CN109148851A - 一种双碳结构修饰的硅碳复合负极材料及其制备方法 - Google Patents

一种双碳结构修饰的硅碳复合负极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109148851A
CN109148851A CN201810934477.5A CN201810934477A CN109148851A CN 109148851 A CN109148851 A CN 109148851A CN 201810934477 A CN201810934477 A CN 201810934477A CN 109148851 A CN109148851 A CN 109148851A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon
silicon
cathode material
composite cathode
nano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810934477.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109148851B (zh
Inventor
王雅东
韩雯淼
张悦
张楠
李线线
何健威
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan University of Technology WUT
Original Assignee
Wuhan University of Technology WUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan University of Technology WUT filed Critical Wuhan University of Technology WUT
Priority to CN201810934477.5A priority Critical patent/CN109148851B/zh
Publication of CN109148851A publication Critical patent/CN109148851A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109148851B publication Critical patent/CN109148851B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明属于锂离子电池领域，具体涉及一种双碳结构修饰的碳硅复合负极材料及其制备方法。双碳结构修饰的碳硅复合负极材料，具有两级碳结构；具有核壳结构的纳米硅碳团簇并均匀分散在三维导电碳网络中，形成二级微米级颗粒。以该特殊结构硅基复合材料作为活性材料制备电极后组装的电池，经过循环充放后库伦效率稳定在98％以上，具有很好的容量稳定性；并且在不同电流密度下稳定性与承受冲击能力较好，倍率性能相对单质硅电池材料得到大幅改善。

Description

一种双碳结构修饰的硅碳复合负极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池领域，具体涉及一种用于锂离子电池负极的双碳结构修饰的硅碳复合材料及其制备方法。
背景技术
电化学储能是当今用于储能技术中最为清洁的技术，也是将来最有前景的发展方向。其中锂离子电池因其能量密度高、循环性能好、无明显的自放电现象等优势，已然成为各类便携式电子产品如手机、笔记本电脑的高效储能设备，并已经在电动汽车上应用，将来甚至会普及到航天、军事等高端领域。
对于锂离子电池来说，负极材料很大程度上决定了电池的能量密度。相比于传统的商业化石墨负极材料，硅材料有极高的理论比容量。单质硅材料能够与锂形成理论比容量为4200 mAh/g的合金相Li22Si5，为传统负极材料石墨(372mAh/g)的10倍左右，是目前已知的具有最高储锂容量的负极材料，且放电台较低，储量丰富，对环境影响小，因此硅材料是锂离子电池负极材料中最有前景的候选者。
