CN109180896A - 一种环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液及其制备方法，包括以下步骤：步骤1，将二月桂酸二丁基锡、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二羟甲基丁酸加入反应器中，进行反应；步骤2，然后加入用有机溶剂溶解的醋酸纤维，在60～70℃进行反应；步骤3，将反应液降温至40～50℃，保温反应，然后降至室温，在搅拌下向反应体系中加入水，当水加完之后继续搅拌均匀，然后除去溶解醋酸纤维的有机溶剂，即得水性醋酸纤维乳液；步骤4，在50℃～55℃的温度下，向水性醋酸纤维乳液中加入环氧树脂，搅拌，即得环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液。本发明环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液稳定性、分散性、粘结强度均提高，且涂膜平整度好。

Description

一种环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液及其制备方法
技术领域
本发明涉及涂料成膜物，具体涉及一种环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液及其制备方法。
背景技术
醋酸纤维素是公认的至为重要的纤维素有机酸酯，具有对光稳定，不易燃烧，在稀酸、汽油、矿物油和植物油中稳定，熔融流动性好，易成型加工，热塑性好，易成膜，且膜柔韧、透明、光泽好、强度高等优良性能。被广泛用于胶黏剂、纺织纤维、塑料、香烟滤嘴、包装材料、胶片、人工肾脏和反渗透膜等领域。
但传统油墨、胶黏剂、农药制剂、皮革涂饰剂等都是溶剂型的，不仅成本高，且在使用过程中，产生大量挥发性有机物(VOC)，这些有毒、有害的有机挥发物，持续不断地挥发到空气中，不但危害人体健康，而且污染大气环境，是雾霾形成的主要原因之一。因此，以水为介质，价格低廉、绿色环保、挥发性有机物基本为零的水性醋酸纤维乳液的研究和开发成为高分子材料发展的主要方向。
但是目前制备的水性醋酸纤维乳液稳定性、耐水性、粘结强度仍需要进一步改善，同时涂膜略微粗糙，不够平整，无法很好的满足涂料方面的要求。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液及其制备方法，稳定性、分散性、粘结强度均提高，且涂膜平整度好。
本发明是通过以下技术方案来实现：
一种环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将二月桂酸二丁基锡、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二羟甲基丁酸加入反应器中，在惰性气体保护下，40℃～50℃下进行反应；其中，六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为(0.59～1.06)：(0.26～1.94)；
步骤2，然后加入用有机溶剂溶解的醋酸纤维，惰性气体保护下在60～70℃进行反应；
步骤3，将反应液降温至40～50℃，调节反应液pH值为8～9，保温反应，然后降至室温，在搅拌下向反应体系中加入水，当水加完之后继续搅拌均匀，然后除去溶解醋酸纤维的有机溶剂，即得水性醋酸纤维乳液；
步骤4，在50℃～55℃的温度下，向水性醋酸纤维乳液中加入环氧树脂，搅拌均匀，即得环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液。
优选的，步骤1中，二月桂酸二丁基锡、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二羟甲基丁酸的质量比为(0.04～1.14)：(0.59～1.06)：(0.26～1.94)：(0.76～0.96)。
优选的，步骤2中醋酸纤维与步骤1中六亚甲基二异氰酸酯的质量比为3.5：(0.59～1.06)。
优选的，步骤3中水与步骤1中六亚甲基二异氰酸酯的比例为(30～50)mL：(0.59～1.06)g。
