CN101270221A - 一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法 - Google Patents

一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101270221A
CN101270221A CNA2008100475429A CN200810047542A CN101270221A CN 101270221 A CN101270221 A CN 101270221A CN A2008100475429 A CNA2008100475429 A CN A2008100475429A CN 200810047542 A CN200810047542 A CN 200810047542A CN 101270221 A CN101270221 A CN 101270221A
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy resin
composite emulsion
chain extender
preparation
polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2008100475429A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101270221B (zh
Inventor
易英
黄畴
叶发银
郑化
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan University of Technology WUT
Original Assignee
Wuhan University of Technology WUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan University of Technology WUT filed Critical Wuhan University of Technology WUT
Priority to CN2008100475429A priority Critical patent/CN101270221B/zh
Publication of CN101270221A publication Critical patent/CN101270221A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101270221B publication Critical patent/CN101270221B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及一种环氧树脂－聚氨酯复合乳液的制备方法。本发明首先采用多异氰酸酯和低聚物二元醇制备线型氨酯预聚体，将交联改性(小分子扩链剂和大分子亲水扩链剂)、复合树脂(线型氨酯预聚体和环氧树脂)共混改性相结合，使用小分子扩链剂和大分子亲水扩链剂对线型氨酯预聚体扩链，使得线型氨酯预聚体具有亲水性官能团和支化结构，制备具有分子内交联结构的氨酯预聚体；然后加入液态环氧树脂，加入中和剂成盐，加去离子水乳化，制得环氧树脂－聚氨酯复合乳液。本发明的复合乳液稳定性好、粒径为140nm左右，固化剂用量少，能改善涂膜性能及耐腐蚀性，且绿色环保。其应用是将上述环氧树脂－聚氨酯复合乳液加入颜料浆中，可制备双组分水性防腐涂料。

Description

一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法
技术领域
本发明属于功能高分子技术领域，也属于涂料科学技术领域，具体涉及一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法。
背景技术
聚氨酯树脂(PUR)被广泛用作有机涂料的成膜物质，以水为分散介质的水性聚氨酯(WPU)成为近年来PUR研究开发的方向。线型结构的WPU以高分子链缠结或物理交联的形式成膜，涂膜的性能有待提高。目前，人们采用共混法(Prog.Org.Coat.，1998，33：108～116)、接枝法(Polym.Int.，2005，54，488～492)、“核壳”粒子设计(Prog.Org.Coat.，2000，(38)：27～34)、细乳液聚合技术(Adv.Polym.Sci.，2005，175：129～255)、IPN技术(Macromolecular Symposia，2007，254(1)：233～239)或交联改性(中国专利申请号：200610056951.6；J South China Univ.Technol.：Natural Sci.Ed.，2006，34(8)：46-50)对WPU进行改性，以满足WPU作为涂料树脂的要求。
双酚A型环氧树脂的芳环结构和环氧基团使其具有优良粘接性能，固化后的交联密度大、机械强度和耐化学品性能好等优点，且价格低廉，对WPU进行改性，可以综合两者的优势，制备的环氧树脂-聚氨酯复合乳液可以应用于水性双组分涂料。然而，环氧树脂同聚氨酯树脂具有天然的不相容性，这势必影响到复合体系的性能。为解决这一难题，人们(中国专利申请号：200610096041.0；中国专利申请号：200610044553.2)将环氧树脂作为多羟基化合物参与水性聚氨酯的合成，但容易造成预聚物黏度大、相转乳化困难等问题；中国专利：ZL01115056.4将环氧树脂以简单的机械共混加入水性聚氨酯中，环氧树脂的用量过大会造成乳液破乳、聚结，稳定性大大下降。
发明内容
本发明目的在于提供一种稳定性好的环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法，该方法得到的环氧树脂-聚氨酯复合乳液的涂膜具有优异的抗张强度、抗冲击强度、耐水性和耐侯性。
为了实现上述目的，本发明的技术方案是：一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1)在氮气保护下，将多异氰酸酯和低聚物二元醇按质量比5∶7～11混合，加热升温至70～90℃，恒温反应60～90min，得线型氨酯预聚体；
2)步骤1)的线型氨酯预聚体中加入小分子扩链剂，于70～90℃继续反应30～60min，然后再加入大分子亲水扩链剂，于70～90℃继续反应45～60min，得氨酯预聚体；其中，多异氰酸酯与小分子扩链剂的质量比为5∶3.0～3.7，多异氰酸酯与大分子亲水扩链剂的质量比为5∶0.6～1.4；
3)步骤2)的氨酯预聚体中加入液态环氧树脂，多异氰酸酯与液态环氧树脂的质量比为5∶0.8～1.2，于60～80℃混合10～30min；再加入中和剂，多异氰酸酯与中和剂的质量比为5∶0.7～0.9；然后冷却至30℃加去离子水乳化，多异氰酸酯与去离子水的质量比为5∶5～20，制得环氧树脂-聚氨酯复合乳液。
所述的多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或己二异氰酸酯。
所述的低聚物二元醇为聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚四氢呋喃多元醇、聚己内酯多元醇、聚酯-聚醚多元醇中的任意一种或任意二种以上(含任意二种)的混合物，任意二种以上混合时为任意配比；数均相对分子质量为300～3000，羟值为50～200mgKOH/g。
所述的小分子扩链剂为二羟甲基丙酸、三羟甲基丙烷中的任意一种或二种的混合物，二种混合时为任意配比。
所述大分子亲水扩链剂为环氧树脂-胺加成物。
所述环氧树脂-胺加成物由双酚A型环氧树脂E-44(环氧值为0.43)同二乙醇胺，在60℃～85℃下反应1.5～3h制得；其中双酚A型环氧树脂E-44与二乙醇胺物质的量之比为1∶0.6～1.0。
所述中和剂为三乙胺。
复合乳液的固化：以多元氮杂啶类化合物为固化剂，先将固化剂和去离子水按质量比1∶1.0～10.0稀释，得固化剂溶液；将环氧树脂-聚氨酯复合乳液的pH调至8.0～9.0，将固化剂溶液在使用前加入到环氧树脂-聚氨酯复合乳液中，快速搅拌，均匀混合，其中固化剂的质量百分比浓度为1～3％(w/w)；将复合乳液流延在洁净的有矩形槽的聚四氟乙烯模板上，室温固化成膜。
所述多元氮杂啶类固化剂为三羟甲基丙烷三(3-丙烯亚胺)丙酸酯、三羟甲基丙烷三(3-乙烯亚胺)丙酸酯、季戊四醇三(3-乙烯亚胺)丙酸酯中的任意一种或任意二种以上(含任意二种)的混合物，任意二种以上混合时为任意配比。
本发明首先采用多异氰酸酯和低聚物二元醇制备线型氨酯预聚体，将交联改性(小分子扩链剂和大分子亲水扩链剂)、复合树脂(线型氨酯预聚体和环氧树脂)共混改性相结合，使用小分子扩链剂和大分子亲水扩链剂对线型氨酯预聚体扩链，使得线型氨酯预聚体具有亲水性官能团和支化结构(小分子扩链剂进行轻度扩链，使其具有支化结构；大分子亲水扩链剂进行交联反应，使其具有交联结构)，同时设计分子内交联同分子间交联相竞争的反应体系，制备具有分子内交联结构(即微凝胶结构)的氨酯预聚体；然后加入液态环氧树脂，加入中和剂成盐，加去离子水乳化，制得泛蓝光半透明的环氧树脂-聚氨酯复合乳液。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)设计分子内交联同分子间交联相竞争的反应体系，即利用大分子在稀溶液中是无规线团的特征，向具有支化结构的氨酯预聚体中加入环氧树脂-胺加成物，氨酯预聚体上的活性端基即异氰酸酯基可以同环氧树脂-胺加成物上的伯醇基反应，同时，也可以和环氧树脂-胺加成物上仲醇基反应，也可以和预聚体的氨基甲酸酯基反应，分子间反应即外交联过程，分子内反应即内交联过程，不增加分子量，而分子内反应同分子间的交联反应相竞争，使交联过程不能无限发展，从而制备可溶性的具有分子内交联结构(即微凝胶结构)的氨酯预聚体。
(2)通过优化小分子扩链剂和大分子亲水扩链剂的配方组合，使聚氨酯分子链具有分子内交联结构，这种结构有利于增加聚氨酯与环氧树脂相容性，同时增加了涂膜的交联密度，大大改善了涂膜的机械强度和耐溶剂性能。该方法得到的环氧树脂-聚氨酯复合乳液的涂膜具有优异的抗张强度、抗冲击强度、耐水性和耐侯性。
(3)稳定性好、粒径小：液态环氧树脂被包埋在乳胶粒内部，分子内交联结构使乳胶粒内部的疏水区更加致密，使得复合乳液的粒径小(粒径为140nm左右)且分布均匀，从而解决了解决了粒径、黏度、贮存稳定性和胶膜性能间的矛盾，环氧树脂用量在6.0-20.0％范围内变化，乳液稳定性不受影响，高于文献报道值(Chinese Journal of AppliedChemistry，2006，23(4)：441～443；Journal of Chemical Engineering of ChineseUniversities，2002，16(5)：570～573)。
(4)环氧树脂-胺加成物使一部分环氧树脂与聚氨酯分子链以共价键相连，但两者并不相容，形成微观非均相的聚合物，以共混法加入的环氧树脂，在复合乳液添加多元氮杂啶化合物固化时，环氧树脂参与交联固化，同聚氨酯分子链形成互穿网络结构，在性能上不但保留了各自主要的性能，而且具有协同效应产生新的性质，从而提高了涂膜的综合性能。本发明制备的水性双组分涂料的涂膜性能指标如表1。
(5)提高了成膜性：选用多元氮杂啶化合物作外交联剂，能使聚氨酯-环氧树脂复合乳液室温固化成膜，提高了膜的力学性能、耐水性、耐溶剂性及耐化学品性能，为室外大型工程涂装提供了可能。固化剂用量少，且绿色环保。
(6)将环氧树脂-聚氨酯复合乳液加入颜料浆中，可制备水性防腐蚀涂料。
表1涂膜综合性能指标
Figure A20081004754200051
附图说明
图1是本发明实施例1的复合乳液TEM照片。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1：
一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法，包括以下步骤：
在干燥氮气保护下，将脱水过的3g聚酯二元醇(PBA，Mn＝2000，羟值53～56mgKOH/g，工业级，烟台华大化工有限公司)、6g聚碳酸酯二元醇(PCD，Mn＝2000，羟值56±3mgKOH/g，C.P.，上海和氏璧化工有限公司)和5g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI，C.P.，德国Hurls公司)加入到装有电动搅拌器、回流冷凝管、温度计的250ml四口烧瓶中，加热升温至90℃，恒温反应60min；加入3g二羟甲基丙酸，于90℃继续反应60min，加入三羟甲基丙烷0.3g，于90℃继续反应60min后，将另一四口烧瓶内于60℃反应120min的环氧树脂与二乙醇胺(物质的量之比为1∶1)混合物加入(环氧树脂和二乙醇胺的加入量均为0.5g)，于80℃继续反应60min；加入1g液态环氧树脂(E-44，环氧值为0.43，工业级，岳阳石化)，混合15min；加入0.8g三乙胺(TEA，A.R.，国药集团化学试剂有限公司)，中和成盐；冷却至30℃加去离子水乳化，制得环氧树脂-聚氨酯复合乳液；固含量为35％。该复合乳液具有极好的储存稳定性，涂膜硬度高、耐水、耐溶剂性好，可应用于水性双组分涂料。
图1说明实施例1制备的聚氨酯-环氧树脂复合乳液的平均粒径为140nm左右，分布比较均匀。
应用实施例1：适用实施例1中制备的环氧树脂-聚氨酯复合乳液，制备水性双组分涂料，以多元氮杂啶类化合物为固化剂，室温固化成膜。先将固化剂和去离子水按质量比1∶1稀释，将复合乳液pH调至8～9，将固化剂溶液在使用前加入到环氧树脂-聚氨酯复合乳液中，快速搅拌，均匀混合，其中固化剂的重量百分比浓度为1～3％(w/w)。制备水性双组分涂料配方见表2。
表2水性双组分涂料配方
  序号   组成   质量百分比/％
  1   实施例1中的复合乳液   65
  2   颜料浆   18
  3   润湿分散剂   0.2
  4   流平剂   0.1
  5   消泡剂   0.05
  6   去离子水   16.4
  7   固化剂   0.25
  共计   100.0
制备方法如下：先将2～6号原料加入到搅拌釜中，用高速分散机分散40～60min，然后将实施例1中制备的复合乳液缓慢加入到搅拌釜中，中速搅拌10～30min，用DMAE调节涂料的pH值，待pH值合格后过滤、出料、包装。使用前，将固化剂加入漆液中，搅拌均匀后涂装。制备水性双组分涂料性能：外观：乳白色，无机械杂质；pH8～9；固含量35～40％，黏度25s(涂-4杯)。漆膜性能：铅笔硬度：1H；附着力：1级；耐冲击强度：50Kg·cm；柔韧性：1级。
应用实施例2：适用实施例1中制备的环氧树脂-聚氨酯复合乳液，制备水性双组分涂料，以多元氮杂啶类化合物为固化剂，室温固化成膜。先将固化剂和去离子水按质量比1∶1稀释，将复合乳液pH调至8～9，按1-3％(w/w)的加入量将固化剂在使用前加入到复合乳液中，快速搅拌，均匀混合。制备水性双组分涂料配方见表3。
表3水性双组分涂料配方
  序号   组成   质量百分比/％
  1   实施例1中的复合乳液   63
  2   颜料浆   20
  3   润湿分散剂   0.1
  4   流平剂   0.1
  5   消泡剂   0.05
  6   去离子水   16.5
  7   固化剂   0.25
  共计   100.0
制备方法如下：先将2～6号原料加入到搅拌釜中，用高速分散机分散40～60min，然后将实施例1中制备的复合乳液缓慢加入到搅拌釜中，中速搅拌10～30min，用DMAE调节涂料的pH值，待pH值合格后过滤、出料、包装。使用前，将固化剂加入漆液中，搅拌均匀后涂装。制备水性双组分涂料性能：外观：乳白色，无机械杂质；pH8～9；固含量35～40％，黏度25s(涂-4杯)。漆膜性能：铅笔硬度：2H；附着力：1级；耐冲击强度：50Kg·cm；柔韧性：1级。
应用实施例3：适用实施例1中制备的环氧树脂-聚氨酯复合乳液，制备水性双组分涂料，以多元氮杂啶类化合物为固化剂，室温固化成膜。先将固化剂和去离子水按质量比1∶1稀释，将复合乳液pH调至8～9，按1-3％(w/w)的加入量将固化剂在使用前加入到复合乳液中，快速搅拌，均匀混合。制备水性双组分涂料配方见表4。
表4水性双组分涂料配方
  序号   组成   质量百分比/％
  1   实施例1中的复合乳液   50
  2   颜料浆   33
  3   润湿分散剂   0.2
  4   流平剂   0.1
  5   消泡剂   0.05
  6   去离子水   16.4
  7   固化剂   0.25
  共计   100.0
制备方法如下：先将2～6号原料加入到搅拌釜中，用高速分散机分散30～50min，然后将实施例1中制备的复合乳液缓慢加入到搅拌釜中，中速搅拌10～30min，用DMAE调节涂料的pH值，待pH值合格后过滤、出料、包装。使用前，将固化剂加入漆液中，搅拌均匀后涂装。制备水性双组分涂料性能：外观：乳白色，无机械杂质；pH8～9；固含量75±5％，黏度74～78s(涂-4杯)。漆膜性能：铅笔硬度：3H；附着力：0级；耐冲击性：50kg·cm；柔韧性：1级。
实施例2：
一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)在氮气保护下，将多异氰酸酯和低聚物二元醇按质量比5∶7混合，加热升温至70℃，恒温反应60min，得线型氨酯预聚体；多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯，低聚物二元醇为聚酯多元醇；
2)步骤1)的线型氨酯预聚体中加入小分子扩链剂，于70℃继续反应30min，然后再加入大分子亲水扩链剂，于70℃继续反应45min，得氨酯预聚体；其中，多异氰酸酯与小分子扩链剂的质量比为5∶3.0，多异氰酸酯与大分子亲水扩链剂的质量比为5∶0.6；小分子扩链剂为二羟甲基丙酸，大分子亲水扩链剂为环氧树脂-胺加成物，环氧树脂-胺加成物由双酚A型环氧树脂E-44(环氧值为0.43)同二乙醇胺，在60℃℃下反应1.5h制得；其中双酚A型环氧树脂E-44与二乙醇胺物质的量之比为1∶0.6；
3)步骤2)的氨酯预聚体中加入液态环氧树脂，多异氰酸酯与液态环氧树脂的质量比为5∶0.8，于60℃混合10min；再加入中和剂，中和剂为三乙胺，多异氰酸酯与中和剂的质量比为5∶0.7；然后冷却至30℃加去离子水乳化，多异氰酸酯与去离子水的质量比为5∶5，制得环氧树脂-聚氨酯复合乳液。
复合乳液的固化：以多元氮杂啶类化合物为固化剂，先将固化剂和去离子水按质量比1∶1.0稀释，得固化剂溶液；将环氧树脂-聚氨酯复合乳液的pH调至8.0，将固化剂溶液在使用前加入到环氧树脂-聚氨酯复合乳液中，快速搅拌，均匀混合，其中固化剂的质量百分比浓度为1％(w/w)；将复合乳液流延在洁净的有矩形槽的聚四氟乙烯模板上，室温固化成膜。所述多元氮杂啶类固化剂为三羟甲基丙烷三(3-丙烯亚胺)丙酸酯。
实施例3：
一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)在氮气保护下，将多异氰酸酯和低聚物二元醇按质量比5∶11混合，加热升温至90℃，恒温反应90min，得线型氨酯预聚体；多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯；低聚物二元醇为聚碳酸酯多元醇和聚醚多元醇，聚碳酸酯多元醇和聚醚多元醇各占低聚物二元醇质量的1/2；所有的聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇都能实现本发明；
2)步骤1)的线型氨酯预聚体中加入小分子扩链剂，于90℃继续反应60min，然后再加入大分子亲水扩链剂，于90℃继续反应60min，得氨酯预聚体；其中，多异氰酸酯与小分子扩链剂的质量比为5∶3.7，多异氰酸酯与大分子亲水扩链剂的质量比为5∶1.4；小分子扩链剂为二羟甲基丙酸和三羟甲基丙烷，二羟甲基丙酸和三羟甲基丙烷各占小分子扩链剂质量的1/2；大分子亲水扩链剂为环氧树脂-胺加成物，环氧树脂-胺加成物由双酚A型环氧树脂E-44(环氧值为0.43)同二乙醇胺，在85℃下反应3h制得；其中双酚A型环氧树脂E-44与二乙醇胺物质的量之比为1∶1.0；
3)步骤2)的氨酯预聚体中加入液态环氧树脂，多异氰酸酯与液态环氧树脂的质量比为5∶1.2，于80℃混合30min；再加入中和剂，中和剂为三乙胺，多异氰酸酯与中和剂的质量比为5∶0.9；然后冷却至30℃加去离子水乳化，多异氰酸酯与去离子水的质量比为5∶20，制得环氧树脂-聚氨酯复合乳液。
复合乳液的固化：以多元氮杂啶类化合物为固化剂，先将固化剂和去离子水按质量比1∶10.0稀释，得固化剂溶液；将环氧树脂-聚氨酯复合乳液的pH调至9.0，将固化剂溶液在使用前加入到环氧树脂聚氨酯复合乳液中，快速搅拌，均匀混合，其中固化剂的质量百分比浓度为3％(w/w)；将复合乳液流延在洁净的有矩形槽的聚四氟乙烯模板上，室温固化成膜。所述多元氮杂啶类固化剂为三羟甲基丙烷三(3-乙烯亚胺)丙酸酯。
多异氰酸酯、低聚物二元醇、小分子扩链剂、大分子亲水扩链剂等各自具体的原料都能实现本发明，在此不一一列举实施例。

Claims (7)

1.一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1)在氮气保护下，将多异氰酸酯和低聚物二元醇按质量比5∶7～11混合，加热升温至70～90℃，恒温反应60～90min，得线型氨酯预聚体；
2)步骤1)的线型氨酯预聚体中加入小分子扩链剂，于70～90℃继续反应30～60min，然后再加入大分子亲水扩链剂，于70～90℃继续反应45～60min，得氨酯预聚体；其中，多异氰酸酯与小分子扩链剂的质量比为5∶3.0～3.7，多异氰酸酯与大分子亲水扩链剂的质量比为5∶0.6～1.4；
3)步骤2)的氨酯预聚体中加入液态环氧树脂，多异氰酸酯与液态环氧树脂的质量比为5∶0.8～1.2，于60～80℃混合10～30min；再加入中和剂，多异氰酸酯与中和剂的质量比为5∶0.7～0.9；然后冷却至30℃加去离子水乳化，多异氰酸酯与去离子水的质量比为5∶5～20，制得环氧树脂-聚氨酯复合乳液。
2.根据权利要求1所述的一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法，其特征在于：所述的多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或己二异氰酸酯。
3.根据权利要求1所述的一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法，其特征在于：所述的低聚物二元醇为聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚四氢呋喃多元醇、聚己内酯多元醇、聚酯-聚醚多元醇中的任意一种或任意二种以上的混合物，任意二种以上混合时为任意配比；数均相对分子质量为300～3000，羟值为50～200mgKOH/g。
4.根据权利要求1所述的一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法，其特征在于：所述的小分子扩链剂为二羟甲基丙酸、三羟甲基丙烷中的任意一种或二种的混合物，二种混合时为任意配比。
5.根据权利要求1所述的一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法，其特征在于：所述大分子亲水扩链剂为环氧树脂-胺加成物。
6.根据权利要求5所述的一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法，其特征在于：所述环氧树脂-胺加成物由双酚A型环氧树脂E-44)同二乙醇胺，在60℃～85℃下反应1.5～3h制得；其中双酚A型环氧树脂E-44与二乙醇胺物质的量之比为1∶0.6～1.0。
7.根据权利要求1所述的一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法，其特征在于：所述中和剂为三乙胺。
CN2008100475429A 2008-04-30 2008-04-30 一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法 Expired - Fee Related CN101270221B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100475429A CN101270221B (zh) 2008-04-30 2008-04-30 一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100475429A CN101270221B (zh) 2008-04-30 2008-04-30 一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101270221A true CN101270221A (zh) 2008-09-24
CN101270221B CN101270221B (zh) 2011-05-11

Family

ID=40004465

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008100475429A Expired - Fee Related CN101270221B (zh) 2008-04-30 2008-04-30 一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101270221B (zh)

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101899284A (zh) * 2010-07-23 2010-12-01 广州唯普电力科技有限公司 一种燃煤抑尘剂及其制备方法
CN102276780A (zh) * 2011-05-23 2011-12-14 天津大学 水性聚氨酯-脲改性环氧乳液固化剂的制备方法
CN102432798A (zh) * 2011-08-19 2012-05-02 陕西科技大学 一种环氧树脂改性阳离子水性聚氨酯乳液的制备方法
CN102558487A (zh) * 2012-02-21 2012-07-11 澳达树熊涂料(惠州)有限公司 一种复合改性聚氨酯乳液
CN102746736A (zh) * 2011-04-18 2012-10-24 中国科学院化学研究所 醇溶性双组份聚氨酯油墨连接料
CN103788832A (zh) * 2014-02-11 2014-05-14 广东华兹卜化学工业有限公司 一种水性船舶防腐涂料及其制备工艺
CN103923293A (zh) * 2014-04-23 2014-07-16 青岛海洋新材料科技有限公司 一种环氧改性聚氨酯乳液及其制备方法
CN104177583A (zh) * 2014-08-07 2014-12-03 广东省长大公路工程有限公司 一种路用有机注浆材料及其制备方法
CN105038487A (zh) * 2015-07-26 2015-11-11 青岛金日来石墨有限公司 一种水性船用防腐蚀涂料及其制备方法
CN105131825A (zh) * 2015-09-14 2015-12-09 江苏龙昇高分子材料科技有限公司 一种含有环氧-有机硅树脂改性的聚氨酯-丙烯酸水分散体的水性白色面漆
CN105131778A (zh) * 2015-09-14 2015-12-09 江苏龙昇高分子材料科技有限公司 一种含有环氧-有机硅树脂改性的聚氨酯-丙烯酸水分散体的水性中涂漆
CN105218752A (zh) * 2015-09-14 2016-01-06 江苏龙昇高分子材料科技有限公司 环氧-有机硅树脂改性的聚氨酯-丙烯酸水分散体的制备方法及水性环氧富锌底漆
CN105646812A (zh) * 2016-01-21 2016-06-08 苏州印丝特纺织数码科技有限公司 一种超支化环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN105968303A (zh) * 2016-03-22 2016-09-28 安徽大学 一种水性环氧树脂固化剂的制备方法
CN106317374A (zh) * 2016-08-18 2017-01-11 上海闵轩钢结构工程有限公司 一种封闭型聚氨酯－环氧树脂复合乳液的制备方法
CN106496498A (zh) * 2016-10-21 2017-03-15 山西省交通科学研究院 一种多功能沥青乳化剂及其制备方法
CN109180896A (zh) * 2018-08-21 2019-01-11 陕西科技大学 一种环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液及其制备方法
CN109235046A (zh) * 2018-08-29 2019-01-18 北京化工大学常州先进材料研究院 一种含纯化石墨烯的碳纤维上胶剂及其制备方法
CN109575219A (zh) * 2017-09-28 2019-04-05 中国石油化工股份有限公司 一种水性环氧改性水性聚氨酯油墨连结料及其制备方法
CN110407996A (zh) * 2019-09-16 2019-11-05 嘉兴学院 一种自消光水性聚氨酯及其制备方法
CN110423549A (zh) * 2019-08-16 2019-11-08 荆晓东 水性聚氨酯环氧硅烷涂料及其制备方法
CN112309703A (zh) * 2020-11-03 2021-02-02 安徽智磁新材料科技有限公司 一种纳米晶磁芯的固化方法
CN112341918A (zh) * 2020-10-23 2021-02-09 杭州海维特化工科技有限公司 一种耐增塑剂迁移pvc薄膜水性背涂剂及其制备方法
CN112409888A (zh) * 2020-11-12 2021-02-26 惠州市惠阳区嘉泰涂料有限公司 一种底面合一水性聚氨酯高光漆及其制备方法
CN112778492A (zh) * 2020-12-30 2021-05-11 广东工业大学 一种aas型环氧改性水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN113881335A (zh) * 2021-11-18 2022-01-04 广州茂润实验室设备科技有限公司 一种水性纳米防水涂料及其制备方法
CN115058176A (zh) * 2022-05-31 2022-09-16 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 一种环氧改性自消光水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN116217965A (zh) * 2022-09-07 2023-06-06 南通科顺建筑新材料有限公司 聚氨酯改性环氧树脂水包油乳液及其制备方法和涂料

Cited By (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101899284A (zh) * 2010-07-23 2010-12-01 广州唯普电力科技有限公司 一种燃煤抑尘剂及其制备方法
CN102746736A (zh) * 2011-04-18 2012-10-24 中国科学院化学研究所 醇溶性双组份聚氨酯油墨连接料
CN102276780A (zh) * 2011-05-23 2011-12-14 天津大学 水性聚氨酯-脲改性环氧乳液固化剂的制备方法
CN102432798A (zh) * 2011-08-19 2012-05-02 陕西科技大学 一种环氧树脂改性阳离子水性聚氨酯乳液的制备方法
CN102432798B (zh) * 2011-08-19 2014-04-16 陕西科技大学 一种环氧树脂改性阳离子水性聚氨酯乳液的制备方法
CN102558487A (zh) * 2012-02-21 2012-07-11 澳达树熊涂料(惠州)有限公司 一种复合改性聚氨酯乳液
CN103788832A (zh) * 2014-02-11 2014-05-14 广东华兹卜化学工业有限公司 一种水性船舶防腐涂料及其制备工艺
CN103788832B (zh) * 2014-02-11 2017-01-04 广东华兹卜新材料科技有限公司 一种水性船舶防腐涂料及其制备工艺
CN103923293A (zh) * 2014-04-23 2014-07-16 青岛海洋新材料科技有限公司 一种环氧改性聚氨酯乳液及其制备方法
CN103923293B (zh) * 2014-04-23 2016-03-16 青岛海洋新材料科技有限公司 一种环氧改性聚氨酯乳液及其制备方法
CN104177583A (zh) * 2014-08-07 2014-12-03 广东省长大公路工程有限公司 一种路用有机注浆材料及其制备方法
CN105038487A (zh) * 2015-07-26 2015-11-11 青岛金日来石墨有限公司 一种水性船用防腐蚀涂料及其制备方法
CN105038487B (zh) * 2015-07-26 2019-03-15 烟台宇博和园生物科技有限公司 一种水性船用防腐蚀涂料及其制备方法
CN105131825A (zh) * 2015-09-14 2015-12-09 江苏龙昇高分子材料科技有限公司 一种含有环氧-有机硅树脂改性的聚氨酯-丙烯酸水分散体的水性白色面漆
CN105218752A (zh) * 2015-09-14 2016-01-06 江苏龙昇高分子材料科技有限公司 环氧-有机硅树脂改性的聚氨酯-丙烯酸水分散体的制备方法及水性环氧富锌底漆
CN105131778A (zh) * 2015-09-14 2015-12-09 江苏龙昇高分子材料科技有限公司 一种含有环氧-有机硅树脂改性的聚氨酯-丙烯酸水分散体的水性中涂漆
CN105646812A (zh) * 2016-01-21 2016-06-08 苏州印丝特纺织数码科技有限公司 一种超支化环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN105646812B (zh) * 2016-01-21 2018-10-12 上海都昱新材料科技有限公司 一种超支化环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN105968303A (zh) * 2016-03-22 2016-09-28 安徽大学 一种水性环氧树脂固化剂的制备方法
CN106317374A (zh) * 2016-08-18 2017-01-11 上海闵轩钢结构工程有限公司 一种封闭型聚氨酯－环氧树脂复合乳液的制备方法
CN106496498A (zh) * 2016-10-21 2017-03-15 山西省交通科学研究院 一种多功能沥青乳化剂及其制备方法
CN106496498B (zh) * 2016-10-21 2019-02-01 山西省交通科学研究院 一种沥青乳化剂及其制备方法
CN109575219B (zh) * 2017-09-28 2021-09-03 中国石油化工股份有限公司 一种水性环氧改性水性聚氨酯油墨连结料及其制备方法
CN109575219A (zh) * 2017-09-28 2019-04-05 中国石油化工股份有限公司 一种水性环氧改性水性聚氨酯油墨连结料及其制备方法
CN109180896A (zh) * 2018-08-21 2019-01-11 陕西科技大学 一种环氧树脂改性水性醋酸纤维乳液及其制备方法
CN109235046A (zh) * 2018-08-29 2019-01-18 北京化工大学常州先进材料研究院 一种含纯化石墨烯的碳纤维上胶剂及其制备方法
CN110423549A (zh) * 2019-08-16 2019-11-08 荆晓东 水性聚氨酯环氧硅烷涂料及其制备方法
CN110407996A (zh) * 2019-09-16 2019-11-05 嘉兴学院 一种自消光水性聚氨酯及其制备方法
CN112341918A (zh) * 2020-10-23 2021-02-09 杭州海维特化工科技有限公司 一种耐增塑剂迁移pvc薄膜水性背涂剂及其制备方法
CN112309703A (zh) * 2020-11-03 2021-02-02 安徽智磁新材料科技有限公司 一种纳米晶磁芯的固化方法
CN112409888A (zh) * 2020-11-12 2021-02-26 惠州市惠阳区嘉泰涂料有限公司 一种底面合一水性聚氨酯高光漆及其制备方法
CN112778492A (zh) * 2020-12-30 2021-05-11 广东工业大学 一种aas型环氧改性水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN113881335A (zh) * 2021-11-18 2022-01-04 广州茂润实验室设备科技有限公司 一种水性纳米防水涂料及其制备方法
CN115058176A (zh) * 2022-05-31 2022-09-16 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 一种环氧改性自消光水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN116217965A (zh) * 2022-09-07 2023-06-06 南通科顺建筑新材料有限公司 聚氨酯改性环氧树脂水包油乳液及其制备方法和涂料
CN116217965B (zh) * 2022-09-07 2023-11-28 南通科顺建筑新材料有限公司 聚氨酯改性环氧树脂水包油乳液及其制备方法和涂料

Also Published As

Publication number Publication date
CN101270221B (zh) 2011-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101270221B (zh) 一种环氧树脂-聚氨酯复合乳液的制备方法
CN101235148B (zh) 多重交联紫外光固化水性聚氨酯分散体及其制备方法与应用
CN102827340B (zh) 有机硅改性水性聚氨酯复合材料及其应用
CN101225226B (zh) 水分散蒙脱土/有机硅嵌段聚氨酯纳米复合材料的制备方法及用途
CN102504166B (zh) 超支化水性聚氨酯羟基组分的制备方法
CN105622857A (zh) 一种互穿网络结构水性聚氨酯纳米复合材料的制备方法
CN103467693B (zh) 一种具有良好冻融稳定性的水性聚氨酯的制备方法
CN106543402B (zh) 一种可交联嵌段-接枝型高分子聚合物的制备方法
CN101173032A (zh) 大分子量聚氨酯丙烯酸酯及其合成方法
EP0247506A2 (de) Urethangruppenhaltige Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CN101146623A (zh) 含有高度交联的聚合物颗粒和疏水性聚合物的涂料组合物
CN107022297A (zh) 一种耐水水性双组分聚氨酯涂料及其制备方法
CN103270067A (zh) 来自具有非常低游离单体异氰酸酯的预聚物的mdi基衬里和膜
CN104592882A (zh) 汽车用单组份水性素色漆及其制备工艺
KR20110071094A (ko) 수성 도료 조성물
CN103958558A (zh) 一种用来制备聚氨酯/丙烯酸类杂合分散体的方法
CN102993402A (zh) 一种环氧聚氨酯乳液的制备方法
EP1069144A2 (de) Härtbares Polyurethanpolymerisat
CN111171702B (zh) 双重固化的聚氨酯水分散体及水性uv涂料
CN105085890B (zh) 一种亲水性超支化的封闭型异氰酸酯及其制备方法和其在涂料中的应用
CN102432800A (zh) 一种水油两用分散剂及其制备方法和用途
CN113817394B (zh) 一种水性高光面漆及其制备方法与应用
CN113817437A (zh) 一种增硬聚氨酯丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法
CN101284900A (zh) 一种用于木器漆的阴离子水性聚氨酯分散体及其制备方法
CN115286764B (zh) 一种非离子型水性聚氨酯及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110511

Termination date: 20140430