CN109180498A - 一种取代脂肪族伯胺的制备方法 - Google Patents

一种取代脂肪族伯胺的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109180498A
CN109180498A CN201811098513.5A CN201811098513A CN109180498A CN 109180498 A CN109180498 A CN 109180498A CN 201811098513 A CN201811098513 A CN 201811098513A CN 109180498 A CN109180498 A CN 109180498A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
preparation
derivative
cyanophenyl
primary amine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811098513.5A
Other languages
English (en)
Inventor
包明
冯秀娟
卢烨
于晓强
张胜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian University of Technology
Original Assignee
Dalian University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian University of Technology filed Critical Dalian University of Technology
Priority to CN201811098513.5A priority Critical patent/CN109180498A/zh
Publication of CN109180498A publication Critical patent/CN109180498A/zh
Priority to US16/981,113 priority patent/US11192846B2/en
Priority to PCT/CN2019/099185 priority patent/WO2020057274A1/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/24—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds
    • C07C209/26—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds by reduction with hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
    • C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明属于医药和天然化合物化工中间体及相关化学技术领域，涉及一种取代伯胺的制备方法。本发明以苯腈及其衍生物为原料、纳米多孔钯为催化剂、氢气为氢源，选择性加氢制备取代伯胺；其中苯腈及其衍生物在溶剂中的摩尔浓度为0.01～2mmol/mL，苯腈及其衍生物与催化剂摩尔比为1:0.01～1:0.5；纳米多孔钯的孔骨架大小为1nm～50nm；氢气的压力为0.1～20.0MPa。本发明的有益效果是得到的产物选择性高，反应条件非常温和，无需任何添加物，操作和后处理简单，催化剂重现性好，且重复利用多次催化效果没有明显降低，为其实现工业化提供可能。

