CN110423328A - 一种羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液及其制备方法，包括以下步骤：将二醋酸纤维溶于丁酮和乙酸甲酯的混合溶液中，得二醋酸纤维溶液；将异氟尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丁酸和1,4‑丁二醇和丁酮混合，并滴入二月桂酸二丁基锡，在氮气保护下加热至40～60℃反应，得体系1；将二醋酸纤维溶液滴入体系1中，60～75℃反应，得体系2；将体系2温度降至40～60℃，加三乙胺保温成盐，得体系3；体系3中加入乙二胺基乙磺酸钠，在40～50℃保温反应，得体系4；将体系4降至20～35℃，逐滴加入水，搅拌分散。本发明制备的醋酸纤维乳液综合了羧酸盐和磺酸盐的优势，不仅挥发性有机物含量低，涂膜致密平整，且耐热性能较佳。

Description

一种羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液及其制备方法
技术领域
本发明涉及水性涂料制备技术领域，具体涉及一种羧酸磺酸盐水性醋酸纤维乳液及其制备方法。
背景技术
二醋酸纤维素是由自然界最丰富、可生物降解的天然纤维素经酯化得到的一种重要衍生物，常被当作改性树脂、添加剂或主要成膜剂广泛应用于涂料工业，但其不溶于水，只溶于部分有机溶剂，从而导致其在涂料生产及应用过程中VOC含量较高，造成对环境的污染。
发明内容
本发明的目的在于克服了现有技术的缺点，提供了一种羧酸磺酸盐水性醋酸纤维乳液及其制备方法，该方法制备的醋酸纤维乳液亲水性提高。
本发明是通过以下技术方案来实现：
一种羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将二醋酸纤维溶于丁酮和乙酸甲酯的混合溶液中，得到二醋酸纤维溶液；
步骤2，将异氟尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丁酸和1,4-丁二醇和丁酮混合，并滴入二月桂酸二丁基锡，在氮气保护下加热至40～60℃恒温搅拌反应，得到体系1；
步骤3，将步骤1所得的二醋酸纤维溶液滴入体系1中，滴加完毕后将温度升至60～75℃进行恒温搅拌反应，得到体系2；
步骤4，将体系2温度降至40～60℃，加三乙胺保温成盐，得到体系3；
步骤5，体系3中加入乙二胺基乙磺酸钠，在40～50℃进行保温反应，得到体系4；
步骤6，将体系4降至20～35℃，逐滴加入水高速搅拌分散，得到羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液。
优选的，异氟尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丁酸、1,4-丁二醇、二醋酸纤维、乙二胺基乙磺酸钠和三乙胺的质量比为(4～12)：(0.5～4.5)：(0.5～2.5)：(1～6)：(0.7～3)：(0.2～1)。
优选的，步骤2中，异佛尔酮二异氰酸酯预先用4A分子筛过筛处理。
优选的，步骤2中，40～60℃恒温搅拌反应过程中搅拌速度为300～400rpm，反应时间为1～2h。
优选的，步骤3中，60～75℃保温反应时搅拌速度为500～700rpm，反应时间为2～3h。
优选的，步骤4中，40～60℃保温成盐时间为30～50min。
优选的，步骤5中，在40～50℃进行保温反应的时间为30～60min。
优选的，步骤6中，20～35℃逐滴加入去离子水高速搅拌分散，搅拌速度为2000～3000rpm，保温分散时间为30～60min。
采用所述的制备方法得到的羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
本发明所述的羧酸磺酸盐水性醋酸纤维乳液在制备过程中，以二羟甲基丁酸(DMBA)和乙二胺基乙磺酸钠(AAS)为亲水剂，利用二羟甲基丁酸和醋酸纤维(CA)中的羟基(—OH)与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)中的异氰酸酯基(—NCO)相互作用聚合生成氨基甲酸酯基(—NH—CO—O)，利用乙二胺基乙磺酸钠中的氨基(—NH2)与异佛尔酮二异氰酸酯中的—NCO相互作用生成脲键(—NH—CO—NH)，分别将亲水的羧基(—COOH)和磺酸基(—NaSO3)分引入到醋酸纤维高分子链上，同时也选用1,4-丁二醇(BDO)作小分子扩链剂，从而得到VOC含量低、稳定性好，呈核壳结构的羧酸磺酸盐水性醋酸纤维乳液，并且由该乳液制备的涂膜致密光滑、耐热性能好。本发明选用合适的亲水剂对醋酸纤维进行改性赋予其亲水性，有利于解决涂料生产及应用过程中VOC对环境的污染。
本发明制备的醋酸纤维乳液综合了羧酸盐和磺酸盐的优势，不仅挥发性有机物(VOC)含量低，乳液颗粒呈核壳结构，涂膜致密平整，且耐热性能较佳。
附图说明
图1为DSWCA乳液的TEM图像。
图2为DSWCA(a、b)的AFM图。
图3为DSWCA的热分解曲线。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步的详细说明，所述是对本发明的解释而不是限定。
一种羧酸磺酸盐水性醋酸纤维乳液的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将二醋酸纤维溶于丁酮和乙酸甲酯的混合溶液中，得到二醋酸纤维溶液；
步骤2，称取一定计量的异氟尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丁酸、1,4-丁二醇和丁酮加入通有氮气的四口烧瓶中，并滴入几滴二月桂酸二丁基锡加热至40～60℃恒温搅拌反应，得到体系1；
步骤3，将步骤1所得的二醋酸纤维溶液滴入体系1中，滴加完毕后将温度升至60～75℃进行恒温搅拌反应，得到体系2；
步骤4，将体系2温度降至40～60℃，加三乙胺保温成盐，得到体系3；
步骤5，体系3中加入一定计量的乙二胺基乙磺酸钠，在40～50℃进行保温反应，得到体系4；
步骤6，将体系4降至20～35℃逐滴加入去离子水高速搅拌分散，得到羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液。
异氟尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丁酸、1,4-丁二醇、二醋酸纤维、乙二胺基乙磺酸钠、三乙胺、丁酮、乙酸甲酯、二月桂酸二丁基锡及去离子水的比例为(4～12)g：(0.5～4.5)g：(0.5～2.5)g：(1～6)g：(0.7～3)g：(0.2～1)g：(10～30)g：(8～25)g：(2～4)滴：(30～60)mL。
步骤2中，在通有氮气的四口烧瓶中加入用4A分子筛处理过的异佛尔酮二异氰酸酯。
步骤2中，40～60℃恒温搅拌反应过程中搅拌速度为300～400rpm，反应时间为1～2h。
步骤3中，60～75℃保温反应时搅拌速度为500～700rpm，反应时间为2～3h。
步骤4中，40～60℃保温成盐时间为30～50min。
步骤5中，乙二胺基乙磺酸钠在40～50℃进行保温反应30～60min。
步骤6中，20～35℃逐滴加入去离子水高速搅拌分散，搅拌速度为2000～3000rpm，保温分散时间为30～60min。
实例一
本发明所述的羧酸磺酸盐水性醋酸纤维乳液的制备方法包括以下步骤：
步骤1，将二醋酸纤维溶于丁酮和乙酸甲酯的混合溶液中，得到二醋酸纤维溶液；
步骤2，称取一定计量的异氟尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丁酸、1,4-丁二醇和丁酮加入通有氮气的四口烧瓶中，并滴入几滴二月桂酸二丁基锡加热至45℃恒温搅拌反应；
步骤3，将步骤1所得的二醋酸纤维溶液滴入反应容器中，滴加完毕后将温度升至70℃进行恒温搅拌反应；
步骤4，将温度降至40℃，加三乙胺保温成盐；
步骤5，称取一定计量的乙二胺基乙磺酸钠，在40℃进行保温反应；
步骤6，将体系降至28℃，逐滴加入去离子水高速搅拌分散，得到一种羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液。
异氟尔酮二异氰酸酯，二羟甲基丁酸，1,4-丁二醇，二醋酸纤维，乙二胺基乙磺酸钠，三乙胺，丁酮，乙酸甲酯，二月桂酸二丁基锡及去离子水的用量分别为5.92g：0.59g：0.72g：2g：0.3g：0.44g：12g：8g：2滴：45mL。
步骤2中，在通有氮气的四口烧瓶中加入用4A分子筛处理过的异佛尔酮二异氰酸酯。
步骤2中，45℃恒温搅拌反应过程中搅拌速度为300rpm，反应时间为2h。
步骤3中，70℃保温反应时搅拌速度为500rpm，反应时间为3h。
步骤4中，40℃保温成盐时间为30min。
步骤5中，乙二胺基乙磺酸钠在40℃进行保温反应30min。
步骤6中，28℃逐滴加入去离子水高速搅拌分散，搅拌速度为2000rpm，保温分散时间为30min。
实例二
本发明所述的羧酸磺酸盐水性醋酸纤维乳液的制备方法包括以下步骤：
步骤1，将二醋酸纤维溶于丁酮和乙酸甲酯的混合溶液中，得到二醋酸纤维溶液；
步骤2，称取一定计量的异氟尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丁酸、1,4-丁二醇和丁酮加入通有氮气的四口烧瓶中，并滴入几滴二月桂酸二丁基锡加热至40℃恒温搅拌反应；
步骤3，将步骤1所得的二醋酸纤维溶液滴入反应容器中，滴加完毕后将温度升至68℃进行恒温搅拌反应；
步骤4，将温度降至45℃，加三乙胺保温成盐；
步骤5，称取一定计量的乙二胺基乙磺酸钠，在45℃进行保温反应；
步骤6，将体系降至28℃，逐滴加入去离子水高速搅拌分散，得到一种羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液。
异氟尔酮二异氰酸酯，二羟甲基丁酸，1,4-丁二醇，二醋酸纤维，乙二胺基乙磺酸钠，三乙胺，丁酮，乙酸甲酯，二月桂酸二丁基锡及去离子水的用量分别为10.64g：1.18g：0.72g：4g：0.6g：0.88g：30g：25g：3滴：55mL。
步骤2中，在通有氮气的四口烧瓶中加入用4A分子筛处理过的异佛尔酮二异氰酸酯。
步骤2中，40℃恒温搅拌反应过程中搅拌速度为400rpm，反应时间为2h。
步骤3中，68℃保温反应时搅拌速度为500rpm，反应时间为2h。
步骤4中，45℃保温成盐时间为30min。
步骤5中，乙二胺基乙磺酸钠在45℃进行保温反应30min。
步骤6中，28℃逐滴加入去离子水高速搅拌分散，搅拌速度为3000rpm，保温分散时间为30min。
实例三
本发明所述的羧酸磺酸盐水性醋酸纤维乳液的制备方法包括以下步骤：
步骤1，将二醋酸纤维溶于丁酮和乙酸甲酯的混合溶液中，得到二醋酸纤维溶液；
步骤2，称取一定计量的异氟尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丁酸、1,4-丁二醇和丁酮加入通有氮气的四口烧瓶中，并滴入几滴二月桂酸二丁基锡加热至50℃恒温搅拌反应；
步骤3，将步骤1所得的二醋酸纤维溶液滴入反应容器中，滴加完毕后将温度升至70℃进行恒温搅拌反应；
步骤4，将温度降至40℃，加三乙胺保温成盐；
步骤5，称取一定计量的乙二胺基乙磺酸钠，在50℃进行保温反应；
步骤6，将体系降至35℃，逐滴加入去离子水高速搅拌分散，得到一种羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液。
异氟尔酮二异氰酸酯，二羟甲基丁酸，1,4-丁二醇，二醋酸纤维，乙二胺基乙磺酸钠，三乙胺，丁酮，乙酸甲酯，二月桂酸二丁基锡及去离子水的用量分别为6.5g：0.59g：0.72g：2g：0.3g：0.44g：12g：8g：2滴：55mL。
步骤2中，在通有氮气的四口烧瓶中加入用4A分子筛处理过的异佛尔酮二异氰酸酯。
步骤2中，50℃恒温搅拌反应过程中搅拌速度为350rpm，反应时间为2h。
步骤3中，70℃保温反应时搅拌速度为600rpm，反应时间为2h。
步骤4中，40℃保温成盐时间为40min。
步骤5中，乙二胺基乙磺酸钠在50℃进行保温反应30min。
步骤6中，35℃逐滴加入去离子水高速搅拌分散，搅拌速度为2000rpm，保温分散时间为30min。
实例四
本发明所述的羧酸磺酸盐水性醋酸纤维乳液的制备方法包括以下步骤：
步骤1，将二醋酸纤维溶于丁酮和乙酸甲酯的混合溶液中，得到二醋酸纤维溶液；
步骤2，称取一定计量的异氟尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丁酸、1,4-丁二醇和丁酮加入通有氮气的四口烧瓶中，并滴入几滴二月桂酸二丁基锡加热至45℃恒温搅拌反应；
步骤3，将步骤1所得的二醋酸纤维溶液滴入反应容器中，滴加完毕后将温度升至75℃进行恒温搅拌反应；
步骤4，将温度降至60℃，加三乙胺保温成盐；
步骤5，称取一定计量的乙二胺基乙磺酸钠，在40℃进行保温反应；
步骤6，将体系降至25℃，逐滴加入去离子水高速搅拌分散，得到一种羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液。
异氟尔酮二异氰酸酯，二羟甲基丁酸，1,4-丁二醇，二醋酸纤维，乙二胺基乙磺酸钠，三乙胺，丁酮，乙酸甲酯，二月桂酸二丁基锡及去离子水的用量分别为7.1g：0.59g：0.72g：2g：0.3g：0.44g：12g：8g：2滴：55mL。
步骤2中，在通有氮气的四口烧瓶中加入用4A分子筛处理过的异佛尔酮二异氰酸酯。
步骤2中，45℃恒温搅拌反应过程中搅拌速度为300rpm，反应时间为1.5h。
步骤3中，75℃保温反应时搅拌速度为500rpm，反应时间为2h。
步骤4中，60℃保温成盐时间为30min。
步骤5中，乙二胺基乙磺酸钠在40℃进行保温反应60min。
步骤6中，25℃逐滴加入去离子水高速搅拌分散，搅拌速度为2000rpm，保温分散时间为60min。
实例五
本发明所述的羧酸磺酸盐水性醋酸纤维乳液的制备方法包括以下步骤：
步骤1，将二醋酸纤维溶于丁酮和乙酸甲酯的混合溶液中，得到二醋酸纤维溶液；
步骤2，称取一定计量的异氟尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丁酸、1,4-丁二醇和丁酮加入通有氮气的四口烧瓶中，并滴入几滴二月桂酸二丁基锡加热至45℃恒温搅拌反应；
步骤3，将步骤1所得的二醋酸纤维溶液滴入反应容器中，滴加完毕后将温度升至60℃进行恒温搅拌反应；
步骤4，将温度降至40℃，加三乙胺保温成盐；
步骤5，称取一定计量的乙二胺基乙磺酸钠，在48℃进行保温反应；
步骤6，将体系降至25℃，逐滴加入去离子水高速搅拌分散，得到一种羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液。
异氟尔酮二异氰酸酯，二羟甲基丁酸，1,4-丁二醇，二醋酸纤维，乙二胺基乙磺酸钠，三乙胺，丁酮，乙酸甲酯，二月桂酸二丁基锡及去离子水的用量分别为11.8g：0.59g：1.44g：2g：0.3g：0.44g：12g：8g：2滴：60mL。
步骤2中，在通有氮气的四口烧瓶中加入用4A分子筛处理过的异佛尔酮二异氰酸酯。
步骤2中，45℃恒温搅拌反应过程中搅拌速度为300rpm，反应时间为2h。
步骤3中，60℃保温反应时搅拌速度为700rpm，反应时间为1.5h。
步骤4中，40℃保温成盐时间为50min。
步骤5中，乙二胺基乙磺酸钠在48℃进行保温反应40min。
步骤6中，25℃逐滴加入去离子水高速搅拌分散，搅拌速度为2500rpm，保温分散时间为45min。
实例六
本发明所述的羧酸磺酸盐水性醋酸纤维乳液的制备方法包括以下步骤：
步骤1，将二醋酸纤维溶于丁酮和乙酸甲酯的混合溶液中，得到二醋酸纤维溶液；
步骤2，称取一定计量的异氟尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丁酸、1,4-丁二醇和丁酮加入通有氮气的四口烧瓶中，并滴入几滴二月桂酸二丁基锡加热至60℃恒温搅拌反应；
步骤3，将步骤1所得的二醋酸纤维溶液滴入反应容器中，滴加完毕后将温度升至75℃进行恒温搅拌反应；
步骤4，将温度降至60℃，加三乙胺保温成盐；
步骤5，称取一定计量的乙二胺基乙磺酸钠，在50℃进行保温反应；
步骤6，将体系降至20℃，逐滴加入去离子水高速搅拌分散，得到一种羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液。
异氟尔酮二异氰酸酯，二羟甲基丁酸，1,4-丁二醇，二醋酸纤维，乙二胺基乙磺酸钠，三乙胺，丁酮，乙酸甲酯，二月桂酸二丁基锡及去离子水的用量分别为4.5g：1.2g：0.5g：2.5g：0.3g：0.8g：14g：10g：4滴：60mL。
步骤2中，在通有氮气的四口烧瓶中加入用4A分子筛处理过的异佛尔酮二异氰酸酯。
步骤2中，60℃恒温搅拌反应过程中搅拌速度为300rpm，反应时间为2h。
步骤3中，75℃保温反应时搅拌速度为500rpm，反应时间为2.5h。
步骤4中，60℃保温成盐时间为30min。
步骤5中，乙二胺基乙磺酸钠在50℃进行保温反应50min。
步骤6中，20℃逐滴加入去离子水高速搅拌分散，搅拌速度为3000rpm，保温分散时间为60min。
实例七
本发明所述的羧酸磺酸盐水性醋酸纤维乳液的制备方法包括以下步骤：
步骤1，将二醋酸纤维溶于丁酮和乙酸甲酯的混合溶液中，得到二醋酸纤维溶液；
步骤2，称取一定计量的异氟尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丁酸、1,4-丁二醇和丁酮加入通有氮气的四口烧瓶中，并滴入几滴二月桂酸二丁基锡加热至45℃恒温搅拌反应；
步骤3，将步骤1所得的二醋酸纤维溶液滴入反应容器中，滴加完毕后将温度升至75℃进行恒温搅拌反应；
步骤4，将温度降至40℃，加三乙胺保温成盐；
步骤5，称取一定计量的乙二胺基乙磺酸钠，在30℃进行保温反应；
步骤6，将体系降至25℃，逐滴加入去离子水高速搅拌分散，得到一种羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液。
异氟尔酮二异氰酸酯，二羟甲基丁酸，1,4-丁二醇，二醋酸纤维，乙二胺基乙磺酸钠，三乙胺，丁酮，乙酸甲酯，二月桂酸二丁基锡及去离子水的用量分别为7.2g：1.1g：2.5g：3.5g：1.3g：0.75g：28g：24g：2滴：58mL。
步骤2中，在通有氮气的四口烧瓶中加入用4A分子筛处理过的异佛尔酮二异氰酸酯。
步骤2中，45℃恒温搅拌反应过程中搅拌速度为300rpm，反应时间为2h。
步骤3中，75℃保温反应时搅拌速度为500rpm，反应时间为2h。
步骤4中，40℃保温成盐时间为30min。
步骤5中，乙二胺基乙磺酸钠在30℃进行保温反应30min。
步骤6中，25℃逐滴加入去离子水高速搅拌分散，搅拌速度为2000rpm，保温分散时间为30min。
实例八
本发明所述的羧酸磺酸盐水性醋酸纤维乳液的制备方法包括以下步骤：
步骤1，将二醋酸纤维溶于丁酮和乙酸甲酯的混合溶液中，得到二醋酸纤维溶液；
步骤2，称取一定计量的异氟尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丁酸、1,4-丁二醇和丁酮加入通有氮气的四口烧瓶中，并滴入几滴二月桂酸二丁基锡加热至48℃恒温搅拌反应；
步骤3，将步骤1所得的二醋酸纤维溶液滴入反应容器中，滴加完毕后将温度升至73℃进行恒温搅拌反应；
步骤4，将温度降至45℃，加三乙胺保温成盐；
步骤5，称取一定计量的乙二胺基乙磺酸钠，在40℃进行保温反应；
步骤6，将体系降至28℃，逐滴加入去离子水高速搅拌分散，得到一种羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液。
异氟尔酮二异氰酸酯，二羟甲基丁酸，1,4-丁二醇，二醋酸纤维，乙二胺基乙磺酸钠，三乙胺，丁酮，乙酸甲酯，二月桂酸二丁基锡及去离子水的用量分别为7.2g：1.1g：2.5g：4g：1.3g：0.75g：24g：20g：3滴：60mL。
步骤2中，在通有氮气的四口烧瓶中加入用4A分子筛处理过的异佛尔酮二异氰酸酯。
步骤2中，48℃恒温搅拌反应过程中搅拌速度为400rpm，反应时间为1h。
步骤3中，73℃保温反应时搅拌速度为500rpm，反应时间为3h。
步骤4中，45℃保温成盐时间为30min。
步骤5中，乙二胺基乙磺酸钠在40℃进行保温反应30min。
步骤6中，28℃逐滴加入去离子水高速搅拌分散，搅拌速度为2000rpm，保温分散时间为30min。
本发明制备的羧酸磺酸盐水性醋酸纤维乳液(DSWCA)呈淡黄色，粒径约为175nm，在水中的分散系数(PDI)约为0.063，乳液颗粒呈核壳结构，涂膜致密平整，有着较好的耐热性。
实例四制备的乳液，其微观结构如图1所示。从图中可以看出该乳液颗粒为球状，大小均一，粒径约为175nm，并呈核壳结构。中间白色部分为疏水的CA分子链缠绕而成，周围灰色的圈层为亲水的羧酸氨和磺酸钠基团。
实例四制备的乳液涂膜的表观形貌和粗糙度如图2、3所示，从图2中可观察到DSWCA涂膜表面致密平整，从图3可知，该膜粗糙度Ra＝2.419。
实例一制备的DSWCA的TGA如图3所示，表1列出了失重率分别为(T5％)、(T20％)、(T50％)和(T80％)的热分解温度。
表1不同失重率下的DSWCA的分解温度
从图3和表1可以看出可看出152℃以下几乎不存在质量损失，说明无副产物脲基甲酸酯的生成(脲基甲酸酯的分解为146℃)；脲基(—NH—CO—NH—)与氨基甲酸酯(—NH—COO—)的分解温度分别为260℃和240℃，因此在270℃时样品开始出现大量分解原因可能是因为IPDI与CA、DMBA、BDO上的羟基发生反应生成极性强的氨基甲酸酯键(—NH—COO—)及剩余的异氰酸酯基与AAS反应生成的脲键(—NH—CO—NH—)开始断裂，导致DSWCA质量大幅损失。以上分析表明：DSWCA具有很好的耐热性。

Claims (9)

1.一种羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1，将二醋酸纤维溶于丁酮和乙酸甲酯的混合溶液中，得到二醋酸纤维溶液；
步骤2，将异氟尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丁酸和1,4-丁二醇和丁酮混合，并滴入二月桂酸二丁基锡，在氮气保护下加热至40～60℃恒温搅拌反应，得到体系1；
步骤3，将步骤1所得的二醋酸纤维溶液滴入体系1中，滴加完毕后将温度升至60～75℃进行恒温搅拌反应，得到体系2；
步骤4，将体系2温度降至40～60℃，加三乙胺保温成盐，得到体系3；
步骤5，体系3中加入乙二胺基乙磺酸钠，在40～50℃进行保温反应，得到体系4；
步骤6，将体系4降至20～35℃，逐滴加入水，搅拌分散，得到羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液。
2.根据权利要求1所述的羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液的制备方法，其特征在于，异氟尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丁酸、1,4-丁二醇、二醋酸纤维、乙二胺基乙磺酸钠和三乙胺的质量比为(4～12)：(0.5～4.5)：(0.5～2.5)：(1～6)：(0.7～3)：(0.2～1)。
3.根据权利要求1所述的羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液的制备方法，其特征在于，步骤2中，异佛尔酮二异氰酸酯预先用4A分子筛过筛处理。
4.根据权利要求1所述的羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液的制备方法，其特征在于，步骤2中，40～60℃恒温搅拌反应过程中搅拌速度为300～400rpm，反应时间为1～2h。
5.根据权利要求1所述的羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液的制备方法，其特征在于，步骤3中，60～75℃保温反应时搅拌速度为500～700rpm，反应时间为2～3h。
6.根据权利要求1所述的羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液的制备方法，其特征在于，步骤4中，40～60℃保温成盐时间为30～50min。
7.根据权利要求1所述的羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液的制备方法，其特征在于，步骤5中，在40～50℃进行保温反应的时间为30～60min。
8.根据权利要求1所述的羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液的制备方法，其特征在于，步骤6中，20～35℃逐滴加入去离子水高速搅拌分散，搅拌速度为2000～3000rpm，保温分散时间为30～60min。
9.采用权利要求1-8任一项所述的制备方法得到的羧酸磺酸盐型水性醋酸纤维乳液。
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