优选的，步骤1中反应时间为1～1.5h，步骤2中反应时间为1.5～2.5h，步骤3中反应时间为30min～60min。
优选的，步骤2中，用于溶解醋酸纤维素的有机溶剂为丁酮和乙酸甲酯的混合物。
优选的，步骤3中，采用三乙胺调节反应液的pH值。
优选的，步骤3中，加水后搅拌速度为3000rpm以上，搅拌所用时间为30min～60min。
优选的，步骤4中环氧树脂的加入量与步骤2中醋酸纤维的质量比为(0.2～1.5)：3.5。
一种所述方法制备得到的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
本发明通过在醋酸纤维分子链上引入了亲水基团制得水性醋酸纤维乳液，然后将水性醋酸纤维乳液与环氧树脂进行物理共混，制得涂料用环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液。环氧树脂具有很强的内聚力、分子结构致密、力学性能好、附着力强、稳定性好、耐热性强等优点，且环氧树脂为多羟基化合物，可与剩余的(-NCO)反应，将环氧树脂引入水性醋酸纤维的主链上，能形成网状结构使性能优异，另外利用环氧树脂中高活性的环氧基团，可以发生开环反应，从而形成致密的网状结构。因此，将环氧树脂引入水性醋酸纤维乳液后，能使乳液涂膜的耐水性、热稳定性及力学性能得到很大提高。高粘度的环氧树脂可以提高水性醋酸纤维乳液的粘结强度，提高涂膜的附着力，从而避免了涂膜凸起的问题出现。该制备工艺简单，制得的涂料用环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液保留了溶剂型醋酸纤维涂料的大部分优点，克服现有水性醋酸纤维乳液附着力低、涂膜凹凸不平等缺点，同时具有疏水性较好等优良性能。
本发明制备的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液涂膜具有很好的耐水性、热稳定性及力学性能，且涂膜粘结强度高、平整度高。
附图说明
图1为实施例1制备的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液红外谱图。
图2为实施例3制备的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液涂膜表面扫描电镜图，(a)对应对比例1，(b)对应实施例3。
图3为实施例3制备的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液涂膜表面原子力图，(a)对应对比例1，(b)对应实施例3。
图4为实施例4制备的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的涂膜接触角分析，(a)对应对比例1，(b)对应实施例4。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步的详细说明，所述是对本发明的解释而不是限定。
本发明所述的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)在氮气保护下，将二月桂酸二丁基锡、二羟甲基丁酸、六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯加入反应器中，得反应体系；
其中，所加入的二月桂酸二丁基锡、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯以及二羟甲基丁酸的质量比为(0.04～1.14)：(0.59～1.06)：(0.26～1.94):(0.76～0.96)；
2)将反应体系在40℃～50℃下恒温反应1～1.5h，然后升温至60～70℃，加入用丁酮和乙酸甲酯溶解的醋酸纤维溶液，恒温反应1.5～2.5h，其中，所加入的丁酮和乙酸甲酯溶解的醋酸纤维与步骤1)中加入的六亚甲基二异氰酸酯质量比3.5：(0.59～1.06)；
3)将反应液降温至40℃～50℃，调节反应液pH值＝8～9，反应30min～60min，并降至25℃～30℃，然后在搅拌下向反应液中逐滴加入去离子水，当去离子水加完之后在3000rpm以上再高速搅拌30min～60min，之后除去丁酮，即得水性醋酸纤维乳液；其中，水的加入量是按照每加入(0.59～1.06)g六亚甲基二异氰酸酯加入30mL～50mL水来计算的；