Description

一种取代脂肪族伯胺的制备方法
技术领域
本发明属于医药和天然化合物化工中间体及相关化学技术领域，涉及一种取代脂肪族伯胺的制备方法。
背景技术
腈类选择性还原制备脂肪族伯胺是有机合成中很重要的一个步骤，特别是在一些重要的高价值化合物合成中(例如生物活性分子、天然产物以及其他重要天然产物的工业材料)，高纯脂肪族伯胺的合成是关键步骤。
传统由腈类选择性还原制备脂肪族伯胺的方法主要分为两大类，一是由Ru、Ir、Co、Fe以及其它过渡金属与配体结合的均相催化剂，该类催化剂虽然活性较高，但存在较多的缺点，例如选择性不好，有较多副产物仲胺和叔胺的形成。其次，常需要特别高的温度和压力(T>120℃and H2>50bar)，还有催化剂价格昂贵、分离回收困难、不可重复使用等[REGUILLO R,GRELLIER M,VAUTRAVERS N,et al.J.Am.Chem.Soc.2010,132,7854–7855.；BORNSCHEIN C,WERKMEISTER S,WENDT B,JIAO H,et al.Nat.Commun.2014,5,4111.；MUKHERJEE A,SRIMANI D,CHAKRABORTY S,MILSTEIN D,et al.J.Am.Chem.Soc.2015,137,8888–8891.]；二是研究较多的非均相催化剂，此类催化剂包括雷尼镍，雷尼钴等，但是普遍存在催化剂较为敏感和极其不稳定，存在很大的危险，并且使用大量的添加物碱(NH3)去提高反应的选择性，限制了工业化应用[DE BELLEFON C,FOUILLOUX P.Catal.Rev.:Sci.Eng.1994,36,459.；NISHIMURA S,Handbook of Hetergogeneous CatalyticHydrogenation for Organic Synthesis；John Wiley&Sons:New York,2001；p 254.；BLASER H U,MALAN C,PUGIN B,SPINDLER F,et al.Adv.Synth.Catal.2003,345,103–151.]。纳米多孔钯材料，是一类新型纳米结构催化剂，其由纳米尺度的细孔和韧带构成，与大多数金属相比具有极大的比表面积、优良的导电导热和无毒性能，可表现出与块状金属完全不同的物理化学性质，在催化研究领域已受到广泛关注。纳米多孔钯催化剂(PdNPore)具有催化活性高、稳定、回收利用方便等优点[TANAKA S,KANEKO T,ASAO N,YAMAMOTO Y,CHEN M-W,ZHANG W,INOUE A.Chem.Commun.,2011,47,5985-5987；KANEKO T,TANAKA S,ASAO N,YAMAMOTO Y,et al.Adv.Synth.Catal.,2011,353,2927–2932.]。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种取代脂肪族伯胺的制备方法，该方法反应条件非常温和，无需任何添加剂，选择性达到100％，所选用催化剂具有活性高、稳定性好等优点，重复利用多次仍未见催化活性明显降低。
本发明的技术方案：
一种取代脂肪族伯胺的制备方法，以苯甲腈及其衍生物为原料、纳米多孔钯(PdNPore)为催化剂、H2为氢源，选择性加氢制备取代脂肪族伯胺，合成路线如下所示：
R＝Aryl,Alkyl
反应温度为0℃～150℃，反应时间为12h～36h；
R为芳基或烷基；
所述的溶剂为水、乙醚、乙腈、二甲基亚砜、二氧六环、三乙胺、四氢呋喃、甲苯、乙醇、异丙醇、三氯甲烷、二氯甲烷、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上混合；
其中，苯甲腈及其衍生物在溶剂中的摩尔浓度为0.01～2mmol/mL，苯甲腈及其衍生物与催化剂摩尔比为1:0.01～1:0.5。
所述的纳米多孔钯的孔骨架大小为1nm～50nm。
所述的H2的压力为0.1～20.0MPa。
分离方法包括：重结晶、柱层析等。重结晶方法使用的溶剂可以为氯仿、环己烷、二氧六环、苯、甲苯、乙醇、石油醚、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙酸乙酯。柱层析方法，可以使用硅胶或碱性氧化铝作为固定相，展开剂一般为极性与非极性的混合溶剂，如乙酸乙酯-石油醚、乙酸乙酯-正己烷、二氯甲烷-石油醚、甲醇-石油醚、甲醇-乙酸乙酯。
本发明的有益效果：本发明方法的反应条件非常温和，无需任何添加剂，产物选择性高，操作和后处理简单，催化剂重现性好，且重复利用多次催化效果没有明显降低，为其实现工业化提供可能。
附图说明
图1是实施例1和2中苯甲胺的1H核磁谱图。
图2是实施例3和4中4-甲基苯甲胺的1H核磁谱图。
图3是实施例5和6中苯乙胺的1H核磁谱图。
图4是实施例7和8中4-甲氧基苯乙胺的1H核磁谱图。
图5是实施例9和10中正己胺的1H核磁谱图。
具体实施方式
以下结合附图和技术方案，进一步说明本发明的具体实施方式。
本发明所述的取代脂肪族伯胺的制备方法，最高选择性和反应收率分别达到100％和93％，反应无需任何添加剂，选用催化剂催化反应重现性好，操作和后处理简单，且重复利用多次催化效果没有明显降低，为其工业化生产提供了有利条件。
实施例1：苯甲胺的合成
向加有PdNPore(1.6mg,3mol％)催化剂的乙醇(3mL)溶剂中，加入底物苯甲腈(51.6mg,0.5mmol)、氢气(5bar)，置于油浴中50℃下反应24h，柱层析(硅胶，200-300目；展开剂，甲醇，乙酸乙酯)得到苯甲胺48.8mg，产率93％，选择性97％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:7.35-7.20(m,5H),3.84(s,2H),1.54(br,2H).
实施例2：苯甲胺的合成
