CN109160881A - 一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及四丙基溴化铵制备技术领域，具体涉及一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，包括以下步骤：步骤一，将沸石合成废液进行酸化，随后加入凹凸棒土、质量浓度为10‑20g/L的有机改性沸石，随后在60‑70℃下搅拌吸附2‑3h，搅拌转速为100‑200r/min，再静置沉降6‑10h，沉降结束，将上清液再进行加热回流10‑20h。本发明先将废液酸化，再采用凹凸棒土、有机改性沸石进行一级吸附沉淀处理，随后再采用二级回流处理，可大大的提高四丙基溴化铵的提取效果，最后采用乙酸乙酯可大大的纯化四丙基溴化铵的提取效果。
Description
技术领域
本发明涉及四丙基溴化铵制备技术领域，具体涉及一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法。
背景技术
ZSM-5沸石被广泛应用于化工反应、气体加工和吸附等各领域，是除了Y型沸石、 A型沸石以外，化学工业中应用最广泛的沸石材料，目前，国内的生产能力达到上万吨；ZSM-5沸石的合成，需要以有机季胺盐类物质作为有机模板剂，其中四丙基溴化铵是使用最为广泛的有机模板剂。四丙基溴化铵是一类重要的阳离子表面活性剂，与其它类型的表面活性剂相容性好，并具有良好的乳化、润湿、增溶、洗涤、杀菌、柔软、助染、固色、抗静电等一系列性能，其化学式为CHBrN；由于ZSM-5沸石采取水热法合成方法生产，其废液中将含有质量比1-8%的四丙基溴化铵，四丙基溴化铵价格昂贵，通过废液将其排放，造成不必要的资源浪费。
目前TPAOH的制备方法有氧化银法，电解法和离子交换法。氧化银法 价格昂贵，且溶渡中含有较多的溴，电解法价格昂贵，碱金属含量高，不符合制备TS-1分子筛催化剂的要求，以四丙基溴化铵(TPABr)为原料的离子交换法制得的TPAOH具有合成成本低、品质可控的优点，其关键步骤是首先合成TPABr，然后经阴离子交换树脂进行离子交换制备TPAOH，四丙基溴化铵是一种市场上常见的化学产品，是一种离子对试剂，并且应用于石油化学工业的催化剂制备，也是一种有效的阳离子型相转移催化剂，目前，在不增加高级设备与不加大操作人员技术要求的情况下，合成出的产品收率不高。
现有中国专利文献（公告号：CN103616379B）公开了一种沸石合成废液中四丙基溴化铵含量的快速定量测定方法，绘制纯四丙基溴化铵摩尔浓度的线性曲线A、废液在不同稀释倍率下的四丙基溴化铵摩尔浓度的线性曲线（B1,…,Bn），通过将（B1,…,Bn）线性回归，得到与A斜率误差不超过±0.02%的线性曲线C为快速定量测定废液中四丙基溴化铵摩尔浓度的线性曲线，从而计算得到废液中四丙基溴化铵含量，该文献给出了四丙基溴化铵测定方法，并未给出提取四丙基溴化铵的方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，包括以下步骤：
步骤一，将沸石合成废液进行酸化，随后加入凹凸棒土、质量浓度为10-20g/L的有机改性沸石，随后在60-70℃下搅拌吸附2-3h，搅拌转速为100-200r/min，再静置沉降6-10h，沉降结束，将上清液再进行加热回流10-20h，至反应液也不分层，备用；
步骤二，将步骤一中备用的产品中加入乙酸乙酯，乙酸乙酯与备用的产品重量分数比为（1.5-2.5）：1，随后再加热回流1-2h，随后冷却结晶、过滤，再将产物在50-60℃减压除去乙酸乙酯，即得本发明的四丙基溴化铵。
作为本发明的再进一步方案是：所述酸化采用质量分数为80-90%的硫酸溶液进行酸化。
作为本发明的再进一步方案是：所述酸化采用质量分数为85%的硫酸溶液进行酸化。
作为本发明的再进一步方案是：所述步骤一中加热回流温度为115-125℃。
作为本发明的再进一步方案是：所述步骤一中加热回流温度为120℃。
作为本发明的再进一步方案是：所述步骤二中加热回流温度为125-135℃。
作为本发明的再进一步方案是：所述步骤二中加热回流温度为130℃。
作为本发明的再进一步方案是：所述有机改性沸石采用硅烷偶联剂进行改性。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
第一、本发明先将废液酸化，再采用凹凸棒土、有机改性沸石进行一级吸附沉淀处理，随后再采用二级回流处理，可大大的提高四丙基溴化铵的提取效果；
第二、最后采用乙酸乙酯可大大的纯化四丙基溴化铵的提取效果，本发明实施例3，提取率为88.2，对比例2中未加入乙酸乙酯，提取率为54.3%，未加入有机改性沸石，提取率为69.1，本发明实施例1-5提取率均高于80%。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
本实施例的一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，包括以下步骤：
步骤一，将沸石合成废液进行酸化，随后加入凹凸棒土、质量浓度为10g/L的有机改性沸石，随后在60℃下搅拌吸附2h，搅拌转速为100r/min，再静置沉降6h，沉降结束，将上清液再进行加热回流10h，至反应液也不分层，备用；
步骤二，将步骤一中备用的产品中加入乙酸乙酯，乙酸乙酯与备用的产品重量分数比为1.5：1，随后再加热回流1h，随后冷却结晶、过滤，再将产物在50℃减压除去乙酸乙酯，即得本发明的四丙基溴化铵。
本实施例的酸化采用质量分数为80%的硫酸溶液进行酸化。
本实施例的步骤一中加热回流温度为115℃。
本实施例的步骤二中加热回流温度为125℃。
本实施例的有机改性沸石采用硅烷偶联剂进行改性。
实施例2：
本实施例的一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，包括以下步骤：
步骤一，将沸石合成废液进行酸化，随后加入凹凸棒土、质量浓度为20g/L的有机改性沸石，随后在70℃下搅拌吸附3h，搅拌转速为200r/min，再静置沉降10h，沉降结束，将上清液再进行加热回流20h，至反应液也不分层，备用；
步骤二，将步骤一中备用的产品中加入乙酸乙酯，乙酸乙酯与备用的产品重量分数比为2.5：1，随后再加热回流2h，随后冷却结晶、过滤，再将产物在50-60℃减压除去乙酸乙酯，即得本发明的四丙基溴化铵。
本实施例的酸化采用质量分数为90%的硫酸溶液进行酸化。
本实施例的步骤一中加热回流温度为125℃。
本实施例的步骤二中加热回流温度为135℃。
本实施例的有机改性沸石采用硅烷偶联剂进行改性。
实施例3：
本实施例的一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，包括以下步骤：
步骤一，将沸石合成废液进行酸化，随后加入凹凸棒土、质量浓度为15g/L的有机改性沸石，随后在65℃下搅拌吸附2.5h，搅拌转速为150r/min，再静置沉降8h，沉降结束，将上清液再进行加热回流15h，至反应液也不分层，备用；
步骤二，将步骤一中备用的产品中加入乙酸乙酯，乙酸乙酯与备用的产品重量分数比为2：1，随后再加热回流1.5h，随后冷却结晶、过滤，再将产物在55℃减压除去乙酸乙酯，即得本发明的四丙基溴化铵。
本实施例的酸化采用质量分数为85%的硫酸溶液进行酸化。
本实施例的步骤一中加热回流温度为120℃。
本实施例的步骤二中加热回流温度为130℃。
本实施例的有机改性沸石采用硅烷偶联剂进行改性。
实施例4：
本实施例的一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，包括以下步骤：
步骤一，将沸石合成废液进行酸化，随后加入凹凸棒土、质量浓度为13g/L的有机改性沸石，随后在64℃下搅拌吸附2.3h，搅拌转速为140r/min，再静置沉降7h，沉降结束，将上清液再进行加热回流14h，至反应液也不分层，备用；
步骤二，将步骤一中备用的产品中加入乙酸乙酯，乙酸乙酯与备用的产品重量分数比为1.8：1，随后再加热回流1.4h，随后冷却结晶、过滤，再将产物在54℃减压除去乙酸乙酯，即得本发明的四丙基溴化铵。
本实施例的酸化采用质量分数为84%的硫酸溶液进行酸化。
本实施例的步骤一中加热回流温度为118℃。
本实施例的步骤二中加热回流温度为128℃。
本实施例的有机改性沸石采用硅烷偶联剂进行改性。
实施例5：
本实施例的一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，包括以下步骤：
步骤一，将沸石合成废液进行酸化，随后加入凹凸棒土、质量浓度为18g/L的有机改性沸石，随后在68℃下搅拌吸附2.8h，搅拌转速为180r/min，再静置沉降9h，沉降结束，将上清液再进行加热回流18h，至反应液也不分层，备用；
步骤二，将步骤一中备用的产品中加入乙酸乙酯，乙酸乙酯与备用的产品重量分数比为2.4：1，随后再加热回流1.8h，随后冷却结晶、过滤，再将产物在58℃减压除去乙酸乙酯，即得本发明的四丙基溴化铵。
本实施例的酸化采用质量分数为88%的硫酸溶液进行酸化。
本实施例的步骤一中加热回流温度为123℃。
本实施例的步骤二中加热回流温度为128℃。
本实施例的有机改性沸石采用硅烷偶联剂进行改性。
对比例1.
与实施例3的材料及制备工艺基本相同，唯有不同的是未加入有机改性沸石。
对比例2.
与实施例3的材料及制备工艺基本相同，唯有不同的是未加入乙酸乙酯。
实施例1-5及对比例1-2性能测量结果如下
| 提取率（%） | |
| 实施例1 | 87.2 |
| 实施例2 | 86.3 |
| 实施例3 | 88.2 |
| 实施例4 | 83.2 |
| 实施例5 | 84.5 |
| 对比例1 | 69.1 |
| 对比例2 | 54.3 |
本发明实施例3，提取率为88.2，对比例2中未加入乙酸乙酯，提取率为54.3%，未加入有机改性沸石，提取率为69.1，本发明实施例1-5提取率均高于80%。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (8)
1.一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一，将沸石合成废液进行酸化，随后加入凹凸棒土、质量浓度为10-20g/L的有机改性沸石，随后在60-70℃下搅拌吸附2-3h，搅拌转速为100-200r/min，再静置沉降6-10h，沉降结束，将上清液再进行加热回流10-20h，至反应液也不分层，备用；
步骤二，将步骤一中备用的产品中加入乙酸乙酯，乙酸乙酯与备用的产品重量分数比为（1.5-2.5）：1，随后再加热回流1-2h，随后冷却结晶、过滤，再将产物在50-60℃减压除去乙酸乙酯，即得本发明的四丙基溴化铵。
2.根据权利要求1所述的一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，其特征在于，所述酸化采用质量分数为80-90%的硫酸溶液进行酸化。
3.根据权利要求2所述的一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，其特征在于，所述酸化采用质量分数为85%的硫酸溶液进行酸化。
4.根据权利要求1所述的一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，其特征在于，所述步骤一中加热回流温度为115-125℃。
5.根据权利要求4所述的一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，其特征在于，所述步骤一中加热回流温度为120℃。
6.根据权利要求1所述的一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，其特征在于，所述步骤二中加热回流温度为125-135℃。
7.根据权利要求6所述的一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，其特征在于，所述步骤二中加热回流温度为130℃。
8.根据权利要求1所述的一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，其特征在于，所述有机改性沸石采用硅烷偶联剂进行改性。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57171940A (en) * | 1981-04-14 | 1982-10-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | Purification and concentration of quaternary ammonium compound |
| JP2010095463A (ja) * | 2008-10-15 | 2010-04-30 | Tosoh Corp | 第四級アンモニウム塩の回収方法 |
| CN103616379A (zh) * | 2013-12-04 | 2014-03-05 | 江苏天诺新材料科技股份有限公司 | 沸石合成废液中四丙基溴化铵含量的快速定量测定方法 |
| CN104230077A (zh) * | 2013-06-17 | 2014-12-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 含磷铝硅的有机胺废水处理方法 |
| CN104529034A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-22 | 武汉科梦环境工程有限公司 | 一种回收催化剂生产废水中四丙基氢氧化铵的方法 |
| CN206262143U (zh) * | 2016-11-29 | 2017-06-20 | 江西肯特化学有限公司 | 一种四丙基溴化铵结晶设备 |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57171940A (en) * | 1981-04-14 | 1982-10-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | Purification and concentration of quaternary ammonium compound |
| JP2010095463A (ja) * | 2008-10-15 | 2010-04-30 | Tosoh Corp | 第四級アンモニウム塩の回収方法 |
| CN104230077A (zh) * | 2013-06-17 | 2014-12-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 含磷铝硅的有机胺废水处理方法 |
| CN103616379A (zh) * | 2013-12-04 | 2014-03-05 | 江苏天诺新材料科技股份有限公司 | 沸石合成废液中四丙基溴化铵含量的快速定量测定方法 |
| CN104529034A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-22 | 武汉科梦环境工程有限公司 | 一种回收催化剂生产废水中四丙基氢氧化铵的方法 |
| CN206262143U (zh) * | 2016-11-29 | 2017-06-20 | 江西肯特化学有限公司 | 一种四丙基溴化铵结晶设备 |
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