但是硅材料作为锂离子电池负极材料仍面临着巨大挑战，一方面硅材料在锂化与脱锂时发生大幅度的体积变化(400％左右)，反复的充放电过程会导致硅颗粒的粉化，失去与集流体的电接触而失活，也会使SEI膜不断生产，使其容量迅速衰减；另一方面硅材料本身的电导率与锂离子迁移速率较低，在大电流充放电时硅利用率较低，容量保持率低。因此硅材料尽管比容量高，但其稳定性差、循环寿命短，不能满足高功率密度设备的应用需求。为了解决硅材料电化学性能差的问题，必须从根本上减缓硅材料体积效应带来的影响，并改善其电导率与锂离子扩散差的情形，即需要设计硅材料结构，保证电极材料的稳定性，并通过与其它材料复合，协同改善其大电流密度下容量保持率差的情况。同时其材料制备方法也应简单容易实现，以推进其商业化应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足提供一种新型的用于锂离子电池负极的双碳结构修饰的硅碳复合负极材料及其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
提供一种双碳结构修饰的碳硅复合负极材料，
具有两级碳结构；具有核壳结构的纳米硅碳团簇并均匀分散在三维导电碳网络中，形成二级微米级颗粒。
按上述方案，所述具有核壳结构的纳米硅碳中内核为晶体硅；外壳则为无定型态的碳，厚度为5～8nm。
按上述方案，所述具有核壳结构的纳米硅碳中内核硅的粒径为50-150nm；双碳结构修饰的碳硅复合负极材料粒径为3-4μm。
本发明的另一个目的是提供一种双碳结构修饰的碳硅复合负极材料的制备方法，其包括以下步骤：
a)将50～150nm的纳米硅粉超声分散获得悬浮液；
b)将柠檬酸(CA)配制柠檬酸溶液中；
c)将步骤a)中形成的悬浮液缓慢的滴加进步骤b)形成的柠檬酸溶液中，高速搅拌后混合均匀，水浴搅拌直到所有溶剂都被蒸干；
d)将步骤(c)中得到的粉末放在惰性气氛下碳化形成第一级碳结构，研磨得到Si@C 一级核壳硅碳材料；
e)配制聚丙烯腈(PAN)的二甲基甲酰胺(DMF)溶液；
f)在步骤e)中形成的溶液中加入一定量步骤d)产生的复合材料Si@C，Si@C和PAN质量比是Si@C：PAN＝(0.7～1)：1，超声使其均匀分散，再剧烈搅拌形成混合均匀的液体；
g)往步骤f)形成的溶液中缓慢滴加去离子水，凝胶化得到内部包裹有Si@C(CA)的凝胶产物；
h)将步骤g)的凝胶化产物放置于瓷舟中，在还原气氛下烧结，烧结温度是800～1000℃，然后退火冷却，得到纳米硅碳颗粒团簇的微米级大颗粒嵌在三维导电碳网络中形成的双碳结构修饰的碳硅复合负极材料。
按上述方案，步骤a)中使用的纳米硅粉的粒径50～150nm；步骤a)和b)中的溶剂为乙醇；步骤b)中柠檬酸(CA)的质量为纳米硅质量的1.5～3倍。
按上述方案，步骤c)的水浴温度为60-90℃。
按上述方案，步骤c)的碳化为升温至200～300℃保温2-4h，然后随炉冷却。
按上述方案，步骤e)为：将聚丙烯腈(PAN)溶解于二甲基甲酰胺(DMF)溶液中，聚丙烯腈(PAN)的质量：二甲基甲酰胺(DMF)的体积＝(30～40):1，加热搅拌使PAN完全溶解于DMC中，得到聚丙烯腈(PAN)的二甲基甲酰胺(DMF)溶液。
按上述方案，所述的步骤f)中的搅拌时间为12-16h。
按上述方案，所述的步骤h)中的还原气氛为按体积百分比计为95％Ar+5％H2的混合气体；烧结时间为2-4h。
本发明的积极效果：
(1)本发明提供的双碳结构修饰的碳硅复合负极材料具有两级碳结构，为由具有核壳结构的纳米硅碳团簇并均匀分散在三维导电碳网络中形成的二级微米级颗粒。。采用纳米尺度的硅可以减少应力变化，硅表面的一级碳包覆可以缓冲和抑制硅的体积变化，有利于循环稳定性的保持；另一方面包覆的碳也可避免硅材料与电解液直接接触，降低由于SEI膜的反复形成带来的不可逆容量损失；二级三维碳网络结构可以使纳米硅颗粒团簇形成微米级颗粒，有利于电极材料高体积能量密度的实现，同时导电碳网络可以提高电极材料体系的电子导电性，其中的堆积孔更有助于电解液的浸润，增加了有效反应界面并缩短了锂离子的迁移距离，促进锂离子传输。以该特殊结构硅基复合材料作为活性材料制备电极后组装的电池，经过循环充放后库伦效率稳定在98％以上，具有很好的容量稳定性；并且在不同电流密度下 (100-2000mA/g)稳定性与承受冲击能力较好，倍率性能得到大幅改善。
(2)本发明用柠檬酸(CA)作为碳源包覆硅颗粒，烧结形成具有核壳结构的纳米硅碳颗粒，然后利用有机物聚丙烯腈(PAN)和二甲基甲酰胺(DMF)溶液遇水凝胶化的特性，将该凝胶均匀的包裹在第一级硅碳核壳结构外面，高温碳化形成三维碳网络，由此制备得到双碳结构修饰的碳硅复合负极材料，制备工艺比较简单，原材料无毒容易得到，具有批量生产的可能性。