向加有PdNPore(5.4mg,10mol％)催化剂的N,N-二甲基甲酰胺(3mL)溶剂中，加入底物苯甲腈(30.9mg,0.3mmol)、氢气(5bar)，置于油浴中30℃下反应20h，柱层析(硅胶，200-300目；展开剂，甲醇,乙酸乙酯)得到苯甲胺28.9mg，产率90％，选择性96％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:7.35-7.20(m,5H),3.84(s,2H),1.54(br,2H).
实施例3：4-甲基苯甲胺的合成
向加有PdNPore(1.6mg,3mol％)催化剂的乙醇(3mL)溶剂中，加入底物4-甲基苯甲腈(58.6mg,0.5mmol)、氢气(5bar)，置于油浴中50℃下反应24h，柱层析(硅胶，200-300目；展开剂，甲醇，乙酸乙酯)得到4-甲基苯甲胺53.9mg，产率89％，选择性98％。
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:7.20(d,J＝8Hz,2H),7.14(d,J＝8Hz,2H),3.83(s,2H),2.34(s,3H),2.06(br,2H)。
实施例4：4-甲基苯甲胺的合成
向加有PdNPore(1.1mg,2mol％)催化剂的乙腈(5mL)溶剂中，加入底物4-甲基苯甲腈(58.6mg,0.5mmol)、氢气(5bar)，置于油浴中50℃下反应24h，柱层析(硅胶，200-300目；展开剂，甲醇,乙酸乙酯)得到4-甲基苯甲胺50.3mg，产率83％，选择性96％。
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:7.20(d,J＝8Hz,2H),7.14(d,J＝8Hz,2H),3.83(s,2H),2.34(s,3H),2.06(br,2H).
实施例5：苯乙胺的合成
向加有PdNPore(1.6mg,3mol％)催化剂的乙醇(3mL)溶剂中，加入底物苯乙腈(58.58mg,0.5mmol)、氢气(5bar)，置于油浴中70℃下反应24h，柱层析(硅胶，200-300目；展开剂，甲醇,乙酸乙酯)得到苯乙胺53.3mg，产率88％，选择性100％。而同样条件下，使用著名的Pd/C催化剂，苯乙胺的产率仅为40％，选择性为45％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:7.29-7.24(m,2H),7.21-7.14(m,3H),2.89(t,J＝7.2Hz,2H),2.78(t,J＝7.2Hz,2H),1.59(br,2H).
实施例6：苯乙胺的合成
向加有PdNPore(2.7mg,5mol％)催化剂的乙醇(5mL)溶剂中，加入底物苯乙腈(58.58mg,0.5mmol)、氢气(5bar)，置于油浴中70℃下反应19h，柱层析(硅胶，200-300目；展开剂，甲醇,乙酸乙酯)得到苯乙胺52.71mg，产率87％，选择性100％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:7.29-7.24(m,2H),7.21-7.14(m,3H),2.89(t,J＝7.2Hz,2H),2.78(t,J＝7.2Hz,2H),1.59(br,2H).
实施例7：4-甲氧基苯乙胺的合成
向加有PdNPore(1.6mg,3mol％)催化剂的乙醇(3mL)溶剂中，加入底物4-甲氧基苯乙腈(73.59mg,0.5mmol)、氢气(5bar)，置于油浴中70℃下反应24h，柱层析(硅胶，200-300目；展开剂，甲醇,乙酸乙酯)得到4-甲氧基苯乙胺62.8mg，产率83％，选择性100％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:7.06(d,J＝8Hz,2H),6.80(d,J＝8Hz,2H),3.77(s,3H),2.84(t,J＝8Hz,2H),2.71(t,J＝8Hz,2H).
实施例8：4-甲氧基苯乙胺的合成
向加有PdNPore(2.7mg,5mol％)催化剂的乙腈(5mL)溶剂中，加入底物4-甲氧基苯乙腈(73.59mg,0.5mmol)、氢气(5bar)，置于油浴中50℃下反应16h，柱层析(硅胶，200-300目；展开剂，甲醇,乙酸乙酯)得到4-甲氧基苯乙胺60.48mg，产率80％，选择性98％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:7.06(d,J＝8Hz,2H),6.80(d,J＝8Hz,2H),3.77(s,3H),2.84(t,J＝8Hz,2H),2.71(t,J＝8Hz,2H).
实施例9：正己胺的合成
向加有PdNPore(1.6mg,3mol％)催化剂的乙醇(3mL)溶剂中，加入底物己腈(48.58mg,0.5mmol)、氢气(5bar)，置于油浴中50℃下反应24h，柱层析(硅胶，200-300目；展开剂，甲醇,乙酸乙酯)得到正己胺44.0mg，产率87％，选择性100％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:2.60(t,J＝7.2Hz,2H),1.77(br,2H),1.52-1.46(m,2H),1.36-1.28(m,6H),0.88(t,J＝6.8Hz,3H).
实施例10：正己胺的合成
向加有PdNPore(2.7mg,5mol％)催化剂的乙醇(3mL)溶剂中，加入底物己腈(48.58mg,0.5mmol)、氢气(6bar)，置于油浴中80℃下反应20h，柱层析(硅胶，200-300目；展开剂，甲醇,乙酸乙酯)得到正己胺45.54mg，产率90％，选择性100％。
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ:2.60(t,J＝7.2 Hz,2H),1.77(br,2H),1.52-1.46(m,2H),1.36-1.28(m,6H),0.88(t,J＝6.8Hz,3H).

Claims (3)

1.一种取代伯胺的制备方法，其特征在于，以苯腈及其衍生物为原料、纳米多孔钯为催化剂、H2为氢源，选择性加氢制备取代伯胺，合成路线如下所示：
R＝Aryl,Alkyl
反应温度为0℃～150℃，反应时间为12h～36h；
R为芳基或烷基；
所述的溶剂为水、乙醚、乙腈、二甲基亚砜、二氧六环、三乙胺、四氢呋喃、甲苯、乙醇、异丙醇、三氯甲烷、二氯甲烷、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上混合；
其中，苯腈及其衍生物在溶剂中的摩尔浓度为0.01～2mmol/mL，苯腈及其衍生物与催化剂摩尔比为1:0.01～1:0.5。
2.根据权利要求1所述的一种取代伯胺的制备方法，其特征在于，所述的纳米多孔钯的孔骨架大小为1nm～50nm。
3.根据权利要求1或2所述的一种取代伯胺的制备方法，其特征在于，所述的H2的压力为0.1～20.0MPa。
CN201811098513.5A 2018-09-20 2018-09-20 一种取代脂肪族伯胺的制备方法 Pending CN109180498A (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811098513.5A CN109180498A (zh) 2018-09-20 2018-09-20 一种取代脂肪族伯胺的制备方法
US16/981,113 US11192846B2 (en) 2018-09-20 2019-08-05 Preparation method of substituted primary amine
PCT/CN2019/099185 WO2020057274A1 (zh) 2018-09-20 2019-08-05 一种取代伯胺的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811098513.5A CN109180498A (zh) 2018-09-20 2018-09-20 一种取代脂肪族伯胺的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109180498A true CN109180498A (zh) 2019-01-11

Family

ID=64908650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811098513.5A Pending CN109180498A (zh) 2018-09-20 2018-09-20 一种取代脂肪族伯胺的制备方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US11192846B2 (zh)
CN (1) CN109180498A (zh)
WO (1) WO2020057274A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110590563A (zh) * 2019-09-03 2019-12-20 大连理工大学 一种苯甲腈连续化加氢制备苄胺的方法
CN110724032A (zh) * 2019-11-06 2020-01-24 大连理工大学 一种酮、醛加氢还原制备醇类化合物的方法
CN112851521A (zh) * 2020-12-30 2021-05-28 大连理工大学 一种纳米多孔钯催化剂催化还原腈类化合物制备伯胺的方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114805106B (zh) * 2022-05-30 2023-08-08 内蒙古民族大学 一种酰胺类化合物的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008143714A2 (en) * 2006-12-21 2008-11-27 Eikos, Inc. Protective coatings for porous conductive films and coatings
CN105367404A (zh) * 2015-10-13 2016-03-02 大连理工大学 一种二氧化碳催化加氢制备甲酸盐的方法
US9283545B2 (en) * 2011-02-14 2016-03-15 Rutgers, The State University Of New Jersey Efficient and recyclable heterogeneous nanocatalysts
CN106432072A (zh) * 2016-09-23 2017-02-22 大连理工大学 一种取代1,2,3,4‑四氢喹啉的制备方法
CN107098786A (zh) * 2017-05-15 2017-08-29 大连理工大学 一种芳胺类化合物的制备方法
CN108525675A (zh) * 2018-04-08 2018-09-14 上海应用技术大学 一种用于催化还原胺化制备胺类化合物的磁性碳/钯-钴多元复合催化剂、制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102491863B (zh) * 2011-11-30 2013-11-27 浙江大学 一种芳香族硝基化合物选择性加氢还原方法
CN103539596A (zh) * 2013-10-25 2014-01-29 上海交通大学 催化转移甲酸或甲酸盐中的氢可控还原硝基化合物的方法
JP6748634B2 (ja) * 2015-03-10 2020-09-02 日産化学株式会社 ニトリル類の連続接触還元による一級アミンの製造方法
US20160279619A1 (en) * 2015-03-25 2016-09-29 Brown University Graphene-Supported NiPd Alloy Nanoparticles for Effective Catalysis of Tandem Dehydrogenation of Ammonia Borane and Hydrogenation of Nitro/Nitrile Compounds
CN105837410B (zh) * 2016-03-30 2018-12-21 大连理工大学 一种取代顺式烯烃的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008143714A2 (en) * 2006-12-21 2008-11-27 Eikos, Inc. Protective coatings for porous conductive films and coatings
US9283545B2 (en) * 2011-02-14 2016-03-15 Rutgers, The State University Of New Jersey Efficient and recyclable heterogeneous nanocatalysts
CN105367404A (zh) * 2015-10-13 2016-03-02 大连理工大学 一种二氧化碳催化加氢制备甲酸盐的方法
CN106432072A (zh) * 2016-09-23 2017-02-22 大连理工大学 一种取代1,2,3,4‑四氢喹啉的制备方法
CN107098786A (zh) * 2017-05-15 2017-08-29 大连理工大学 一种芳胺类化合物的制备方法
CN108525675A (zh) * 2018-04-08 2018-09-14 上海应用技术大学 一种用于催化还原胺化制备胺类化合物的磁性碳/钯-钴多元复合催化剂、制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MASATOSHI YOSHIMURA，等: "Selective Synthesis of Primary Amines from Nitriles under Hydrogenation Conditions", 《ADV. SYNTH. CATAL.》 *
芦烨: "纳米多孔钯催化C—C／C—N不饱和键选择性氢化反应研究", 《万方学位论文》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110590563A (zh) * 2019-09-03 2019-12-20 大连理工大学 一种苯甲腈连续化加氢制备苄胺的方法
CN110724032A (zh) * 2019-11-06 2020-01-24 大连理工大学 一种酮、醛加氢还原制备醇类化合物的方法
CN112851521A (zh) * 2020-12-30 2021-05-28 大连理工大学 一种纳米多孔钯催化剂催化还原腈类化合物制备伯胺的方法