2)物理共混：
在50～55℃的温度下加入一定量的环氧树脂继续搅拌1～1.5h即得环氧树脂改性水性醋酸纤维(EWCA)乳液，所加入的环氧树脂与步骤1)中的二羟甲基丁酸(DMBA)的质量比为(0.2～1.5)：(0.96～0.76)，环氧树脂的加入量与步骤2中醋酸纤维的质量比为(0.2～1.5)：3.5。
实施例1：
环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备：
1)在氮气保护下，将0.04g二月桂酸二丁基锡、0.59g HDI、1.94g IPDI、0.96gDMBA加入装有搅拌器、回流冷凝管、通有氮气的四口烧瓶中，得反应体系。
2)将反应体系在40℃下恒温反应1h，然后升温至70℃，加入丁酮和乙酸甲酯溶解的醋酸纤维溶液3.5g，恒温反应2h，得反应液。
3)将反应液降温至40℃，加入三乙胺调节反应液的pH＝8，反应30min后，降至室温，然后在300rpm的搅拌速度下向反应液中加入50mL的去离子水，去离子水加完之后在3000rpm高速搅拌30min，使分散均匀，出料，之后除去丁酮，即得水性醋酸纤维乳液。
4)物理共混：
在50℃的温度下加入一定量的环氧树脂E-44继续搅拌1h即得EWCA乳液，记为EWCA1，所加入的环氧树脂与步骤1)中的二羟甲基丁酸(DMBA)的质量比为1.5：0.96。
实施例2：
环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备：
1)在氮气保护下，将0.315g二月桂酸二丁基锡、0.71gHDI、1.52gIPDI、0.88g DMBA加入装有搅拌器、回流冷凝管、通有氮气的四口烧瓶中，得反应体系。
2)将反应体系在45℃下恒温反应1h，然后升温至65℃，加入丁酮和乙酸甲酯溶解的醋酸纤维溶液3.5g，恒温反应2h，得反应液。
3)将反应液降温至40℃，加入三乙胺调节反应液的pH＝8，反应40min后，降至室温，然后在300rpm的搅拌速度下向反应液中加入40mL的去离子水，去离子水加完之后高速搅拌40min，使分散均匀，出料，之后除去丁酮，即得水性醋酸纤维乳液。
4)物理共混：
在50℃的温度下加入一定量的环氧树脂E-44继续搅拌1.5h即得EWCA乳液，记为EWCA2，所加入的环氧树脂与步骤1)中的二羟甲基丁酸(DMBA)的质量比为1.30:0.88。
实施例3：
环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备：
1)在氮气保护下，将0.59g二月桂酸二丁基锡、0.83g HDI、1.10gIPDI、0.84g DMBA加入装有搅拌器、回流冷凝管、通有氮气的四口烧瓶中，得反应体系。
2)将反应体系在50℃下恒温反应1h，然后升温至65℃，加入丁酮和乙酸甲酯溶解的醋酸纤维溶液3.5g，恒温反应2h，得反应液。
3)将反应液降温至40℃，加入三乙胺调节反应液的pH＝8，反应45min后，降至室温，然后在300rpm的搅拌速度下向反应液中加入35mL的去离子水，去离子水加完之后在3000rpm高速搅拌35min，使分散均匀，出料，即得自乳化型的水性醋酸纤维乳液。
4)物理共混：
在55℃的温度下加入一定量的环氧树脂E-44继续搅拌1.5h即得EWCA乳液，记为EWCA3，所加入的环氧树脂与步骤1)中的二羟甲基丁酸(DMBA)的质量比为0.8:0.84。
实施例4：
环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备：
1)在氮气保护下，将0.865g二月桂酸二丁基锡、0.94g HDI、0.68g IPDI、0.80gDMBA加入装有搅拌器、回流冷凝管、通有氮气的四口烧瓶中，得反应体系。
2)将反应体系在40℃下恒温反应1h，然后升温至65℃，加入丁酮和乙酸甲酯溶解的醋酸纤维溶液3.5g，恒温反应2h，得反应液。
3)将反应液降温至45℃，加入三乙胺调节反应液的pH＝9，反应50min后，降至室温，然后在300rpm的搅拌速度下向反应液中加入45mL的去离子水，去离子水加完之后在3000rpm高速搅拌35min，使分散均匀，出料，之后除去丁酮，即得水性醋酸纤维乳液.