附图说明
图1为本发明的双碳结构修饰的碳硅复合负极材料的结构示意图；
图2为本发明实施例1中第一级碳结构形成的硅碳核壳结构高倍和低倍的TEM图；
图3为本发明实施例1中第二级碳网络形成后材料的SEM图；
图4为本发明实施例1中所组装的锂离子电池和对比例1组装电池倍率性能对比图(分别在100mA/g、200mA/g、500mA/g、1000mA/g、2000mA/g、100mA/g下测试)；
图5为本发明实施例1中所组装的锂离子电池和对比例1组装电池循环性能对比图(电流密度为200mA/g)。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明。
下述实施例中所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
实施例1
(1)将300mg尺寸为100～120nm的硅粉分散于乙醇溶液中，超声2h，获得悬浮液；将550mg的柠檬酸(CA)分散于适量乙醇溶液中，获得澄清溶液；将硅溶液滴加进入柠檬酸溶液中，进行高速搅拌，混合均匀，65℃下水浴搅拌至所有溶剂都被蒸干；然后在管式炉中有氮气保护下升温至270℃，保温4h，随炉冷却，研磨得到Si@C(CA)材料；
(2)将150mg聚丙烯腈(PAN)溶解于5ml二甲基甲酰胺(DMF)溶液中，在80℃下油浴搅拌2h；将120mg的Si@C(CA)加入到PAN/DMF混合溶液中，超声2h使其均匀分散，再放置于磁力搅拌机上剧烈搅拌，15小时后形成混合均匀的液体；向混合溶液中缓慢滴加去离子水使其凝胶化，之后将凝胶化产物放置于瓷舟中，在特气(95％Ar+5％H2)氛围下烧结，烧结温度是800℃，保温3h，然后退火冷却，研磨就得到双碳结构修饰的碳硅复合负极材料。
(3)利用上述制备得到的材料作为活性材料，常规方法制备电极片，以金属锂为对电极组装成纽扣半电池进行CV测试和充放电测试。
实施例2
(1)将200mg尺寸为50～60nm的硅粉分散于乙醇溶液中，超声2h；将300mg的柠檬酸(CA)分散于适量乙醇溶液中，获得澄清溶液；将硅粉溶液滴加进入柠檬酸溶液中，进行高速搅拌，混合均匀，70℃下水浴搅拌至所有溶剂都被蒸干；然后在管式炉中有氩气保护下升温至是250℃，保温4h，随炉冷却，研磨得到Si@C(CA)材料；
(2)将150mg聚丙烯腈(PAN)溶解于5ml二甲基甲酰胺(DMF)溶液中，在80℃下油浴搅拌2h；将150mg的Si@C(CA)加入到PAN/DMF混合溶液中，超声2h，使其均匀分散，再放置于磁力搅拌机上剧烈搅拌，16小时后形成混合均匀的液体；向混合溶液中缓慢滴加去离子水使其凝胶化，之后将凝胶化产物放置于瓷舟中，在特气(95％Ar+5％H2)氛围下烧结，烧结温度是1000℃，保温3h，然后退火冷却，研磨就得到双碳结构修饰的碳硅复合负极材料。
经表征：本发明的双碳结构修饰的碳硅复合负极材料粒径为微米级，具有两级碳结构，其中内部为具有核壳结构的纳米硅碳颗粒，纳米硅碳颗粒团簇形成微米级大颗粒，嵌在三维碳导电网络中。
对比例1
为了对比双碳结构的优势，将纳米硅直接作为活性材料制备电极片，以金属锂为对电极组装成纽扣半电池进行CV测试和充放电测试。
图1：本发明所制备的双碳结构修饰的碳硅复合负极材料的示意图，第一级碳结构是硅碳核壳结构，如图1中局部放大所示；第二级碳网络结构如图1主图所示，碳硅核壳结构均匀分布在三维碳网络中；
图2为本发明实施例1中第一级碳结构形成的核壳结构低倍和高倍TEM图：从中可以看出可以观察到颗粒明显的核壳结构与核壳分界限，其中内核有明显的晶格条纹，表现为晶体结构，外壳则为无定型态，其厚度为5～8nm。通过局部放大可以测量出晶面间距为0.31，对应Si的(111)晶面。这一均匀包覆形成的核壳结构，可以更有效的阻止单质硅与电解液的直接接触，在缓冲体积变化的同时，抑制厚度过大的SEI膜的形成。
图3为本发明实施例1中第二级碳网络形成后材料的SEM图：纳米结构的硅碳核壳结构团簇嵌在三维碳导电网络中形成微米级大颗粒，由此有利于电极材料高体积能量密度的实现；
图4为本发明实施例1中所组装的锂离子电池和对比例1组装电池倍率性能对比图(分别在100mA/g、200mA/g、500mA/g、1000mA/g、2000mA/g、100mA/g下测试)：材料在不同倍率下得到活化,实施例1所制备材料在所有电流密度下的稳定性与承受冲击能力更好，这是因为一级碳层能够抑制硅的体积膨胀从而保证外层碳结构框架的稳定性，使电极材料在不同的电流密度下都能承受较大的内部机械应力，中间碳层与外围的三维导电碳网络协同作用，提升了材料的电子传导效率。
图5为本发明实施例1中所组装的锂离子电池和对比例1组装电池循环性能对比图(电流密度为200mA/g)。单质纳米硅具有高比表面积，因此在首次锂化过程中，消耗大量的容量形成SEI膜，导致极低的库伦效率；同时充放电过程中巨大体积变化使SEI膜不断破坏形成也导致了极低的循环稳定性。相比于单质硅，本发明制备的材料中一级碳包覆形成核壳结构减少了硅与电解液直接接触，减少SEI膜形成；双碳结构能够抑制高体积变化并可尽量避免 SEI膜的不断破坏和重建，由此装配的电池则具有高库伦效率，实施例1经初始150次循环后库伦效率稳定在98％以上。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种双碳结构修饰的碳硅复合负极材料，其特征在于：具有两级碳结构；具有核壳结构的纳米硅碳团簇并均匀分散在三维导电碳网络中，形成二级微米级颗粒。
2.根据权利要求1所述的双碳结构修饰的碳硅复合负极材料，其特征在于：所述具有核壳结构的纳米硅碳中内核为晶体硅；外壳则为无定型态的碳，厚度为5～8nm。
3.根据权利要求1所述的双碳结构修饰的碳硅复合负极材料，其特征在于：所述具有核壳结构的纳米硅碳中内核硅的粒径为50-150nm；双碳结构修饰的碳硅复合负极材料粒径为3-4μm。
4.权利要求1所述的双碳结构修饰的碳硅复合负极材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
a)将50～150nm的纳米硅粉超声分散获得悬浮液；
b)将柠檬酸配制柠檬酸溶液中；
c)将步骤a)中形成的悬浮液缓慢的滴加进步骤b)形成的柠檬酸溶液中，高速搅拌后混合均匀，水浴搅拌直到所有溶剂都被蒸干；
d)将步骤(c)中得到的粉末放在惰性气氛下碳化形成第一级碳结构，研磨得到Si@C一级核壳硅碳材料；
e)配制聚丙烯腈的二甲基甲酰胺溶液；
f)在步骤e)中形成的溶液中加入一定量步骤d)产生的复合材料Si@C，Si@C和PAN质量比是Si@C：PAN＝(0.7～1)：1，超声使其均匀分散，再剧烈搅拌形成混合均匀的液体；
g)往步骤f)形成的溶液中缓慢滴加去离子水，凝胶化得到内部包裹有Si@C(CA)的凝胶产物；
h)将步骤g)的凝胶化产物放置于瓷舟中，在还原气氛下烧结，烧结温度是800～1000℃，然后退火冷却，纳米硅碳颗粒团簇并均匀分散在均匀嵌在三维导电碳网络中形成双碳结构修饰的碳硅复合负极材料。
5.根据权利要求4的方法，其特征在于：步骤a)中使用的纳米硅粉的粒径50～150nm；步骤a)和b)中的溶剂为乙醇；步骤b)中柠檬酸的质量为纳米硅质量的1.5～3倍。
6.根据权利要求4的方法，其特征在于：步骤c)的水浴温度为60-90℃。
7.根据权利要求4的方法，其特征在于：步骤c)的碳化为升温至200～300℃保温2-4h，然后随炉冷却。
8.根据权利要求4的方法，其特征在于：步骤e)为：将聚丙烯腈溶解于二甲基甲酰胺溶液中，聚丙烯腈的质量：二甲基甲酰胺的体积＝(30～40):1，加热搅拌使PAN完全溶解于DMC中，得到聚丙烯腈的二甲基甲酰胺溶液。
9.根据权利要求4的方法，其特征在于：所述的步骤f)中的搅拌时间为12-16h。
10.根据权利要求4的方法，其特征在于：所述的步骤h)中的还原气氛为按体积百分比计为95％Ar+5％H2的混合气体；烧结时间为2-4h。
CN201810934477.5A 2018-08-16 2018-08-16 一种双碳结构修饰的硅碳复合负极材料及其制备方法 Active CN109148851B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810934477.5A CN109148851B (zh) 2018-08-16 2018-08-16 一种双碳结构修饰的硅碳复合负极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810934477.5A CN109148851B (zh) 2018-08-16 2018-08-16 一种双碳结构修饰的硅碳复合负极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109148851A true CN109148851A (zh) 2019-01-04