Also Published As

Publication number Publication date
US11192846B2 (en) 2021-12-07
WO2020057274A1 (zh) 2020-03-26
US20210017119A1 (en) 2021-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109180498A (zh) 一种取代脂肪族伯胺的制备方法
CN106432072B (zh) 一种取代1,2,3,4-四氢喹啉的制备方法
US20100087644A1 (en) Ruthenium-based catalytic complexes and the use of such complexes for olefin metathesis
CN105837410B (zh) 一种取代顺式烯烃的制备方法
CN101798279B (zh) 铁催化的吡咯及吡咯并环类化合物的制备方法
Geiger et al. Cobalt (II)‐Azabis (oxazoline)‐Catalyzed Conjugate Reduction of α, β‐Unsaturated Carbonyl Compounds
CN111484396B (zh) 一种过渡金属催化硝基芳烃脱硝方法
CN104941653B (zh) 一种铜锡复合氧化物催化剂及其制备方法和用途
CN103044491B (zh) 甲醇与二氧化碳合成碳酸二甲酯的方法
CN105622560A (zh) 一种δ-内酯的制备方法
US20160207894A1 (en) Synthesis of Diacids, Dialdehydes, or Diamines from THF-Diols
CN109422680A (zh) 一种n-乙酰基喹啉-2-酰胺及其衍生物的合成方法
CN112851521A (zh) 一种纳米多孔钯催化剂催化还原腈类化合物制备伯胺的方法
CN108430962A (zh) 在金(i)络合物的存在下炔丙基醚与二甲基呋喃的分子间反应
CN107827913B (zh) 含1,10-菲啰啉状的n-杂环卡宾铜（i）配合物及用途
KR20180048383A (ko) 메탄올 또는 그 전구체 합성용 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 메탄올 또는 그 전구체의 제조방법
CN112250628B (zh) 一种钌催化剂催化氢化制备四氢喹啉类化合物的方法
CN113264820B (zh) 一种由烯烃制备酮类化合物的方法
CN113058652B (zh) 没食子酸锆催化剂及其在巴豆醛选择性加氢反应中的应用
CN109867701A (zh) 一种吡啶基桥联双三嗪金属配合物及其制备和应用
CN106946802A (zh) 一种氯巴占的制备方法
CN107382782A (zh) 一种多芳基取代萘酚衍生物的合成方法
CN110483308A (zh) 一种亚胺加氢还原制备仲胺类化合物的方法
WO2003068391A1 (fr) Catalyseur d'hydrogenation et procede de production d'alcenes
CN117534620A (zh) 一种基于钯催化碳氢键官能化的2-三氟甲基苯并咪唑类化合物制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190111

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication