CN109152359A - 聚合物涂料组合物 - Google Patents
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Abstract
适合用于农用化学配制剂以涂覆种子的乳液聚合物体系。所述乳液聚合物体系包含芯聚合物和稳定剂聚合物,其中所述芯是具有低玻璃化转变温度(‑100℃至10℃)的聚合物,所述稳定剂具有高玻璃化转变温度(30℃‑300℃)。还提供了所述芯‑稳定剂体系的制备方法。所述芯‑稳定剂体系适合于种子涂覆配制剂,提供除尘、发芽和良好流动。
Description
本发明涉及用于农业应用的基于聚合物的涂料组合物和配制剂,和用于所述涂料组合物的聚合物。本发明还包括用此类配制剂处理农作物的方法。
在最近几年商业农业实践已经越来越多地使用涂料组合物。典型地,这些涂料组合物用来使各种组分,例如农用化学活性物与植物或种子的表面粘结。
涂料组合物的目的可以包括许多功能,包括使农用化学活性物与种子或植物表面粘附,使颜料与种子或植物表面粘附或简单地用于使种子增加体积或大小。在所有情况下,涂料令人希望地易于施涂,保持固定在种子或植物表面上,可以让水和/或空气透过,抗除尘,并形成均匀涂层。
本发明设法提供适合于用作农用化学配制剂中的涂料组合物的聚合物组合物,其中所述分散剂能够克服上述问题。此外,本发明设法提供涂层,其当施涂到种子或植物表面上时具有所需的粘附、渗透、保水等性能。
本发明还提供所述涂料组合物在通过浓缩乳液的稀释形成的农用化学涂料组合物中的用途。本发明还设法提供稀释涂料组合物用于处理农作物和种子的用途。
根据本发明的第一个方面,提供了用于农用化学品用途的乳液聚合物体系,其包含芯-稳定剂共聚物,所述共聚物包含:
包含酸基(acid based)和疏水单体的稳定剂聚合物,具有10-90:90-10的所述酸与疏水物的重量/数量比、30℃-300℃的Tg和小于100,000的分子量;和
具有-100℃至10℃的Tg的芯聚合物。
根据本发明的第二个方面,提供了根据所述第一方面的用于农用化学品用途的乳液聚合物体系的制备方法,所述方法包括混合:
包含酸基和疏水单体的稳定剂聚合物,具有10-90:90-10的所述酸与疏水物的重量/数量比、30℃-300℃的Tg和小于100,000的分子量;和
适合于形成具有-100℃至10℃的Tg的芯聚合物的单体。
根据本发明第三个方面,提供了用于农用化学品用途的乳液聚合物体系,其包含:
i)由丙烯酸单体和乙烯基芳族单体形成的稳定剂聚合物;和
ii)由乙烯基芳族单体和丙烯酸或烷基丙烯酸单体的烷基酯形成的芯聚合物。
根据本发明第四个方面,提供了所述第一或第三方面中所限定的用作成膜剂的乳液聚合物体系,其还非必要地包含农用化学活性物、微量营养素、染料、颜料和/或增容填料中的至少一种,用作涂覆草木、植物和/或种子的成膜剂。
根据本发明第五个方面,提供了根据所述第一或第三个方面的经稀释乳液聚合物体系,总计包含0.0001-10wt%的所述芯-稳定剂共聚物。
根据本发明第六个方面,提供了通过施涂农用化学组合物涂覆种子的方法,所述农用化学组合物包含农用化学化合物或物质和所述第一或第三个方面中所限定的芯-稳定剂共聚物。
根据本发明第七个方面,提供了经涂覆种子,其中所述涂层包含具有30℃-300℃的Tg和小于100,000的分子量的稳定剂聚合物,和具有-100℃至10℃的Tg的芯聚合物。
根据本发明第八个方面,提供了如下处理草木、植物和/或种子以提供微量营养素、活性物、染料、颜料和/或增容剂的方法,将包括所述第一或第三个方面的乳液聚合物的涂料配制剂施涂于所述草木或种子上。
已经发现,包含这里所限定的稳定剂聚合物和软芯聚合物的组合的乳液聚合物体系提供涂料组合物,所述涂料组合物当用于农用化学配制剂中时能够提供具有所需性能的种子涂层,并能够允许水从周围流到如此涂覆的草木/植物/种子。此外,已经发现,本发明的种子涂层不抑制或阻碍包含在所述涂层中的农用化学活性物的释放。
本文所使用的术语“例如”、“比如说”、“比如”或“包括”是指引入进一步澄清上位主题的实例。除非另有指定,这些实例仅供帮助理解本公开内容中描述的应用,并不意指以任何方式进行限制。
应当理解,在描述取代基中的碳原子数(例如“C1-C6烷基”)时,所述数值是指所述取代基中存在的碳原子数的总和,包括任何支化基团中存在的任何碳原子。此外,当在描述例如脂肪酸中的碳原子数时,这是指碳原子的总数,包括在羧酸处的一个碳原子和任何支化基团中存在的任何碳原子。
本文所使用的术语“种子”特别是指裸子植物和被子植物的熟化胚珠,其含有被保护罩包围的胚芽。特别地,术语涵盖谷物谷粒(cereal kernels)。所述保护罩可以包括种子壳(外种皮)。一些种子包括围绕着种子壳的果皮或果壳。特别地,当这种层与种子紧密粘附时,如谷物谷粒中那样,在一些情况下,它称为颖果或瘦果。本文所使用的术语“种子壳”包括颖果或瘦果。实际上,术语“种子”包括,但不局限于可以在农业中种植以产生植物的任何物质,包括粒料种子、真种子(true seeds)、植物秧苗、根茎、植物插条和植物部分例如块茎或球茎。
本文所使用的术语“涂覆”广泛地是指将材料施涂到种子表面上,例如作为围绕着种子的材料层。涂覆包括膜涂覆、造粒和结壳。用造粒获得的粒料亦称种子粒(seedpills)。优选将涂料施涂在种子的基本上整个表面上,例如在种子的表面积的90%或更多上,以形成层。然而,涂层可以是完全或部分的,例如在种子表面积的大于20%,或大于50%上。
玻璃化转变温度(Tg)对于许多聚合物是已知的并如有必要可以根据例如,ASTME1356-08(2014)"Standard Test Method for Assignment of the Glass TransitionTemperatures by Differential Scanning Calorimetry"测定。例如,通过具有在110℃下干燥一小时以消除水和/或溶剂影响,DSC样品尺寸10-15mg,在N2下以20℃/min从-100℃到100℃的DSC,则Tg定义为转变区的中点。最小成膜温度(MFFT)可以例如根据ASTM D2354-10el测量。
稳定剂聚合物可以由酸基单体和疏水性单体的共聚物形成并可以是水溶性聚合物,所述溶解性由于其中所含的聚合物或单体的中和而上升。
稳定剂聚合物可以具有30℃-300℃,优选50℃-160℃,更优选70℃-150℃,最优选80℃-120℃的Tg。
希望在特定范围中的Tg值以确保所得的乳液聚合物不产生过粘性涂层,经涂覆种子可能通过所述涂层简单地粘在一起。稳定剂聚合物的Tg值可以通过共聚单体的正确选择加以控制。
稳定剂聚合物是满足它必须具有较低分子量,以便它起稳定剂作用。这是指聚合物具有小于100,000的分子量。较高分子量聚合物将产生高粘度的水性乳液最终产物,这将对制造和使用都不利。这一方面可以通过聚合方法控制。
稳定剂聚合物可以具有小于50,000的分子量。优选地,小于35,000。更优选,小于25,000。分子量可以在2,000-25,000的范围内。更优选,在4,000-18,000的范围内。进一步优选地,在6,000-12,000的范围内。最优选地,在7,500-10,000的范围内。
优选的稳定剂聚合物是丙烯酸与甲基丙烯酸烷基酯或苯乙烯的具有小于20,000的分子量,和大于30℃的Tg的共聚物。
稳定剂聚合物的酸基单体可以选自含酸的单体的宽范围组例如羧酸单体、磺酸单体和膦酸衍生物。单体的选择使稳定剂能够在呈中和形式时和在与疏水性单体共聚合时溶于水。
稳定剂聚合物可以具有10-90:90-10,优选12-50:50-88,更优选15-40:85-60,最优选20-30:80-70的羧酸与疏水物的重量比。
稳定剂聚合物的酸基单体可以选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、巴豆酸、的单体,(甲基)丙烯酸的硫酸衍生物,磺酸单体例如AMPS、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸,膦酸衍生物例如乙烯基膦酸,或它们的混合物。优选地,丙烯酸,或甲基丙烯酸。更优选,单体是甲基丙烯酸。
在一个备选的实施方案中,稳定剂聚合物可以是聚乙烯醇(PVA)的均聚物,并且所述均聚物可以按大于70%水解。
疏水单体可以是乙烯基单体或乙烯基芳族单体。备选地,乙烯基芳族单体可以被其它适合的单体例如甲基丙烯酸甲酯或其它适合的备选物代替。
适合的乙烯基芳族单体可以优选包含8-20个碳原子,最优选8-14个碳原子。乙烯基芳族单体的实例是苯乙烯,包括取代的苯乙烯,1-乙烯基萘,2-乙烯基萘,3-甲基苯乙烯,4-丙基苯乙烯,叔丁基苯乙烯,4-环己基苯乙烯,4-十二烷基苯乙烯,2-乙基-4-苄基苯乙烯,4-(苯基丁基)苯乙烯,α-甲基苯乙烯和卤化苯乙烯。
乙烯基芳族单体(一种或多种)可以是,和令人希望地是,苯乙烯本身或取代的苯乙烯,尤其是烃基,希望地烷基取代的苯乙烯,其中所述取代基(一个或多个)在乙烯基上或在苯乙烯的芳族环上,例如α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。
苯乙烯单体可以是或包括含强酸的苯乙烯单体,尤其是磺酸取代基。当存在时,此种强酸改性单体一般占共聚物中的苯乙烯单体的1-30摩尔%,更通常2-20摩尔%,希望地5-15摩尔%。
优选地,乙烯基芳族单体是苯乙烯、α-甲基苯乙烯或它们的组合。
当乙烯基芳族单体是苯乙烯和取代的苯乙烯的混合物时,所述单体混合物可以包含80-95wt%苯乙烯和5-20wt%取代的苯乙烯。
优选地,所述稳定剂聚合物可以是苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物。所述共聚物中的重复单元适宜地视为单体组分的残基。
在本发明中使用的水可分散苯乙烯(甲基)丙烯酸类共聚物中,(甲基)丙烯酸单体(一种或多种)的残基与苯乙烯单体(一种或多种)的那些的摩尔比一般为20:1-1:5,更通常10:1-1:2,尤其是3:1-1:1。
通常相应地,单体残基的比例按重量计典型地为93wt%-10wt%,更通常87wt%-25wt%,尤其是67wt%-40wt%(甲基)丙烯酸单体(一种或多种)和7wt%-90wt%,更通常13wt%-75wt%,尤其是33wt%-60wt%苯乙烯单体(一种或多种)。
(甲基)丙烯酸单体(一种或多种)可以包含是(甲基)丙烯酸衍生物的其它单体。(甲基)丙烯酸衍生物可以包含强酸,特别是含硫酸或磺酸基(或它们的盐)的强酸。此类单体的实例包含丙烯酰氨基甲基丙基磺酸盐(AMPS)和(甲基)丙烯酸羟乙基磺酸盐。
当存在时,此种强酸改性单体一般占共聚物中的丙烯酸单体的1-30摩尔%,更通常2-20摩尔%,希望地5-15摩尔%。
可以包含其它单体,例如酸性单体例如衣康酸或马来酸或酸酐;强酸性单体例如甲代烯丙基磺酸(或盐);或非酸性丙烯酸类单体例如可以是烷基酯尤其是C1-C6烷基酯的丙烯酸类酯例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸丁酯或羟基烷基酯尤其是C1-C6羟烷基酯的丙烯酸类酯例如甲基丙烯酸羟基乙酯,或甲基丙烯酸羟基丙酯;或乙烯基单体例如乙酸乙烯酯。其它单体的重量比例将典型地不超过大约30wt%,通常不超过大约20wt%,更通常不超过大约10wt%。
聚合物可以是单一苯乙烯丙烯酸共聚物或包含两种或更多种此类共聚物的共混物。特别地,当强酸残基包含在聚合物分散剂中时,所述分散剂可以是包含强酸残基的共聚物和不包含此类残基的共聚物的共混物。在此类共混物中,此类共聚物的比例按重量计是1:10-10:1,更通常5:1-1:5通常是合乎需要的。特别地,包含强酸残基的共聚物的比例按重量计希望地是至少25%,更通常至少40%所述聚合物。
在聚合物分散剂中包含具有强酸性取代基的单体可以提供固体组分在配制剂(例如固体粒状农用化学活性物)中的改进的分散。
聚合物可以作为游离酸或作为盐使用。在实践中配制剂中存在的形式将由配制剂的酸度决定。希望地,配制剂将接近中性,所以大多数酸基将作为盐存在。任何此类盐中的阳离子可以是碱金属,尤其是钠和/或钾,铵,或胺,包含烷醇胺例如乙醇胺,尤其是三-乙醇胺。特别地,稳定剂聚合物的钠或钾盐形式是优选的。钠盐可以是特别优选的。
用至少80%钠中和是优选的,优选90%,最优选大于95%。
本发明配制剂中使用的聚合物可以完全是苯乙烯(甲基)丙烯酸类共聚物或它可以包含其它分散剂材料例如上述的常规分散剂,例如萘磺酸盐甲醛缩合物、磺化木质素、马来酸酐共聚物和缩合苯酚磺酸和它们的盐。当以这样的组合使用时,苯乙烯(甲基)丙烯酸类共聚物(一种或多种)与此类常规分散剂的重量比通常将相应地是16-2:1,更通常12-4:1,尤其是10-6:1。
稳定剂优选是阴离子稳定剂。
稳定剂聚合物中存在的丙烯酸单体的量可以在10wt%-70wt%的范围内。优选地,20wt%-60wt%。更优选,25wt%-50wt%。最优选,30wt%-40wt%。
稳定剂聚合物中存在的乙烯基芳族单体的量可以在90wt%-30wt%的范围内。优选地,80wt%-40wt%。更优选,75wt%-50wt%。最优选70wt%-60wt%。
稳定剂的pH值可以在5-10的范围内。更优选,在6-9的范围内。进一步优选,在7-9的范围内。最优选在7.5-8.5的范围内。
稳定剂聚合物可以通过自由基引发的聚合,例如使用过氧化物或氧化还原引发剂,尤其是通过组成单体的溶液聚合,非必要地还用作用是控制聚合物分子量的链转移剂例如烷基硫醇制备。适合的方法例如描述在EP 0697422中。
稳定剂聚合物也可以通过溶剂交换方法(a solvent swap method)在亲水性溶剂混合物,例如IPA/水混合物中添加单体进料与引发剂制备,单体反应,然后同时蒸馏和中和。
芯聚合物优选是水不溶性的柔软疏水性聚合物。优选地,芯聚合物不包含水溶性单体,和/或酸基单体。芯聚合物优选是中性聚合物。
芯聚合物可以具有-100℃至0℃,优选-70℃至0℃,更优选-55℃至-10℃,最优选-40至-10℃的Tg。
芯聚合物可以包含乙烯基芳族单体和丙烯酸或烷基丙烯酸的烷基酯。典型地,芯聚合物由疏水性(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯和乙烯基化合物构成。
优选柔软(甲基)丙烯酸烷基酯例如丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的均聚物或与苯乙烯的共聚物。
丙烯酸或烷基丙烯酸单体的烷基酯可以选自丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。优选地,丙烯酸的烷基酯。
丙烯酸和甲基丙烯酸的适合的烷基酯是,例如,丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和丙烯酸2-乙基己酯。优选地,丙烯酸2-乙基己酯。
适合的乙烯基芳族单体如已经对于稳定剂聚合物限定的那些。
稳定剂聚合物中存在的乙烯基芳族单体的量可以在10wt%-70wt%的范围内。优选地,15wt%-55wt%。更优选,20wt%-45wt%。最优选,25wt%-35wt%。
稳定剂聚合物中存在的丙烯酸或烷基丙烯酸单体的烷基酯的量可以在90wt%-30wt%的范围内。优选85wt%-45wt%。更优选,80wt%-55wt%。最优选,75wt%-65wt%。
芯聚合物的其它实例包括选自丙烯酸类聚合物、苯乙烯聚合物和它们的加氢产物,乙烯基聚合物和它们的衍生物,聚烯烃和它们的加氢或环氧化产物,醛聚合物,环氧类聚合物,聚酰胺,聚酯,聚氨酯,基于砜的聚合物和天然聚合物和它们的衍生物的那些。
丙烯酸类单体的实例是(甲基)丙烯酸或其盐,(甲基)丙烯酰胺,(甲基)丙烯腈,(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯例如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯或(甲基)丙烯酸己酯,(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,取代的(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯例如甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯,(甲基)丙烯酸二(C1-4烷基氨基)C1-6烷基酯例如丙烯酸二甲基氨基乙酯或丙烯酸二乙基氨基乙酯,由C1-6烷基胺形成的酰胺,取代的C1-6烷基胺例如2-氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸,铵盐,或二(C1-4烷基氨基)C1-6烷基胺和(甲基)丙烯酸和它们的C1-4烷基卤加合物。
丙烯酸类聚合物的实例是聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸丁酯),以及羧基化丙烯酸类共聚物,例如由Ciba以商品名称 LE15、LS20和LS24销售,苯乙烯丙烯酸类共聚物,例如由Ciba以商品名称 LS26和 C44销售,和聚丙烯酸聚合物,例如由Ciba以商品名称 E11销售。
苯乙烯单体的实例是苯乙烯、4-甲基苯乙烯和4-乙烯基联苯。苯乙烯聚合物的实例是苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段聚合物、苯乙烯乙烯丁二烯嵌段聚合物、苯乙烯乙烯丙烯苯乙烯嵌段聚合物和苯乙烯-马来酸酐共聚物。
乙烯基单体的实例是乙烯醇、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯基·异丁基醚和乙酸乙烯酯。烯烃单体的实例是乙烯、丙烯、丁二烯和异戊二烯和它们的氯化或氟化衍生物例如四氟乙烯。马来酸类单体的实例是马来酸、马来酸酐和马来酰亚胺。
乙烯基聚合物的实例是聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、部分水解的聚乙酸乙烯酯和甲基·乙烯基醚-马来酸酐共聚物。它们的衍生物的实例是羧基-改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、双丙酮改性聚乙烯醇和硅改性聚乙烯醇。
聚烯烃的实例是聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯和异丙烯-马来酸酐共聚物。
醛单体的实例是甲醛、糠醛和丁缩醛。醇单体的实例是苯酚、甲酚、间苯二酚和二甲苯酚。多元醇的实例是聚乙烯醇。胺单体的实例是苯胺和蜜胺。脲单体的实例是脲、硫脲和双氰胺。
醛聚合物的实例是由丁缩醛和聚乙烯醇形成的聚乙烯醇缩丁醛。
环氧化物单体的实例是环氧氯丙烷和缩水甘油。醇单体的实例是苯酚、甲酚、间苯二酚、二甲苯酚、双酚A和甘醇。环氧化物聚合物的实例是苯氧基树脂,其由环氧氯丙烷和双酚A形成。
含酰胺基的单体的实例是己内酰胺。二胺的实例是1,6-二氨基己烷。二羧酸的实例是己二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和1,4-萘二羧酸。聚酰胺的实例是聚己二酰己二胺和聚己内酰胺。
含羟基以及羧基的单体的实例是己二酸。二醇的实例是乙二醇。含内酯基的单体的实例是己内酯。二羧酸的实例是对苯二甲酸、间苯二甲酸和1,4-萘二羧酸。聚酯的实例是聚对苯二甲酸乙二醇酯。所谓的醇酸树脂也看作属于聚酯聚合物。
二异氰酸酯单体的实例是六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯。
基于砜的聚合物的实例是聚芳砜、聚醚砜、聚苯砜和聚砜。聚砜是由4,4-二氯代二苯砜和双酚A形成的聚合物。
天然聚合物的实例是淀粉、纤维素、明胶、酪蛋白和天然橡胶。衍生物的实例是氧化淀粉、淀粉-乙酸乙烯酯接枝共聚物、羟乙基纤维素、羟基丙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素和乙酰基纤维素。
芯聚合物也可以是聚合物粘结剂的混合物,和/或它可以是液体单体和适合的光引发剂的混合物,所述混合物在涂覆后在UV辐射下形成所列芯聚合物之一。
优选地,芯聚合物选自丙烯酸类聚合物、苯乙烯聚合物、乙烯基聚合物和它们的衍生物,聚烯烃,聚氨酯和天然聚合物和它们的衍生物。
更优选,芯聚合物选自丙烯酸类聚合物、苯乙烯丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、部分水解聚乙酸乙烯酯、甲基·乙烯基醚马来酸酐共聚物、羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、双丙酮改性聚乙烯醇和硅改性聚乙烯醇、异丙烯-马来酸酐共聚物、聚氨酯、纤维素、明胶、酪蛋白、氧化淀粉、淀粉-乙酸乙烯酯接枝共聚物、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素和乙酰基纤维素。
最优选地,芯聚合物选自丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。所述丙烯酸酯选自包括丙烯酸2-乙基-己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯或它们的组合的列表。所述苯乙烯选自包括苯乙烯、叔丁基苯乙烯、对甲基苯乙烯或它们的组合的列表。
聚合物令人希望地具有至多10,000的分子量。
芯聚合物是本领域中已知的并可以通过已知的方法,例如通过从适合的单体开始聚合制备。当用预形成的稳定剂聚合物形成乳液聚合物时,芯聚合物可以优选原位形成。
乳液聚合物可以通过任何已知的方法制备,尤其是通过乳液聚合制备。特别地,芯聚合物可以在乳液聚合过程中原位形成以形成用低分子量稳定剂稳定化的芯聚合物。
应当理解,其它方法可用来形成聚合物,例如本体聚合。
所使用的反应方法可以形成聚合物小液滴或颗粒。
优选的乳液聚合物可以选自以下:
-芯聚合物是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%苯乙烯,稳定剂聚合物是65%丙烯酸,35%苯乙烯,钠盐(100%),分子量~10,000Da,芯:稳定剂之比70:30,固体%测量为46%。
-芯聚合物是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%苯乙烯,稳定剂聚合物是52%丙烯酸,48%苯乙烯,钠盐(100%),分子量~6,500Da,芯:稳定剂之比60:40,固体%测量为44%。
-芯聚合物是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%苯乙烯,稳定剂聚合物是28%丙烯酸,72%苯乙烯,混合钠(66%)和铵(33%)盐,分子量~8,000Da,芯:稳定剂之比70:30,固体%测量为43%。
-芯聚合物是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%苯乙烯,稳定剂聚合物是28%丙烯酸,72%苯乙烯,混合钠(66%)和铵(33%)盐,分子量~8000Da,芯:稳定剂之比70:30,固体%测量为46.5%。
-芯聚合物是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%苯乙烯,稳定剂聚合物是28%丙烯酸,72%苯乙烯,钠盐(100%),分子量~8,000Da,芯:稳定剂之比70:30,固体%测量为55%。
-芯聚合物是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%苯乙烯,稳定剂聚合物是28%丙烯酸,72%苯乙烯,钠盐(100%),分子量~8,000Da,芯:稳定剂之比60:40,固体%测量为50.5%。
-芯聚合物是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%苯乙烯,稳定剂聚合物是28%丙烯酸,72%苯乙烯,钠盐(100%),分子量~8,000Da,芯:稳定剂之比65:35,固体%测量为45%。
-芯聚合物是75%丙烯酸丁酯,25%苯乙烯,稳定剂聚合物是28%丙烯酸,72%苯乙烯,钠盐(100%),分子量~8,000Da,芯:稳定剂之比70:30,固体%测量为45%。
-芯聚合物是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%甲基丙烯酸甲酯,稳定剂聚合物是28%丙烯酸,72%苯乙烯,钠盐(100%),分子量~8,000Da,芯:稳定剂之比70:30,固体%测量为45%。
-芯聚合物是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%苯乙烯,稳定剂聚合物是35%丙烯酸,65%甲基丙烯酸甲酯,钠盐(100%),分子量~6,500Da,芯:稳定剂之比70:30,固体%测量为45%。
-芯聚合物是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%苯乙烯,稳定剂聚合物是35%甲基丙烯酸,65%苯乙烯,钠盐(100%),分子量~6,500Da,芯:稳定剂之比70:30,固体%测量为45%。
乳液聚合物中的稳定剂聚合物与芯聚合物之比可以是50:50。更优选,40:60。进一步优选,30:70。最优选地,稳定剂将按15-25的量存在,其中芯按85-75的量存在。
乳液聚合物优选是水溶性且水可溶胀的。
乳液聚合物和/或稳定剂聚合物具有一定接枝,并且根据本发明,术语“乳液聚合物”是指两种聚合物的体系,它们不是每种个体聚合物的纯粹共混物并可以认为是共聚物。据显示,乳液聚合物不是个体聚合物的纯粹共混物,并且聚合物的简单共混物不会提供用本发明乳液聚合物时看到的效果。
乳液共聚物中结合在一起的聚合物可以认为是不相容的,但是使它们结合在一起并在它们两种之间形成一定接枝(grating)允许通常不相容的聚合物结合在一起。
非必要地,稳定剂芯共聚物可以交联,并且乳液聚合物的制备方法可以包括添加交联剂,其中交联剂的特定选择可由技术人员确定。
乳液聚合物在100rpm下的粘度可以小于100cP。优选地,小于80cP。更优选,小于50cP。
乳液聚合物在10rpm下的粘度可以小于200cP。优选地,小于150cP。更优选,小于100cP。
乳液聚合物的固体含量优选在20-80%的范围内。更优选,30-70%。最优选40-60%。
呈粒度分布形式,聚合物颗粒将具有中值体积颗粒直径值。应当理解,D(v,0.9)颗粒直径是指对应于这样的点的当量球直径,所述点在其中当量球直径分别对应于所有颗粒的体积的90%或10%的分布上,在将体积百分率与颗粒的直径相关的累积分布曲线上读出,即它是其中所述分布的10%在这种值以上且90%在这种值以下的点。
用来测定所述D(v,0.9)值的粒度值通过动态光散射分析通过使用具有Hydro2000SM附件的在水上设置在2,100rpm下运转的Malvern Mastersizer 2000测定。材料的折光指数设置为1.53,具有0.1的吸收率。在12秒内取得12,000次快拍以获得数据。使用三个试验的平均值来测定最终粒度。从所获得的粒度值,容易地测定D(v,0.9)值。
聚合物颗粒可以具有1,000nm-20nm的D(v,0.9)值。优选,在500nm-30nm的范围内。更优选,在400nm-40nm的范围内。最优选在200nm-50nm的范围内。
乳液聚合物组合物还可以包含选自着色剂(颜料和染料)、微量营养素、农用化学活性物、增容剂和它们的组合的附加的组分。这些附加的组分可以在本文统称为“农用化学化合物或物质”。
适合的增容剂可以是较惰性或不呈现任何相容性问题,但是为种子涂层贡献体积的那些材料。增容剂可以选自无机颗粒例如滑石、粉末、硅酸盐颗粒、碳酸盐颗粒、硫酸盐颗粒或其它惰性颗粒。
适合的硅酸盐颗粒的实例是硅酸盐矿物,包括粘土矿物(例如高岭土、伊利石、绿土(smectite)、蒙脱石、蛭石、滑石、绿坡缕石和叶蜡石)和云母(例如金云母、黑云母、铁锂云母、锂云母、白云母、海绿石和脆云母)。优选的硅酸盐颗粒包括高岭土、滑石和云母。
适合的碳酸盐颗粒包括碳酸盐矿物,例如碳酸钙(通常称为白垩)、碳酸镁、碳酸钠、碳酸钡和白云石(例如CaFe(CO3)2、CaMg(CO3)2、CaZn(CO3)2和BaCa(CO3)2)。优选的碳酸盐颗粒包括碳酸钙和白云石。
适合的硫酸盐颗粒包括硫酸钙、硫酸锶和硫酸钡。优选的硫酸盐是硫酸钡。
可以根据本发明使用的其它无机颗粒包括石英、沸石、浮石、珍珠岩、硅藻土、火成氧化硅、Sb2O3、TiO2、锌钡白、ZnO和水合氧化铝。
种子涂料组合物可以包含选自硅酸盐颗粒、碳酸盐颗粒和硫酸盐颗粒中的至少两种。
如果存在,则本发明的种子涂料组合物中的颗粒的量可以是35wt%,或更多,例如40wt%或更多,或50wt%或更多,基于涂料组合物的总重量。所述组合物中的颗粒的更低浓度通常导致经涂覆种子表面的更加粘着性。本发明的种子涂料组合物中颗粒的上限可以是98wt%,例如95wt%,90wt%或80wt%,基于涂料组合物的总重量。
用于根据本发明的配制剂的适合的农用化学活性物是在室温下可以是固体或液体的所有农用化学活性化合物。预期本发明的乳液聚合物组合物将对所有类型的农用化学活性物具有宽的可应用性。
农用化学活性物是指杀生物剂,其在本发明的上下文中是植物保护剂,更特别是用于各领域比如医药、农业、林业和蚊虫防治中的能够灭除不同形式的活有机体的化学物质。在杀生物剂类别中还包括所谓的植物生长调节剂。
另外,农用化学活性物包括生物农药。生物农药可以选自按任何组合的细菌、真菌、病毒、线虫、原生虫和酵母菌,其中此类生物农药能够杀死不希望的活有机体。
用于本发明农用化学配制剂中的杀生物剂一般划分为两个子类:
·农药,包括杀真菌剂、除草剂、杀虫剂、杀藻剂、杀软体动物剂、杀螨剂和杀啮齿类剂,和
·抗微生物剂,包括杀菌剂、抗生素、抗菌剂、抗病毒剂、抗真菌剂、抗原生动物剂和抗寄生物剂。
特别地,选自杀虫剂、杀真菌剂或除草剂的杀生物剂可以是尤其优选的。
术语“农药”应理解为是指任意物质或物质的混合物,其期望用于预防、毁坏、驱避或缓和任何病虫害。农药可以是用于对抗病虫害的化学物质或生物学试剂(比如病毒或细菌),所述病虫害包括与人类竞争食物、毁坏物品、传播病害或成为滋扰的昆虫、植物病原体、杂草、软体动物、鸟类、哺乳动物、鱼类、线虫(蛔虫)和微生物。在下述实例中,提供了适于根据本发明的农用化学组合物的农药。
杀真菌剂是对真菌的化学防治剂。杀真菌剂是用来预防真菌在园地和农作物中传播的化学物质。杀真菌剂也用来抗击真菌侵染。杀真菌剂能够是接触性或内吸性的。接触性杀真菌剂在喷雾至其表面时灭除真菌。内吸性杀真菌剂必须被真菌吸收才能随后灭除真菌。
根据本发明,适宜的杀真菌剂的实例涵盖下述种类:溴化(3-乙氧基丙基)汞,氯化2-甲氧基乙基汞,2-苯基苯酚,8-羟基喹啉,8-苯基汞羟喹啉,活化酸(acibenzolar),酰基氨基酸杀真菌剂,acypetacs,aldimorph,脂族氮杀真菌剂,烯丙醇,酰胺杀真菌剂,ampropylfos,敌菌灵,酰基苯胺杀真菌剂,抗生素杀真菌剂,芳族杀真菌剂,金色制霉素(aureofungin),氧环唑,氧化福美双(azithiram),嘧菌酯,多硫化钡,精苯霜灵,麦锈灵,苯菌灵,醌肟腙,bentaluron,苯噻菌胺(benthiavalicarb),苯扎氯铵,benzamacril,苯甲酰胺杀真菌剂,benzamorf,苯甲酰苯胺杀真菌剂,苯并咪唑杀真菌剂,苯并咪唑前体杀真菌剂,苯并咪唑基氨基甲酸酯杀真菌剂,苯甲羟肟酸,苯并噻唑杀真菌剂,bethoxazin,乐杀螨,联苯,联苯三唑醇,硫氯酚,灭瘟素,波尔多液,啶酰菌胺,桥连二苯基杀真菌剂,糠菌唑,乙嘧酚磺酸酯,苏打波尔多液,丁硫啶,丁胺,多硫化钙,敌菌丹,克菌丹,氨基甲酸酯杀真菌剂,吗菌威,苯氨基甲酸盐/酯杀真菌剂,多菌灵,萎锈灵,环丙酰菌胺,香芹酮,Cheshunt混合物,灭螨猛,chlobenthiazone,双胺灵,四氯对醌,chlorfenazole,氯二硝基萘,氯苯甲醚,氯化苦,百菌清,四氯喹喔啉,乙菌利,环己吡酮(ciclopirox),咪菌酮,克霉唑,康唑(conazole)杀真菌剂,康唑(conazole)杀真菌剂(咪唑),康唑(conazole)杀真菌剂(三唑),乙酸铜(II),碱式碳酸铜(II),铜杀真菌剂,氢氧化铜,环烷酸铜,油酸铜,王铜,硫酸铜(II),碱式硫酸铜,铬酸铜锌,甲酚,硫杂灵(cufraneb),cuprobam,氧化亚铜,氰霜唑,环菌胺,环状二硫代氨基甲酸盐/酯杀真菌剂,放线菌酮,环氟苄酰胺,霜脲氰,氰菌灵,环丙唑醇,嘧菌环胺,棉隆,DBCP,咪菌威,癸磷锡(decafentin),脱氢乙酸,二甲酰亚胺杀真菌剂,苯氟磺胺,二氯萘醌,双氯酚,二氯苯基(dichlorophenyl),二甲酰亚胺杀真菌剂,菌核利,苄氯三唑醇,双氯氰菌胺,哒菌酮,氯硝胺,乙霉威,焦碳酸二乙基酯,苯醚甲环唑,氟嘧菌胺,二甲嘧酚,烯酰吗啉,二甲苯氧菌胺,烯唑醇,二硝基酚杀真菌剂,消螨通,二硝基巴豆酸酯,敌菌死(dinocton),硝戊酯(dinopenton),硝辛酯(dinosulphon),硝丁酯(dinoterbon),二苯胺,双硫氧吡啶(dipyrithione),双硫仑,灭菌磷,二氰蒽醌,二硫代氨基甲酸盐/酯杀真菌剂,DNOC,十二环吗啉,多地辛,多果定,donatodine,肼菌酮,敌瘟磷,氟环唑,乙环唑,代森硫,噻唑菌胺,乙嘧酚,乙氧喹啉,2,3-二羟基丙基硫醇乙基汞,乙酸乙基汞,溴化乙基汞,氯化乙基汞,磷酸乙基汞,土菌灵,噁唑菌酮,咪唑菌酮,敌磺钠,咪菌腈,氯苯嘧啶醇,腈苯唑,甲呋酰胺,环酰菌胺,种衣酯,稻瘟酰胺,拌种咯,苯锈啶,丁苯吗啉,三苯锡,福美铁,嘧菌腙,氟啶胺,咯菌腈,氟酰菌胺,氟吡菌胺,氟氯菌核利,三氟苯唑,氟嘧菌酯,氟喹唑,氟硅唑,磺菌胺,氟酰胺,粉唑醇,灭菌丹,甲醛,乙膦酸,麦穗宁,呋霜灵,呋吡菌胺,糠酰胺杀真菌剂,呋酰胺(furanilide)杀真菌剂,二甲呋酰胺,呋菌唑,呋醚唑,糠醛,拌种胺,呋甲硫菌灵,果绿啶,灰黄霉素,双胍辛,丙烯酸喹啉酯,六氯苯,六氯丁二烯,毒菌酚,己唑醇,环菌磷(hexylthiofos),汞加芬,噁霉灵,抑霉唑,亚胺唑,咪唑杀真菌剂,双胍辛胺,无机杀真菌剂,无机汞杀真菌剂,碘甲烷,种菌唑,异稻瘟净,异菌脲,缬霉威,稻瘟灵,isovaledione,春雷霉素,醚菌酯,石硫合剂,代森锰铜,代森锰锌,代森锰,邻酰胺,甲威苯咪(mecarbinzid),嘧菌胺,灭锈胺,氯化汞,氧化汞,氯化亚汞,汞杀真菌剂,甲霜灵,精甲霜灵,百亩酸(metam),metazoxolon,叶菌唑,磺菌威,呋菌胺,溴甲烷,异硫氰酸甲酯,苯甲酸甲基汞盐,双氰胺化甲基汞(methylmercury dicyandiamide),五氯苯酚甲基汞盐,代森联,苯氧菌胺,苯菌酮(metrafenone),噻菌胺,代森环,吗啉杀真菌剂,腈菌唑,甲菌利,N-(乙基汞)-对-甲苯磺酰基苯胺,代森钠,那他霉素(natamycin),硝基苯乙烯,酞菌酯,氟苯嘧啶醇,OCH,辛噻酮,呋酰胺,有机汞杀真菌剂,有机磷杀真菌剂,有机锡杀真菌剂,肟醚菌胺,霜灵,氧杂硫杂环己二烯杀真菌剂,唑杀真菌剂,喹啉铜,咪唑(oxpoconazole),氧化萎锈灵,稻瘟酯,戊菌唑,戊菌隆,五氯苯酚,吡噻菌胺(penthiopyrad),苯基汞脲,乙酸苯汞,氯化苯汞,邻苯二酚苯基汞衍生物,苯基汞硝酸盐,苯基汞水杨酸盐,苯基磺酰胺杀真菌剂,氯瘟磷,四氯苯酞,邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂,啶氧菌酯,哌丙灵,代森福美锌,聚合物二硫代氨基甲酸盐/酯杀真菌剂,多抗霉素,polyoxorim,多硫化合物杀真菌剂,叠氮化钾,多硫化合钾,硫氰酸钾,烯丙苯噻唑,咪鲜胺,腐霉利,霜霉威,丙环唑,丙森锌,丙氧喹啉,硫菌威,丙硫菌唑,吡喃灵,吡唑醚菌酯,吡唑杀真菌剂,吡菌磷,吡啶杀真菌剂,啶菌腈,啶斑肟,嘧霉胺,嘧啶杀真菌剂,咯喹酮,甲氧氯吡啶(pyroxychlor),氯吡呋醚,吡咯杀真菌剂,羟基喹啉基乙酮(quinacetol),醌菌腙(quinazamid),quinconazole,喹啉杀真菌剂,醌杀真菌剂,喹喔啉杀真菌剂,苯氧喹啉(quinoxyfen),五氯硝基苯,rabenzazole,防霉胺(salicylanilide),硅噻菌胺,硅氟唑,叠氮化钠,邻苯基苯酚钠,五氯苯酚钠,多硫化钠,螺环菌胺,链霉素,嗜球果伞素类(strobilurin)杀真菌剂,磺酰基苯胺杀真菌剂,硫,戊苯砜(sultropen),TCMTB,戊唑醇,叶枯酞,四氯硝基苯,tecoram,四氟醚唑,噻菌灵,thiadifluor,噻唑杀真菌剂,噻菌腈,噻氟菌胺,硫代氨基甲酸盐/酯杀真菌剂,thiochlorfenphim,硫柳汞,硫菌灵,甲基硫菌灵,噻吩杀真菌剂,克杀螨,福美双,噻唑菌酰胺,tioxymid,tivedo,甲基立枯磷,托萘酯,甲苯氟磺胺,甲苯基汞乙酸盐(tolylmercuryacetate),三唑酮,三唑醇,威菌磷,嘧菌醇(triarimol),叶锈特,三嗪杀真菌剂,三唑杀真菌剂,咪唑嗪,三丁基锡氧化物,水杨菌胺,三环唑,肟菌酯,氟菌唑,嗪氨灵,灭菌唑,未分类的杀真菌剂,十一烯酸,烯效唑,尿素杀真菌剂,有效霉素,缬氨酰胺(valinamide)杀真菌剂,乙烯菌核利,氰菌胺,环烷酸锌,代森锌,福美锌,苯酰菌胺及其混合物。
除草剂是用来灭除不希望植物的农药。选择性除草剂灭除特定的靶标,而保留所需农作物相对不受损害。它们中的某些通过干扰杂草生长起效并常常是基于植物激素类。用来清除荒地的除草剂是非选择性的并灭除它们接触的全部植物物质。除草剂宽泛地用于农业中和景观草坪治理中。它们在总植物控制(TVC)项目中用于维护公路和铁路。较小数量用于林业、牧场系统中,并治理野生动物栖息地的区域。
适宜的除草剂可以选自包含下述的组:芳氧基羧酸例如MCPA,芳氧基苯氧基丙酸盐/酯例如炔草酸(clodinafop),环己烷二酮肟例如烯禾啶,羟基苯甲腈例如溴苯腈,磺酰脲例如烟嘧磺隆,三唑并嘧啶例如五氟磺草胺,三酮例如硝磺草酮,三嗪除草剂例如赛克津、环嗪酮或莠去津;磺酰脲除草剂例如氯磺隆;尿嘧啶例如环草定、除草定或特草定;脲除草剂例如利谷隆、敌草隆、环草隆或草不隆;乙酰替苯胺除草剂例如甲草胺或异丙甲草胺;硫代氨基甲酸盐/酯除草剂例如杀草丹、野麦畏;二唑酮除草剂例如草酮;异唑烷酮除草剂、苯氧基乙酸;二苯醚除草剂例如吡氟禾草灵、三氟羧草醚、治草醚或乙氧氟草醚;二硝基苯胺除草剂例如氟乐灵;有机膦酸盐/酯除草剂例如草丁膦盐和酯和草甘膦盐和酯;和/或二卤代苯甲腈除草剂例如溴苯腈或碘苯腈,苯甲酸除草剂,dipyridilium除草剂例如对草快;及其它除草剂例如异草酮、唑草酮、苯嘧磺草胺和砜吡草唑。
尤其优选的除草剂可以选自2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D),莠去津,作为苯甲酸的麦草畏,草甘膦,草丁膦,作为咪唑啉酮的甲咪唑烟酸,作为氯乙酰胺的异丙甲草胺,作为吡啶羧酸的落叶素、毕克草和定草酯或合成生长素,它们相应的水溶性盐和酯,和它们的混合物。
杀虫剂是用来对抗全部发育形式的昆虫的农药,并且包括用来对抗昆虫的卵和幼虫的杀卵剂和杀幼虫剂。杀虫剂用于农业、医药、工业和家居当中。
适合的杀虫剂可以包括选自以下的那些:氯化杀虫剂比如毒杀芬,DDT,六氯-环己烷,γ-六氯环己烷,甲氧滴滴涕,五氯苯酚,TDE,艾氏剂,氯丹,开蓬,狄氏剂,硫丹,异狄氏剂,七氯,灭蚁灵及其混合物;有机磷化合物例如乙酰甲胺磷,保棉磷,地散磷,氯氧磷,毒死蜱,甲基毒死蜱,二嗪磷,敌敌畏(DDVP),百治磷,乐果,乙拌磷,灭克磷,苯线磷,杀螟硫磷,倍硫磷,噻唑磷,马拉硫磷,甲胺磷,杀扑磷,甲基-对硫磷,速灭磷,二溴磷,氧乐果,亚砜磷,对硫磷,甲拌磷,伏杀硫磷,亚胺硫磷,Phostebupirim,甲基嘧啶磷,丙溴磷,特丁硫磷,杀虫畏,Tribufos,敌百虫及其混合物;氨基甲酸酯类例如,涕灭威,克百威,甲萘威,灭多威,2-(l-甲基丙基)苯基甲基氨基甲酸酯及其混合物;拟除虫菊酯例如烯丙菊酯,联苯菊酯,溴氰菊酯,氯菊酯,苄呋菊酯,苯醚菊酯(sumithrin),胺菊酯,四溴菊酯,四氟苯菊酯及其混合物;植物毒素衍生的化合物比如鱼藤(鱼藤酮),除虫菊,Neem(印楝素),烟碱,咖啡因及其混合物;新烟碱类例如吡虫啉;阿维菌素类,例如甲氨基阿维菌素;二嗪类例如茚虫威和/或邻氨基苯甲酸二酰胺类例如氯虫苯甲酰胺(rynaxypyr)。
杀螨剂是灭除螨的农药。抗生素杀螨剂,氨基甲酸酯杀螨剂,甲脒杀螨剂,螨生长调节剂,有机氯,氯菊酯和有机磷酸酯杀螨剂全部属于该类别。杀软体动物剂是用来控制软体动物比如蛀虫(moths)、蛞蝓和蜗牛的农药。这些物质包括四聚乙醛、甲硫威和硫酸铝。杀线虫剂是用来灭除寄生线虫(蠕虫的门)的化学农药类型。
最优选地,本发明中如果存在的活性物选自杀虫剂和/或杀真菌剂。优选地,杀虫剂和/或杀真菌剂是内吸杀虫剂,和/或杀真菌剂。
稀释配制剂中的农用化学活性物的浓度对于本发明目的不是决定性的,并且可以由根据需要的其它因素决定。农用化学活性物浓缩物的浓度优选在10g/l-800g/l的范围内。更优选,在75g/l-350g/l的范围内。最优选,在90g/l-180g/l的范围内。
着色剂的实例包括染料或经颜料着色的颜料分散体。
乳液聚合物组合物可以包含颜料,并且这可以与活性物、微量营养素和/或增容剂结合。在一个实施方案中,乳液聚合物组合物可以仅包含颜料而没有活性物、微量营养素和/或增容剂,并且这可以是当颜色涂饰、流动增强或粉尘减少性能仅被希望且不要求活性物的场合。
适合的染料的实例包括:蒽醌、三苯甲烷、酞菁和它们的衍生物,和重氮盐。颜料分散体可以含有颜料例如颜料红112(CAS No.6535-46-2)、颜料红2(CAS No.6041-94-7)、颜料红48:2(CAS No.7023-61-2)、颜料蓝15:3(CAS No.147-14-8)、颜料绿36(CAS No.14302-13-7)、颜料绿7(CAS No.1328-53-6)、颜料黄74(CAS No.6358-31-2)、颜料橙5(CASNo.3468-63-1)、颜料紫23(CAS No.6358-30-1)、颜料黑7(CAS No.97793-37-8)和颜料白6(CAS No.98084-96-9)。
着色剂可以按0-50wt%,例如1-10wt%的量存在于种子涂料组合物中,基于涂料组合物的总重量。
适合的效果颜料(effect pigment)的实例包括按不同粒度的珠光颜料。具有15μm或更低的粒度,或60μm或更低的粒度的效果颜料是常用的。效果颜料的粒度通常不超过200μm,优选不超过100μm。通常,效果颜料的粒度是1μm或更高。另一种效果颜料可以是铝。所有效果颜料常用于在种子上产生美好的化妆外观。
乳液聚合物组合物可以包含至少一种微量营养素。在此类浓缩物中,微量营养素典型地呈干燥形式。
营养素是指促进或改善植物生长所希望或必需的化学元素和化合物。营养素一般描述为大量营养素或微量营养素。根据本发明使用的适宜营养素是微量营养素化合物,优选在室温下是固体或部分可溶的那些。
微量营养素典型地是指痕量金属或痕量元素,并且常常以较低剂量施用。适合的微量营养素包括选自锌、硼、氯、铜、铁、钼和锰的痕量元素。预期本发明的分散剂将对所有类型的微量营养素具有宽的可应用性。
微量营养素可以呈可溶形式或包括为不溶性固体,和可以呈盐或螯合物形式。优选地,微量营养素呈碳酸盐或氧化物形式。
优选地,微量营养素可以选自锌、钙、钼或锰,或镁。本发明使用的尤其优选的微量营养素可以选自氧化锌、碳酸锰、氧化锰或碳酸钙。
存在的微量营养素的量典型地为5wt%-40wt%,更通常,10wt%-35wt%,尤其是15wt%-30wt%,基于总浓缩物。
典型地,当在配制期间混入配制剂时,固体农用化学品的平均粒度为50μm-100μm,但是配制剂典型地在混合后湿研磨以将平均粒度减小到1μm-10μm,更优选1μm-5μm。
本发明还可以包含至少一种大量营养素。大量营养素典型地是指含氮、磷和钾的那些,并且包括肥料例如硫酸铵,和水调节剂。适宜的大量营养素包括肥料和其它含氮、磷或硫的化合物,和水调节剂。
适合的肥料包括提供营养素例如氮、磷、钾或硫的无机肥料。此类肥料的实例包括:
对于作为营养素的氮:硝酸盐和/或铵盐例如硝酸铵,包括与脲结合,例如尿烷型材料,硝酸铵钙,硫酸硝酸铵,磷酸铵,尤其是单-磷酸铵,磷酸二-铵和多磷酸铵,硫酸铵,和不太常用的硝酸钙,硝酸钠,硝酸钾和氯化铵;
对于作为营养素的磷:磷的酸性形式例如磷酸、焦磷酸或多聚磷酸,但是更通常盐形式例如磷酸铵,尤其是磷酸单-铵,磷酸二-铵和多磷酸铵,磷酸钾,尤其是磷酸二氢钾和多聚磷酸钾;
对于作为营养素的硫:硫酸铵和硫酸钾,例如含镁的混合硫酸盐。
如果仅希望粉尘减少性能,则乳液聚合物组合物可以不包含颜料、染料、活性物、微量营养素或增容剂。
乳液聚合物组合物还可以根据需要包括其它组分。这些其它组分可以选自包括以下的那些:
·粘结剂,尤其是可容易地溶于水以于高粘结剂浓度下提供低粘性溶液的粘结剂,例如聚乙烯基吡咯烷酮;聚乙烯醇;羧甲基纤维素;阿拉伯胶;糖类例如蔗糖或山梨糖醇;淀粉;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、蔗糖和藻酸盐,
·稀释剂、吸收剂或载体例如炭黑;滑石;硅藻土;高岭土;硬脂酸铝、硬脂酸钙或硬脂酸镁;三聚磷酸钠;四硼酸钠;硫酸钠;硅酸钠、硅酸铝和混合硅酸钠-铝盐;和苯甲酸钠,
·崩解剂,例如表面活性剂,在水中溶胀的材料,例如羧基甲基纤维素、火棉胶、聚乙烯基吡咯烷酮和微晶纤维素溶胀剂;盐例如乙酸钠或乙酸钾,碳酸钠、碳酸氢钠或倍半碳酸钠,硫酸铵和磷酸氢二钾;
·润湿剂比如醇乙氧基化物和醇乙氧基化物/丙氧基化物润湿剂;
·分散剂例如磺酸化的萘甲醛缩合物和丙烯酸类共聚物例如在聚丙烯酸骨架上具有封端聚乙二醇侧链的梳形共聚物;
·乳化剂例如醇乙氧基化物,ABA嵌段共聚合物,或蓖麻油乙氧基化物;
·消泡剂例如聚硅氧烷消泡剂,典型地按占配制剂的0.005wt%-10wt%的量;
·粘度改进剂例如可商购的水溶性或可混容性胶状物,例如黄原胶,和/或纤维素物质,例如羧基-甲基、乙基或丙基纤维素;和/或
·防腐剂和/或抗微生物剂例如有机酸或其酯或盐例如抗坏血酸例如抗坏血酸基棕榈酸酯,山梨酸例如山梨酸钾,苯甲酸例如苯甲酸和4-羟基苯甲酸甲酯和丙酯,丙酸例如丙酸钠,苯酚例如2-苯基苯酚钠;1,2-苯并异噻唑啉-3-酮;或甲醛本身或作为低聚甲醛;或无机材料例如亚硫酸及其盐,典型地按占配制剂的0.01wt%-1wt%的量。
根据本发明的乳液聚合物组合物还可以含有组分,例如形成为乳化剂体系的一部分的表面活性剂材料。所述表面活性剂可以包括表面活性剂分散剂。
乳液聚合物可以尤其包括附加的聚合物。所述附加的聚合物可以具有30℃-300℃的Tg,并可以选自本文描述为稳定剂聚合物的聚合物。
因此,根据本发明的第九个方面,提供了用于农用化学品用途的乳液聚合物体系,其包含芯-稳定剂共聚物,所述共聚物包含:
包含酸基和疏水单体的稳定剂聚合物,具有10-90:90-10的所述酸与疏水物的重量/数量比、30℃-300℃的Tg和小于100,000的分子量;和
具有-100℃至10℃的Tg的芯聚合物;和
聚合物,所述共聚物具有30℃-300℃的Tg。
不在本发明范围内的其它助剂,例如表面活性剂助剂可以包括在本发明的组合物和配制剂中并用于本发明。实例包括烷基多糖(更适当地称作烷基低聚糖);脂肪胺乙氧基化物例如椰子油烷基胺2EO;和烷(烯)基琥珀酸酐的衍生物,尤其是PCT申请WO 94/00508和WO 96/16930中描述的那些。
乳液聚合物组合物还可以按30-70wt%的量包含水。优选40-50wt%。
乳液聚合物体系设计用来用水(或水基液体)稀释以形成相应的应用配制剂。所述组合物包括呈液体形式(例如溶液、乳液或分散体)和呈固体形式(特别是呈水可分散固体形式)的那些,例如颗粒或粉末。
本文所使用的术语“涂料配制剂”是指组合物旨在包括组合物的所有形式,包括经稀释浓缩物和喷雾配制剂。如果没有特别指出,则本发明的涂料配制剂可以呈经稀释乳液聚合物组合物,或可喷涂配制剂形式。
根据用户需要,所述乳液聚合物体系可以稀释使用,得到稀释涂料组合物。乳液聚合物体系的经稀释涂料(配制剂)中的所得浓度可以总计为大约0.2wt%-大约2wt%。
当使用乳液聚合物组合物时,乳液聚合物组合物将典型地经稀释以形成涂料配制剂。可以用是乳液聚合物组合物总重量的1-10,000,尤其是10-1,000倍的水稀释以形成涂料配制剂。
涂料配制剂可以包括溶剂(除水以外)例如一丙二醇,可以是植物或矿物油的油例如喷雾油(包括在喷雾配制剂中作为非表面活性剂助剂的油),与第一和共助剂有关。此类溶剂可以包括作为助剂的溶剂,和/或作为润湿剂,例如特别是丙二醇。当使用时,此类溶剂将典型地按5wt%-500wt%,希望地10wt%-100wt%的量包括,按助剂的重量计。此类组合还可以包括盐例如氯化铵和/或苯甲酸钠,和/或脲,特别是作为凝胶抑制助剂。
本发明还包括使用本文所限定的涂料配制剂处理植物或种子的方法。乳液聚合物可以在涂料组合物中用于施涂或涂覆种子或植物的任何部分。乳液聚合物可以尤其用于涂料组合物以便涂覆种子。
相应地,本发明还包括使用方法,包括如下为草木或种子提供微量营养素、活性物、染料、颜料和/或增容剂的方法,将包括如第一方面的至少一种乳液聚合物组合物的涂料配制剂施涂于所述草木或种子上。
包含本发明的乳液聚合物体系的涂层提供对植物的种子或其它部分的表面的良好粘附,和减少的洗去。所涂的配制剂可以包含如本文所指出的活性物、颜料等,并保持那些组分在种子或植物表面处。
本发明乳液聚合物的尤其有利的效果是它改进种子的发芽并且这认为是所述聚合物体系在种子上的涂层中提供增加的保水性的结果。
本发明的乳液聚合物体系当施涂于种子表面上时在6天培育期内在种子实现阶段6发芽方面当与未经处理的种子相比时提供至少100%,更优选150%,最优选200%的增加。
本发明的乳液聚合物体系当施涂于种子表面上时在6天培育期内在种子实现更高平均生长阶段方面当与未经处理的种子相比时提供至少5%,更优选8%,最优选10%的增加。
因此,发芽都是更快的,并且更多种子到达发芽的后期阶段。可以看出,在涂覆后质量增加并且当浸水时显示水被吸收,这表示由包含乳液聚合物的涂层提供的吸水性能。
平均生长阶段和阶段6的发芽试验的特定方法如本文所述那样。
包含乳液聚合物体系的涂层还提供良好的耐除尘和耐磨性,从而减少在种子移动期间产生的粉尘,并允许由于减少的涂层损失实现的更低量的活性物损失。
乳液聚合物还提供沿着种子更加均匀、和好的成膜性能并无需附加的成膜剂的涂层。还发现涂层是具有良好粘附性的的韧性和挠性涂层。
包含乳液聚合物体系的涂料还为经涂覆种子提供良好的湿和干流动。这样的结果是种子可以装袋并销售以便稍后使用或立刻使用,并且不湿润种子,因为这将导致种子在存储期间粘在一起。
所形成的包含本发明乳液聚合物的涂料还提供所需粘度,这允许容易处理和施涂到待涂覆的任何种子。
本文描述的所有特征可以与任何上述方面按任何组合结合。
为了可以更加容易地理解本发明,现将经由实施例参考以下描述。
应当理解,列出的所有试验和物理性能在大气压和室温(即25℃)下测定,除非本文另有说明,或除非所引证的试验方法和程序中另有说明。
以下试验方法用来测定辅助组合物的性能。
粘度-使用具有锭子27的小样品接头在Brookfield DV-2粘度计上试验样品。在10rpm和100rpm下在1分钟后取得粘度读数。
湿&干流动-根据WO 2011/014720中所述的试验进行流动试验(湿和干)。
发芽试验-根据以下试验方法进行发芽试验:
·折叠大约1m的纸巾(4个正方形)并用20mL水湿润
·在所述湿巾上铺展50个经涂覆种子
·然后卷起含种子的纸巾
·然后将它置于具有另外20ml水的罐子中,用塑料袋覆盖并固定(参见图像1)
·将所述罐置于生长室中保持5晚6天(温度控制在25℃下并在黑暗中)
·然后分类并计数种子(参见图像2以便指导)
在完成上述规程后,将种子划分成六类:没有发芽、可见芽、可见根和芽、可见多重根和芽、多重根和大芽、具有清楚可见的第一叶的多重根和大芽。
条件与种子试验的国际规则(ISTA)保持一致。
吸水-方法如下进行:
精确地称重10个种子(处理或未经处理)到3d.p,然后将它们放入含20ml去离子水的另一个烧杯中。然后使用磁力搅拌条搅拌这种混合物并在相关时期后,让内容物通过筛子以捕捉种子。然后称重湿润种子并记录它们的湿重。
然后将种子送回到搅拌水中以等待重复试验的下一次时间间隔。然后计算在所述干预时期内吸收的水的量并使用质量百分率增加计算表示用各种处理随着时间的质量增加。
粉尘–通过工业标准,由欧洲种子联合会(European Seed Association)提供的Heubach粉尘方法测量除尘。这是经处理种子的自由浮动粉尘和磨蚀颗粒的所接受评价,作为经处理种子的质量的参数。一式三份地将100克种子提交给五分钟Heubach试验,将结果平均成除尘的总量/100千克种子。
合成
稳定剂
所使用的反应方法是溶液聚合,其中将所有单体成分添加到水和异丙醇的溶剂混合物中并一起反应。
将水浴温度设置在90℃。在氮气下使设备脱气1小时。在搅拌和回流下将反应器成分添加到反应器中。填装单体进料并在3小时内供入。同时填装引发剂进料并在4小时内供入。当已经添加所有进料时,再保持体系一小时以确保所有单体已经反应。
然后保持溶液聚合物以冷却。当冷却时,从容器取出溶液聚合物。使用旋转蒸发器蒸馏聚合物并使用氢氧化钠或铵中和,如指示那样。
表1中列出的稳定剂聚合物都使用上述详细方法合成。
表1.所制备的稳定剂聚合物的反应配方
成分 | SP1 | SP2 |
反应器 | 组分(g) | 组分(g) |
丙-2-醇 | 500 | 312.5 |
去离子水 | 150 | 0 |
单体进料 | ||
苯乙烯 | 162 | 94.5 |
丙烯酸 | 300 | 115.5 |
引发剂进料 | ||
Bruggolite FF7 | 20 | 20 |
去离子水 | 180 | 240 |
氢过氧化叔丁基 | 25 | 25 |
去离子水 | 175 | 210 |
IPA | 25 |
另外,使用以下稳定剂聚合物。
SP3-稳定剂28%丙烯酸,72%苯乙烯,MW~8000,100%Na盐
SP4-SP3的铵盐版本
SP5-稳定剂50%甲基丙烯酸,50%苯乙烯,MW<15,000,100%Na盐
SP6-稳定剂35%丙烯酸,65%苯乙烯,MW<15,000,100%Na盐
乳液聚合物
形成包含表1列出的稳定剂聚合物的乳液聚合物。所使用的反应方法是乳液聚合,其中配方遵循表2。使用表1中所制备的聚合物作为稳定剂并且添加的附加的单体形成聚合物小液滴。
使用水浴并设置在90℃的温度下。在氮气下使设备脱气1小时。在搅拌和回流下将反应器成分添加到反应器中。填装单体和引发剂进料。分别在3和4小时内同时将单体和引发剂进料供入反应器。当已经添加所有单体和引发剂到容器中时,再保持1小时,然后保持乳液聚合物以冷却。当乳液聚合物已经冷却到室温时,从容器取出所得聚合物并通过产生干重测量值评价固体含量。
表2.所制备的所有种子乳液聚合物的反应配方
进一步详述表2中所制备和列出的乳液聚合物:
EP1-芯是丙烯酸2-乙基己酯,苯乙烯,稳定剂是65%丙烯酸,35%苯乙烯,芯:稳定剂之比是70/30,%固体是46.2。
EP2-芯是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%苯乙烯,稳定剂是52%丙烯酸,48%苯乙烯,稳定剂分子量~6500,100%Na盐,芯:稳定剂之比是60/40,%固体是44.2。
EP3-芯是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%苯乙烯,稳定剂是28%丙烯酸,72%苯乙烯,稳定剂分子量~8000,33%NH3盐和66%Na盐,芯:稳定剂之比是70/30,%固体是43.4。
EP4-芯是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%苯乙烯,稳定剂是28%丙烯酸,72%苯乙烯,稳定剂分子量~8000,66%NH3盐和33%Na盐,芯:稳定剂之比是70/30,%固体是46.53。
EP5-芯是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%苯乙烯,稳定剂是28%丙烯酸,72%苯乙烯,稳定剂分子量~8000,100%Na盐,芯:稳定剂之比是70/30,%固体是55。
EP6-芯是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%苯乙烯,稳定剂是28%丙烯酸,72%苯乙烯,稳定剂分子量~8000,100%Na盐,芯:稳定剂之比是60/40,%固体是50.51。
另外,制备以下种子乳液聚合物:
EP7-芯是75%丙烯酸2-二十二烷基酯,25%苯乙烯,稳定剂是SP3,芯:稳定剂之比是70/30,%固体是45.1。
EP8-芯是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%甲基丙烯酸甲酯,稳定剂是SP3,芯:稳定剂之比是70/30,%固体是45。
EP9-芯是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%苯乙烯,稳定剂是SP5,芯:稳定剂之比是65/35,%固体是44.9。
EP10-芯是75%丙烯酸2-乙基己酯,25%苯乙烯,稳定剂是SP6,芯:稳定剂之比是65/35,%固体是45.3。
配制剂
使用以下方法制备表2列出的乳液中的每一种的涂料配制剂。在500rpm搅拌下结合除了预混合水、黄原胶、Vangel B和吡虫啉(Imidachloprid)之外的所有成分。在连续搅拌同时添加吡虫啉。
然后使用Eigar Torrence微型电动磨机以3,500rpm研磨所述淤浆15分钟。在500rpm搅拌下添加作为预混合物的剩余成分,并以500rpm搅拌配制剂直到均匀。
形成以下涂料配制剂
·CON-没有乳液聚合物(对照样品),去离子水(溶剂)40.74w/w%
·CF1-12.83w/w%EP1,去离子水(溶剂)27.905w/w%
·CF2-13.47w/w%EP1,去离子水(溶剂)27.265w/w%
·CF3-13.05w/w%EP1,去离子水(溶剂)27.685w/w%
·CF4-12.74w/w%EP1,去离子水(溶剂)27.995w/w%
·CF5-10.78w/w%EP1,去离子水(溶剂)31.915w/w%
·CF6-11.73w/w%EP1,去离子水(溶剂)30.965w/w%
·CF7-13.16w/w%EP1,去离子水(溶剂)27.58w/w%
所有涂料配制剂还包含:
Atlox 4913(分散剂)4.83w/w%
Atlas G5002L(润湿剂)0.97w/w%
Unisperse红3RS-E2(颜料分散体)4.00w/w%
吡虫啉(95.1%)(活性物)48.25w/w%
Vangel B(结构化剂)0.175w/w%
丙二醇(液体增塑剂)1.00w/w%
黄原胶(结构化剂)0.04w/w%
种子处理
在室温下在24小时后施涂所形成的配制剂作为种子处理物。以0.6g A.I./kg冬小麦种子(例如Wood Head种子)的处理率将处理物施涂于冬小麦种子上。
将配制剂稀释到10.4ml/kg的淤浆率(根据Valent专利US2012/088806)并使用1.03ml FS和9.37ml去离子水形成所述淤浆。
在Winterseiger种子处理器中处理种子1分钟,其中用1.04ml/100g(5.2ml总计)淤浆处理500g冬小麦。
粘度&可流动性
使用本文指出的方法试验乳液聚合物的稳定性、粘度和可流动性。还注意对乳液的形式进行观察。结果示于表3中。结果是对于在添加组分以制备含农用化学活性物的配制剂之前的乳液聚合物。基于乳液是否已经遭受任何分离目视观察稳定性和可流动性。
表3.粘度&可流动性结果
配制剂 | 粘度(cP 10RPM) | 粘度(cP 100RPM) |
CF1 | 200 | 163 |
CF2 | 1150 | 553 |
CF3 | <20 | <20 |
CF4 | <20 | <20 |
CF5 | 50 | <20 |
CF6 | 100 | <20 |
表4中的结果表明乳液聚合物一致具有低粘度、稳定性和可流动性。这些性能对于配制、可操作和使用性能的容易性是希望的。即使当使用高分子量稳定剂(~10,000道尔顿)时仍获得所需性能。
湿流动
使用本文给出的方法试验用包含乳液聚合物的配制剂处理的种子的湿流动。结果示于表4中。
表4.经处理种子的湿流动
配制剂 | 平均(g/s) |
CF1 | 105.8 |
CF2 | 112.8 |
CF3 | 115.1 |
CF4 | 110.0 |
CF5 | 116.0 |
CF6 | 113.2 |
种子都提供好的湿流动结果。所述值代表流过漏斗的量,并且所有值在所需的范围中。
干流动
使用本文给出的方法试验用包含乳液聚合物的配制剂处理的种子的干流动。结果示于表5中。
表5.经处理种子的干流动
配制剂 | 平均(g/s) |
CF1 | 155.5 |
CF2 | 150.5 |
CF3 | 148.6 |
CF4 | 153.2 |
CF5 | 146.6 |
CF6 | 152.4 |
种子都提供好的干流动结果。所述值表明种子已经干燥并且这可以看出,因为当与湿流动结果相比时所述值已经显著提高。
发芽试验
使用本文给出的方法试验用包含乳液聚合物的配制剂处理的种子的发芽。试验一组未经处理的种子作为对照样品。结果示于表6中。
表6.经处理种子的发芽结果
计数种子并如上面方法学中概括的那样分类。当这完成时,记录每个生长阶段(1-6)中的种子的量。然后通过使每个阶段的种子的数目乘以阶段数值并除以50(种子的总数)获得平均值。计算实例如下。
(阶段1的数目x1+阶段2的数目x2+阶段3的数目x3+阶段4的数目x4+阶段5的数目x5+阶段6的数目x6)/50
这然后给出所述组50个种子达到的平均生长阶段。这种数值越高,在所述试验中达到后期生长阶段的种子越多。
表7.经处理种子的发芽结果
表7中的结果示出了在6天培育期期间发育到阶段6发芽的种子的百分率,和当与未经处理种子的基准相比时百分率改进。
应该指出的是,与未经处理的种子相比所有经处理种子改进了发芽,并且与未涂覆种子相比更多种子到达发芽的后期阶段。
在每个发芽阶段,用乳液聚合物处理的种子当与未经处理的种子相比时已经达到成熟得多的生长水平。这由观察到的增加的根数目和长度以及从胚芽鞘露出第一真叶显示。
吸水
使用本文给出的方法试验用包含乳液聚合物的配制剂处理的种子的吸水。试验一组未经处理的种子作为对照样品。结果示于表8中。
表8.经处理种子随着时间的吸水结果
结果显示所有聚合物的吸水性,其中所有聚合物处理的种子与无聚合物配制剂相比显示增加的吸水性。增加的吸水性在初期时间间隔和更长时间间隔期间都显示出来。
粉尘
使用本文给出的方法试验用包含乳液聚合物的配制剂处理的种子的除尘。试验一组未经处理的种子作为对照样品。结果示于表9中。
表9.经处理种子随时间的除尘结果
配制剂 | 平均粉尘(g/100kg种子) |
未经处理 | 1.20 |
CF5 | 0.91 |
CF6 | 0.75 |
经处理种子的除尘性能结果与未经处理的种子比较显著地改进。
在经处理小麦种子情况下,未经处理的种子释放1.2克粉尘/100千克种子,而当涂料组合物含有CF5时这可以减少四分之一或当包含CF6作为本文描述的实施例乳液聚合物时这可以减少几乎40%。更少除尘也意味着更多涂层保留在种子上。
综述
结果表明乳液聚合物显示改进的湿和干流动,非常低粘度~100cps,具有好的发芽增强,和好的吸水性增强。
应该理解的是,本发明不局限于上述实施方案的细节,它们仅是出于举例目的加以描述。许多变型是可能的。
Claims (15)
1.用于农用化学品用途的乳液聚合物体系,包含芯-稳定剂共聚物,所述共聚物包含:
包含酸基和疏水单体的稳定剂聚合物,具有10-90:90-10的所述酸与疏水物的重量/数量比、30℃-300℃的Tg和小于100,000的分子量;和
具有-100℃至10℃的Tg的芯聚合物。
2.根据权利要求1的乳液聚合物,其中所述稳定剂聚合物具有50℃-160℃的Tg。
3.根据权利要求1或权利要求2的乳液聚合物,其中所述稳定剂聚合物具有2,000-25,000的分子量。
4.根据上述任一权利要求的乳液聚合物,其中所述稳定剂聚合物可以是苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物。
5.根据上述任一权利要求的乳液聚合物,其中所述稳定剂聚合物呈钠或钾盐形式。
6.根据上述任一权利要求的乳液聚合物,其中所述芯聚合物具有-70℃至0℃的Tg。
7.根据上述任一权利要求的乳液聚合物,其中所述芯聚合物包含乙烯基芳族单体和丙烯酸或烷基丙烯酸的烷基酯。
8.根据权利要求1-7中任一项的用于农用化学品用途的乳液聚合物体系的制备方法,所述方法包括混合:
包含酸基和疏水单体的稳定剂聚合物,具有10-90:90-10的所述酸与疏水物的重量/数量比、30℃-300℃的Tg和小于100,000的分子量;和
适合于形成具有-100℃至10℃的Tg的芯聚合物的单体。
9.用于农用化学品用途的乳液聚合物体系,包含:
i)由丙烯酸单体和乙烯基芳族单体形成的稳定剂聚合物;和
ii)由乙烯基芳族单体和丙烯酸或烷基丙烯酸单体的烷基酯形成的芯聚合物。
10.根据权利要求1-7或权利要求9中任一项的用作成膜剂的乳液聚合物体系,其还非必要地包含农用化学活性物、微量营养素、染料、颜料和/或增容填料中的至少一种,用作涂覆草木、植物和/或种子的成膜剂。
11.根据权利要求1-7或权利要求9中任一项的经稀释乳液聚合物体系,总计包含0.0001-10wt%的所述芯-稳定剂共聚物。
12.通过施涂农用化学组合物涂覆种子的方法,所述农用化学组合物包含农用化学化合物或物质和如权利要求1-7或权利要求9中任一项所限定的芯-稳定剂共聚物。
13.经涂覆种子,其中涂层包含具有30℃-300℃的Tg和小于100,000的分子量的稳定剂聚合物,和具有-100℃至10℃的Tg的芯聚合物。
14.处理草木、植物和/或种子以提供微量营养素、活性物、染料、颜料和/或增容剂的方法,通过将包括如权利要求1-7或权利要求9中任一项所限定的乳液聚合物的涂料配制剂施涂于所述草木或种子上。
15.用于农用化学品用途的乳液聚合物体系,包含芯-稳定剂共聚物,所述共聚物包含:
包含酸基和疏水单体的稳定剂聚合物,具有10-90:90-10的所述酸与疏水物的重量/数量比、30℃-300℃的Tg和小于100,000的分子量;和
具有-100℃至10℃的Tg的芯聚合物;和
第二聚合物,所述聚合物具有30℃-300℃的Tg。
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