CN109148851B CN109148851B (zh) 2021-07-06

Family

ID=64789682

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810934477.5A Active CN109148851B (zh) 2018-08-16 2018-08-16 一种双碳结构修饰的硅碳复合负极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109148851B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111048769A (zh) * 2019-12-27 2020-04-21 中国科学院化学研究所 一种双层包覆的硅基复合负极材料及其制备方法
CN111276684A (zh) * 2020-02-17 2020-06-12 东南大学 一种碳包覆复合材料的制备方法及其应用
CN111463409A (zh) * 2019-01-21 2020-07-28 贝特瑞新材料集团股份有限公司 一种硅基复合负极材料及其制备方法和包含其的锂离子电池
WO2020260332A1 (en) * 2019-06-24 2020-12-30 Institutt For Energiteknikk Electric energy storage device & method

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102903896A (zh) * 2012-10-22 2013-01-30 深圳清华大学研究院 用于锂离子电池的硅碳复合负极材料、其制备方法和应用
CN105514401A (zh) * 2015-12-31 2016-04-20 浙江工业大学 中空二级核壳结构硅碳复合材料及其制备和应用
WO2016106487A1 (en) * 2014-12-29 2016-07-07 Robert Bosch Gmbh Silicon-carbon composite, a method for preparing said composite, and an electrode material and a battery comprising said composite
CN105977477A (zh) * 2016-06-12 2016-09-28 苏州大学 一种微纳结构的硅碳电极材料的制备方法
CN106067547A (zh) * 2016-08-10 2016-11-02 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 碳包覆纳米硅‑石墨烯‑裂解碳层复合材料、制备方法及包含该复合材料的锂离子电池

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102903896A (zh) * 2012-10-22 2013-01-30 深圳清华大学研究院 用于锂离子电池的硅碳复合负极材料、其制备方法和应用
WO2016106487A1 (en) * 2014-12-29 2016-07-07 Robert Bosch Gmbh Silicon-carbon composite, a method for preparing said composite, and an electrode material and a battery comprising said composite
CN105514401A (zh) * 2015-12-31 2016-04-20 浙江工业大学 中空二级核壳结构硅碳复合材料及其制备和应用
CN105977477A (zh) * 2016-06-12 2016-09-28 苏州大学 一种微纳结构的硅碳电极材料的制备方法
CN106067547A (zh) * 2016-08-10 2016-11-02 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 碳包覆纳米硅‑石墨烯‑裂解碳层复合材料、制备方法及包含该复合材料的锂离子电池

