸发器被用于从溶液中去除溶剂和过量的丙烯腈。柱纯化产生了3g的二腈封端的全氟聚醚产物的无色油状物，如通过1H-和19F-NMR方法鉴定的。
这种一般的合成方法还可以应用于具有各种链长的氟化二醇和氟化醇，以将腈基团并入到氟化醇中。
由新材料制成的电解质。
电解质溶液通过将10wt％的双(三氟甲烷)磺酰亚胺锂(LiTFSI)溶解在合适的液体中来形成，该液体是官能化的PFPE化合物。电解质的离子电导率通过构建具有通过用LiTFSI溶液浸泡的多孔聚烯烃分离器的对称的纽扣电池并且进行电化学阻抗谱来测量。结果在下表I中被示出。示出了用于碳酸甲酯封端的全氟聚醚1和碳酸甲酯封端的全氟聚醚2的电导率结果，用于比较。
因此，在类似条件下，腈封端的电解质(4)具有比碳酸甲酯封端的电解质(1和2)大大约两个数量级的离子电导率。
本发明已经相当详细地在本文中被描述以为本领域技术人员提供与应用新颖的原理相关和与按要求构建和使用这样的专用部件相关的信息。然而，应理解，本发明可以通过不同的设备、材料和装置来进行，并且可以完成关于设备和操作程序两者的各种修改，而不偏离本发明自身的范围。

Claims (18)

1.一种电解质，包含：
全氟聚醚和碱金属盐的混合物，所述全氟聚醚各自具有共价地偶联至其的一个或两个封端腈基团。
2.如权利要求1所述的电解质，其中所述碱金属盐是锂盐。
3.如权利要求1所述的电解质，其中所述碱金属盐是钠盐。
4.如权利要求1所述的电解质，其中所述碱金属盐占所述电解质的5wt％至30wt％之间。
5.如权利要求1所述的电解质，其中所述全氟聚醚选自由以下组成的组：
及其组合，并且
其中x是所述全氟聚醚中的二氟亚甲基氧基基团的摩尔分数，并且x范围在0和1之间；
y是所述全氟聚醚中的四氟乙烯氧基基团的摩尔分数，y等于(1-x)并且y范围在0和1之间；
n是所述全氟聚醚中的随机共分布的二氟亚甲基氧基基团和四氟乙烯氧基基团的平均总数，并且n范围在1和50之间；并且
Rf是全氟化的C1-C8直链烷基基团或全氟化的C1-C8支链烷基基团。
6.如权利要求5所述的电解质，其中R1选自由以下组成的组：C1-C8直链烷基基团、C1-C8支链烷基基团、聚醚和氰基乙基。
7.如权利要求6所述的电解质，其中所述聚醚选自2-甲氧基乙基和2-(2-甲氧基)乙氧基乙基。
8.如权利要求5所述的电解质，其中R1包括包含氮的C5-C8杂环烷基基团。
9.如权利要求8所述的电解质，其中R1选自由以下组成的组：吡咯烷、哌啶、吗啉和4-甲基哌嗪。
10.如权利要求1所述的电解质，其中所述全氟聚醚选自由以下组成的组：
及其组合，并且
其中x是所述全氟聚醚中的二氟亚甲基氧基基团的摩尔分数，并且x范围在0和1之间；
y是所述全氟聚醚中的四氟乙烯氧基基团的摩尔分数，y等于(1-x)并且y范围在0和1之间；
n是所述全氟聚醚中的随机共分布的二氟亚甲基氧基基团和四氟乙烯氧基基团的平均总数，并且n范围在1和50之间；并且
Rf是全氟化的C1-C8直链烷基基团或全氟化的C1-C8支链烷基基团。
11.如权利要求10所述的电解质，其中R2和R3各自独立地选自由以下组成的组：-CN、-H、C1-C8直链烷基基团、C1-C8支链烷基基团、聚醚和氰基乙基。
12.如权利要求10所述的电解质，其中R2和R3中的一个或两个是氢。
13.如权利要求10所述的电解质，其中R2和/或R3是包含氮的C5-C8杂环烷基基团。
14.如权利要求13所述的电解质，其中R2和R3各自独立地选自由以下组成的组：吡咯烷、哌啶、吗啉和4-甲基哌嗪。
15.一种电化学电池，包括：
阳极；
阴极；和
在所述阳极和所述阴极之间的电解质，所述电解质与所述阳极和所述阴极两者离子连通；
其中所述电解质包含：
全氟聚醚和碱金属盐的混合物，所述全氟聚醚各自具有共价地偶联至其的一个或两个封端腈基团。
16.如权利要求15所述的电池，其中所述阳极包含选自由以下组成的组的材料：锂金属和合金、石墨、钛酸锂、硅、硅合金及其组合。
17.如权利要求15所述的电池，其中所述阴极包含选自由以下组成的组的材料：镍钴铝氧化物(NCA)、镍钴锰氧化物(NCM)、LiCoO2颗粒、LiFePO4颗粒、LiMnPO4颗粒、LiNiPO4颗粒、LiCoPO4颗粒、LiNi0.5Mn1.5O4颗粒、Li2MnSiO4颗粒、Li2FeSiO4颗粒和LiMn2O4颗粒、及其组合。
18.一种电化学电池，包括：
阳极，所述阳极被配置为吸收和释放锂离子；
阴极，所述阴极包含阴极活性材料颗粒、导电添加剂、阴极电解质和任选的粘合剂材料；
邻近所述阴极的外表面的集电器；和
在所述阳极和所述阴极之间的分离器区域，所述分离器区域包含被配置为促进锂离子在所述阳极和所述阴极之间来回移动的分离器电解质；
其中所述阴极电解质包含：
全氟聚醚和碱金属盐的混合物，所述全氟聚醚各自具有共价地偶联至其的一个或两个封端腈基团。
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