4)物理共混：
在50℃的温度下加入一定量的环氧树脂E-44继续搅拌1.5h即得EWCA乳液，记为EWCA4，所加入的环氧树脂与步骤1)中的二羟甲基丁酸(DMBA)的质量比为0.43:0.80。
实施例5：
环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备：
1)在氮气保护下，将1.14g二月桂酸二丁基锡、1.06g HDI，0.26gIPDI、0.76g DMBA加入装有搅拌器、回流冷凝管、通有氮气的四口烧瓶中，得反应体系。
2)将反应体系在40℃下恒温反应1h，然后升温至70℃，加入丁酮和乙酸甲酯溶解的醋酸纤维溶液3.5g，恒温反应2h，得反应液。
3)将反应液降温至40℃，加入三乙胺调节反应液的pH＝8，反应35min后，降至室温，然后在300rpm的搅拌速度下向反应液中加入50mL的去离子水，去离子水加完之后在3000rpm高速搅拌35min，使分散均匀，出料，之后除去丁酮，即得水性醋酸纤维乳液
4)物理共混：
在55℃的温度下加入一定量的环氧树脂继续搅拌1.5h即得EWCA乳液，记为EWCA5，所加入的环氧树脂与步骤1)中的二羟甲基丁酸(DMBA)的质量比为0.2:0.76。
实施例6：
环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备：
1)在氮气保护下，将1.14g二月桂酸二丁基锡、1.06g HDI，0.26g IPDI、0.76gDMBA加入装有搅拌器、回流冷凝管、通有氮气的四口烧瓶中，得反应体系。
2)将反应体系在40℃下恒温反应1.2h，然后升温至60℃，加入丁酮和乙酸甲酯溶解的醋酸纤维溶液3.5g，恒温反应1.5h，得反应液。
3)将反应液降温至50℃，加入三乙胺调节反应液的pH＝8，反应60min后，降至室温，然后在300rpm的搅拌速度下向反应液中加入30mL的去离子水，去离子水加完之后在3000rpm高速搅拌35min，使分散均匀，出料，之后除去丁酮，即得水性醋酸纤维乳液
4)物理共混：
在55℃的温度下加入一定量的环氧树脂继续搅拌1.5h即得EWCA乳液，所加入的环氧树脂与步骤1)中的二羟甲基丁酸(DMBA)的质量比为0.2:0.76。
实施例7：
环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备：
1)在氮气保护下，将1.14g二月桂酸二丁基锡、1.06g HDI，0.26g IPDI、0.76gDMBA加入装有搅拌器、回流冷凝管、通有氮气的四口烧瓶中，得反应体系。
2)将反应体系在40℃下恒温反应1.5h，然后升温至70℃，加入丁酮和乙酸甲酯溶解的醋酸纤维溶液3.5g，恒温反应2.5h，得反应液。
3)将反应液降温至40℃，加入三乙胺调节反应液的pH＝8，反应35min后，降至室温，然后在300rpm的搅拌速度下向反应液中加入50mL的去离子水，去离子水加完之后在3000rpm高速搅拌35min，使分散均匀，出料，之后除去丁酮，即得水性醋酸纤维乳液
4)物理共混：
在52℃的温度下加入一定量的环氧树脂继续搅拌1.5h即得EWCA乳液，所加入的环氧树脂与步骤1)中的二羟甲基丁酸(DMBA)的质量比为0.2:0.76。
实施例8：
环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备：
1)在氮气保护下，将1.14g二月桂酸二丁基锡、1.06g HDI，0.26g IPDI、0.76gDMBA加入装有搅拌器、回流冷凝管、通有氮气的四口烧瓶中，得反应体系。
2)将反应体系在40℃下恒温反应1h，然后升温至70℃，加入丁酮和乙酸甲酯溶解的醋酸纤维溶液3.5g，恒温反应2h，得反应液。
3)将反应液降温至40℃，加入三乙胺调节反应液的pH＝8，反应35min后，降至室温，然后在300rpm的搅拌速度下向反应液中加入50mL的去离子水，去离子水加完之后在3000rpm高速搅拌35min，使分散均匀，出料，之后除去丁酮，即得水性醋酸纤维乳液
4)物理共混：
在55℃的温度下加入一定量的环氧树脂继续搅拌1.5h即得EWCA乳液，所加入的环氧树脂与步骤1)中的二羟甲基丁酸(DMBA)的质量比为0.2:0.76。
对比例1：
水性醋酸纤维乳液的制备：
1)在氮气保护下，将0.59g二月桂酸二丁基锡、0.83g HDI、1.10g IPDI、0.84gDMBA加入装有搅拌器、回流冷凝管、通有氮气的四口烧瓶中，得反应体系。
2)将反应体系在50℃下恒温反应1h，然后升温至65℃，加入丁酮和乙酸甲酯溶解的醋酸纤维溶液3.5g，恒温反应2h，得反应液。
3)将反应液降温至40℃，加入三乙胺调节反应液的pH＝8，反应45min后，降至室温，然后在300rpm的搅拌速度下向反应液中加入35mL的去离子水，去离子水加完之后在3000rpm高速搅拌35min，使分散均匀，出料，即得自乳化型的水性醋酸纤维乳液，记为HIWCA。
图1为实施例1环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液红外结构分析。从图1可以看出：在曲线1中3360cm-1是N-H伸缩振动吸收峰，2940cm-1左右出现的伸缩振动峰对应的是-CH2、-CH3，1740cm-1左右处为HIWCA分子中氨基甲酸酯基(-NH-CO-O)中-C＝O基团的形成，1553cm-1处为羧酸离子非对称收缩振动峰，此外，在1232cm-1、1039cm-1两个较强吸收峰出现，再次证明分子中存在氨基甲酸酯基(-NH-CO-O)，另外，在2240～2290cm-1之间没有明显的特征峰出现，说明-OH与-NCO完全反应，生成了氨基甲酸酯基。与曲线1相比，曲线2中1332cm-1处是环氧季碳原子的特征峰；而在914cm-1处没有明显的特征峰出现，说明环氧树脂中的环氧基在三乙胺的催化作用下全部发生开环反应，生成环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液。
图2为实施例3制备的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液涂膜表面扫描电镜图。由图2可见，将对比例1和实施例3制备的EWCA涂膜同时放大到20um做对比，从(a)图中观察到对比例1涂膜表面略微粗糙且有个凸起的包，而(b)图用环氧树脂改性后的EWCA放大同样的倍数后涂膜表面粗糙度有所降低。其原因是引入了交联剂环氧树脂有利于乳液成膜，同时环氧树脂具有一定的稳定性，适当的添加有利于提高乳液的稳定性，使乳液在成膜时分散的比较均匀，同时高粘度的环氧树脂可以提高涂膜的附着力，从而避免了涂膜凸起的问题出现。
图3为实施例3制备的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液涂膜表面原子力图。由图3可以观察到，涂膜表面出现明暗分布，其中光亮的部分为涂膜凸起的位置，较暗的部分为涂膜凹陷的位置，可以看出(a)图中对比例1涂膜表面明暗区域分布较明显，而(a)图中EWCA涂膜表面明暗区域分布相对比较弱，其中(a)图涂膜中较亮的那个位置是涂膜中凸起的位置，也可以说明涂膜的附着力相对比较弱。测试数据显示：(a)图中涂膜表面凸起的最高位置到涂膜凹陷的最低位置距离为60nm,平均粗糙度(Ra)为2.79nm，：EWCA涂膜表面凸起的最高位置到涂膜凹陷的最低位置距离为20nm,平均粗糙度(Ra)为2.01nm，再结合图2涂膜表面扫描电镜的分析结果，再次说明了改性后的EWCA涂膜表面粗糙度有所降低。
图4为实施例4制备的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的涂膜接触角分析。由图4可以看出，图(a)中对比例1涂膜的接触角为115°，而图(b)中用环氧树脂改性后的EWCA触角是126°，明显大于对比例1涂膜的接触角，说明环氧树脂改性后的水性醋酸纤维涂膜具有较好的耐水性，其原因是环氧树脂具有很强的内聚力，分子结构致密，另外利用环氧树脂中高活性的环氧基团，可以发生开环反应，从而形成致密的网状结构从而抑制水分子的渗入。因此，将环氧树脂引入水性醋酸纤维乳液后涂膜的耐水性有很大提高。
下面对制备的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的性能测试与表征。
以实施例1～5所制得的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液为试验对象，按下述方法分别进行测试、表征，评价其综合性能，结果如表1所示。
1)粒径大小
将少量的环氧树脂改性后的水性醋酸纤维乳液用高纯水稀释至100倍，用纳米粒度仪对乳液的粒径大小及分散程度进行测定(测试温度为25℃)。
2)耐水性
胶膜制备：将新制备的环氧树脂改性后的水性醋酸纤维乳液均匀地平铺到聚四氟乙烯板中，先在室温下自然干燥10小时成膜，然后在45℃下将样品在烘箱中干燥至质量不再发生变化为止，将厚度为1mm的胶膜取下，放置在干燥器中保存，待测。
胶膜吸水率：从干燥好的胶膜上减取3cm×3cm的试样，称取质量记为M0，之后将其完全浸泡在去离子水中，20小时后取出，用吸水纸将胶膜表面水分拭干，称其质量记为M1，涂膜吸水率的计算公式如式(1)所示：
吸水率＝(M1-M0)/M0×100％ (1)
3)粘度
按照GB/T 2794—2013标准测定体系粘度。
4)涂膜的扫描电子显微镜测试
采用Q45扫描电子显微镜对涂膜表面形貌进行分析。
5)涂膜的原子力显微镜测试
采用SPA400型号的原子力显微镜对样品表面的粗糙度进行测试。
表1环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液及涂膜测试数据。
从表1可以看出，随着环氧树脂E-44：醋酸纤维(CA)质量比增加，乳液平均粒径和粘度逐渐增大；储存稳定性有所降低；涂膜吸水率明显减小，疏水性增强。其原因是环氧树脂是疏水性交联剂，其含量的增加，可以使涂膜的疏水性增强，从而吸水率出现减少趋势，同时环氧树脂作为乳液中的交联剂，其含量的增加也可以使乳液粘度增大，涂膜附着力增强，但是环氧树脂含量过多时，会使乳液粒径增大，其原因一方面是因为环氧树脂含量过多会导致体系中粒子之间产生交联，使乳液粒径增大，稳定性降低。另一方面是因为环氧树脂E-44中的环氧基容易发生开环反应与水性醋酸纤维分子中的-COO-基团反应，消耗乳液中的部分亲水基团，从而使体系中粒子亲水性降低。因此，乳液的稳定性随环氧树脂含量的增加出现下降的趋势。
综合考虑：当E-44与CA的质量比为0.8:3.5时，各方面性能最优，乳液的粒径较小为70nm，粘度为62.2mPa·s/25℃，乳液储存稳定性在87天以上，涂膜吸水率5.6％。

Claims (10)

1.一种环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1，将二月桂酸二丁基锡、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二羟甲基丁酸加入反应器中，在惰性气体保护下，40℃～50℃下进行反应；其中，六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为(0.59～1.06)：(0.26～1.94)；
步骤2，然后加入用有机溶剂溶解的醋酸纤维，惰性气体保护下在60～70℃进行反应；
步骤3，将反应液降温至40～50℃，调节反应液pH值为8～9，保温反应，然后降至室温，在搅拌下向反应体系中加入水，当水加完之后继续搅拌均匀，然后除去溶解醋酸纤维的有机溶剂，即得水性醋酸纤维乳液；
步骤4，在50℃～55℃的温度下，向水性醋酸纤维乳液中加入环氧树脂，搅拌均匀，即得环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液。
2.根据权利要求1所述的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备方法，其特征在于，步骤1中，二月桂酸二丁基锡、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二羟甲基丁酸的质量比为(0.04～1.14)：(0.59～1.06)：(0.26～1.94)：(0.76～0.96)。
3.根据权利要求1所述的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备方法，其特征在于，步骤2中醋酸纤维与步骤1中六亚甲基二异氰酸酯的质量比为3.5：(0.59～1.06)。
4.根据权利要求1所述的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备方法，其特征在于，步骤3中水与步骤1中六亚甲基二异氰酸酯的比例为(30～50)mL：(0.59～1.06)g。
5.根据权利要求1所述的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备方法，其特征在于，步骤1中反应时间为1～1.5h，步骤2中反应时间为1.5～2.5h，步骤3中反应时间为30min～60min。
6.根据权利要求1所述的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备方法，其特征在于，步骤2中，用于溶解醋酸纤维素的有机溶剂为丁酮和乙酸甲酯的混合物。
7.根据权利要求1所述的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备方法，其特征在于，步骤3中，采用三乙胺调节反应液的pH值。
8.根据权利要求1所述的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备方法，其特征在于，步骤3中，加水后搅拌速度为3000rpm以上，搅拌所用时间为30min～60min。
9.根据权利要求1所述的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液的制备方法，其特征在于，步骤4中环氧树脂的加入量与步骤2中醋酸纤维的质量比为(0.2～1.5)：3.5。
10.一种权利要求1～9任一项所述方法制备得到的环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液。
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