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111463409A (zh) * 2019-01-21 2020-07-28 贝特瑞新材料集团股份有限公司 一种硅基复合负极材料及其制备方法和包含其的锂离子电池
CN111463409B (zh) * 2019-01-21 2023-05-02 贝特瑞新材料集团股份有限公司 一种硅基复合负极材料及其制备方法和包含其的锂离子电池
WO2020260332A1 (en) * 2019-06-24 2020-12-30 Institutt For Energiteknikk Electric energy storage device & method
CN111048769A (zh) * 2019-12-27 2020-04-21 中国科学院化学研究所 一种双层包覆的硅基复合负极材料及其制备方法
CN111048769B (zh) * 2019-12-27 2020-11-20 中国科学院化学研究所 一种双层包覆的硅基复合负极材料及其制备方法
CN111276684A (zh) * 2020-02-17 2020-06-12 东南大学 一种碳包覆复合材料的制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN109148851B (zh) 2021-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106935860B (zh) 一种碳插层v2o3纳米材料、其制备方法和应用
CN109273680B (zh) 一种多孔硅碳负极材料及其制备方法和锂离子电池
WO2020103914A1 (zh) 一种硅氧复合负极材料及其制作方法
CN103367719A (zh) 蛋黄-壳结构二氧化锡-氮掺杂碳材料及其制备方法
CN109148851A (zh) 一种双碳结构修饰的硅碳复合负极材料及其制备方法
CN110416543A (zh) 负极材料及包含其的电化学装置和电子装置
CN108269982B (zh) 一种复合材料、其制备方法及在锂离子电池中的应用
CN102709531B (zh) 一种锂离子电池及其负极
CN103682327B (zh) 基于氮掺杂碳层包裹的空心多孔氧化镍复合材料的锂离子电池及其制备方法
CN110233256B (zh) 一种复合纳米材料及其制备方法
CN106711419B (zh) 核-壳状的NiO/C多孔复合锂离子电池负极材料
CN107768617B (zh) 锂硫电池复合正极材料及其制备方法
CN104638253A (zh) 一种作为锂离子电池负极的Si@C-RG核壳结构复合材料的制备方法
CN110010895A (zh) 碳纤维负载氧化镁颗粒交联纳米片阵列复合材料及其制备方法和应用
CN103872331A (zh) 锂离子正极材料的铝包覆方法
CN104659333A (zh) 锂离子二次电池Mg2Si/SiOx/C复合负极材料膜电极的制备方法
CN105826524A (zh) 一种石墨烯原位形核磷酸铁锂的合成方法
CN106876684A (zh) 一种锂电池用硅负极材料、负极片及用其制备的锂电池
CN110767891A (zh) 一种多孔球形硅基复合负极材料的制备方法
CN109888247A (zh) 一种锂离子电池用钛酸锌锂/碳纳米复合负极材料的制备方法
Huang et al. Three-dimensional carbon cloth-supported ZnO nanorod arrays as a binder-free anode for lithium-ion batteries
CN114464780A (zh) 纳米核壳镶嵌的纳米片状离子电池负极复合材料及其制备方法与应用
CN105990566B (zh) 氧化镍复合负极材料及其制备方法
CN107749462A (zh) 一种高性能锂离子动力电池负极材料
Li et al. Preparation and electrochemical properties of nanoparticle structural LiFePO 4/C by Sol–Gel method as cathode material for lithium ion batteries

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant