CN109135252A - 一种可降解tpu膜及其制备工艺 - Google Patents
一种可降解tpu膜及其制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109135252A CN109135252A CN201810679340.XA CN201810679340A CN109135252A CN 109135252 A CN109135252 A CN 109135252A CN 201810679340 A CN201810679340 A CN 201810679340A CN 109135252 A CN109135252 A CN 109135252A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- starch
- parts
- tpu membrane
- degradable
- modified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2401/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2401/08—Cellulose derivatives
- C08J2401/26—Cellulose ethers
- C08J2401/28—Alkyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2403/00—Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08J2403/04—Starch derivatives
- C08J2403/06—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2467/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2467/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with resins or resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/06—Pretreated ingredients and ingredients covered by the main groups C08K3/00 - C08K7/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
本发明公开了一种可降解TPU膜及其制备工艺,涉及TPU膜。一种可降解的TPU膜由如下重量组分的原料制成:TPU颗粒40‑50份、改性淀粉10‑20份、羟甲基纤维素10‑15份、聚己内酯5‑10份、润滑剂5‑10份、增塑剂5‑10份、降解助剂1‑2份,本发明对淀粉、活性炭进行改性,使得改性过后的原料更易被土壤中的微生物所分解,同时也增强了微生物的降解速率。
Description
技术领域:
本发明涉及一种TPU膜,具体涉及一种可降解TPU膜,同时本发明还涉及一种所述可降解TPU膜的制备工艺。
背景技术:
TPU(热可塑性聚氨酯)因其优越的性能和环保概念日益受到人们的欢迎。TPU不仅拥有卓越的高张力、高拉力、强韧和耐老化的特性,而且是种成熟的环保材料。目前,TPU已被广泛应用于:鞋材、成衣、充气玩具、水上及水下之运动器材、医疗器材、健身器材、汽车椅座材料、雨伞、皮箱、皮包等。
TPU膜是在TPU颗粒料的基础上,通过压延、流延、吹膜、涂覆等工艺制成薄膜。目前在运动鞋上应用极广泛:鞋底及鞋面上的商标装饰、气囊、气垫、油包等。
TPU膜给人们带来了种种便利同时,也会造成一些困扰。TPU膜本身是一种有机高分子聚合物,自身往往难以降解,会造成严重的生态污染,极大的限制了TPU膜的使用。
可降解薄膜能在土壤和水中的微生物作用下,或通过阳光中紫外线的作用,在自然环境中分裂降解和还原,最终以无毒形式重新进入生态环境中,回归大自然。其中以脂肪族聚酯为原料制造的生物降解薄膜最为普遍,脂肪族聚酯主要包括以石油为原料合成的聚己内酯(PCL)、聚丁烯(PBS)及共聚体,还有以可再生资源为原料生产的聚乳酸、由微生物生产的聚羟基酪酸(PHB)等。如何将降解技术应用到TPU膜中,生成一种可降解TPU膜,是目前亟待解决的技术问题。
发明内容:
本发明所要解决的技术问题在于提供一种可降解TPU膜及其制备工艺。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现,一种可降解的TPU膜由如下重量组分的原料制成:TPU颗粒40-50份、改性淀粉10-20份、羟甲基纤维素10-15份、聚己内酯5-10份、润滑剂5-10份、增塑剂5-10份、降解助剂1-2份。
所述改性淀粉制备方法如下:向浓度为10%的醋酸溶液中加入淀粉,加热至回流状态搅拌2h,冷却至室温,滤出淀粉后用去离子水洗至中性;向淀粉中加入丙三醇和去离子水,加热至回流状态,保温搅拌1-2h,再加入干性油醇酸树脂,保温回流搅拌1-2h;密封冷却至室温静置1-2h,过滤得到淀粉,再放入低温冷冻机中,-5-0℃冷冻2-4h,经研磨仪研磨成粉,即得到改性淀粉。
所述10%醋酸溶液、淀粉、丙三醇、去离子水、干性油醇酸树脂的质量比为:40-50:20-30:10-15:10-15:5-10。
上述丙三醇通过氢键与淀粉键联,充斥在淀粉的内部,当温度降低至-5-0℃时,丙三醇和水的混合溶液就会凝结成固体,从而破坏淀粉的键联结构,使之更容易被微生物所分解。同时配合干性油醇酸树脂的改性,增强了淀粉的阻燃性。
所述润滑剂选自硬脂酸丁脂或微晶石蜡中的一种。
所述增塑剂选自邻苯二甲酸二辛酯或磷酸三苯酯中的一种。
所述降解助剂为改性活性炭,其制备方法包括以下步骤:将活性炭加入到浓度为90%的乙醇中,加热至回流状态,保温搅拌1-2h;再加入环氧大豆油、阳离子表面活性剂CTAB、助表面活性剂正戊醇,继续保温搅拌1-2h;趁热过滤,滤饼送入烘干箱中,80-90℃烘干2-3h;最后送入纳米研磨仪中研磨成粉,即得到改性活性炭。
所述活性炭、90%乙醇、环氧大豆油、CTAB、正戊醇的质量比为1-2:10:0.5-1:1:0.2。
所述润滑剂选自脂肪酸酰胺类润滑剂或烃类润滑剂中的一种。
一种可降解TPU膜的制备方法如下:
(1)将改性淀粉、羟甲基纤维素、聚己内酯、增塑剂,加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出、冷却、切粒得到预混颗粒;
(2)将TPU颗粒、预混颗粒、润滑剂、降解助剂混合送入吹膜机中进行塑化挤出;
(3)将塑化挤出料进行吹胀牵引制成薄膜,然后风环冷却,通过牵引辊牵引,最后收卷得到成卷薄膜产品;其中吹胀比为2.5-3.0,牵引比为4-6。
所述双螺杆挤出机的转速为50r/min-150r/min。
所述双螺杆挤出机的料筒及挤出口模的温度为105℃-125℃。
所述切粒机的转速为150r/min-300r/min。
所述吹膜机送料段温度设定在130-145℃,塑化段温度设定在160-180℃,模头温度设定为150℃。
本发明的有益效果是:(1)本发明添加了可降解、无污染、价格低的改性淀粉和羟甲基纤维素为原料,降低了TPU膜的工艺成本;(2)改性后的淀粉因为键联结构的破坏,更容易被微生物所分解;同时键联结构破坏后的淀粉经干性油醇酸树脂改性后,阻燃性、热稳定性有了显著的调高;(3)改性过后的活性炭可以吸附、聚集土壤中的微生物,同时提高微生物的反应活性和分解时间,加速TPU膜降解速度。
具体实施方式:
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解,下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。
实施例1
改性马铃薯淀粉的制备:向40g浓度为10%的醋酸溶液中加入20g马铃薯淀粉,加热至回流状态搅拌2h,冷却至室温,滤出淀粉后用去离子水洗至中性;向淀粉中加入10g丙三醇和10g去离子水,加热至回流状态,保温搅拌1h,再加入5g干性油醇酸树脂,保温回流搅拌1h;密封冷却至室温静置1h,过滤得到淀粉,再放入低温冷冻机中,0℃冷冻2h,经研磨仪研磨成粉,即得到改性马铃薯淀粉。
改性活性炭的制备:将1g活性炭加入到10g 90%乙醇中,加热至回流状态,保温搅拌1h;再加入0.5g环氧大豆油、1g阳离子表面活性剂CTAB、0.2g助表面活性剂正戊醇,继续保温搅拌1h;趁热过滤,滤饼送入烘干箱中,85℃烘干2h;最后送入纳米研磨仪中研磨成粉,即得到改性活性炭。
可降解TPU膜的制备:
(1)将10g改性马铃薯淀粉、10g羟甲基纤维素、5g聚己内酯、5g邻苯二甲酸二辛酯,加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出、冷却、切粒得到预混颗粒;其中双螺杆挤出机的转速为100r/min,双螺杆挤出机的料筒及挤出口模的温度为105℃,切粒机的转速为150r/min;
(2)将40gTPU颗粒、预混颗粒、5g硬脂酸丁脂、1g改性活性炭混合送入吹膜机中进行塑化挤出;其中吹膜机送料段温度设定在130℃,塑化段温度设定在160℃,模头温度设定为150℃;
(3)将塑化挤出料进行吹胀牵引制成薄膜,然后风环冷却,通过牵引辊牵引,最后收卷得到成卷薄膜产品;其中吹胀比为2.5,牵引比为4。
实施例2
改性马铃薯淀粉的制备:向40g浓度为10%的醋酸溶液中加入20g马铃薯淀粉,加热至回流状态搅拌2h,冷却至室温,滤出淀粉后用去离子水洗至中性;向淀粉中加入10g丙三醇和10g去离子水,加热至回流状态,保温搅拌1h,再加入5g干性油醇酸树脂,保温回流搅拌1h;密封冷却至室温静置1h,过滤得到淀粉,再放入低温冷冻机中,0℃冷冻2h,经研磨仪研磨成粉,即得到改性马铃薯淀粉。
改性活性炭的制备:将1g活性炭加入到10g 90%乙醇中,加热至回流状态,保温搅拌1h;再加入0.5g环氧大豆油、1g阳离子表面活性剂CTAB、0.2g助表面活性剂正戊醇,继续保温搅拌1h;趁热过滤,滤饼送入烘干箱中,85℃烘干2h;最后送入纳米研磨仪中研磨成粉,即得到改性活性炭。
可降解TPU膜的制备:
(1)将10g改性马铃薯淀粉、10g羟甲基纤维素、5g聚己内酯、5g磷酸三苯酯,加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出、冷却、切粒得到预混颗粒;其中双螺杆挤出机的转速为100r/min,双螺杆挤出机的料筒及挤出口模的温度为105℃,切粒机的转速为150r/min;
(2)将45gTPU颗粒、预混颗粒、5g微晶石蜡、2g改性活性炭混合送入吹膜机中进行塑化挤出;其中吹膜机送料段温度设定在130℃,塑化段温度设定在160℃,模头温度设定为150℃;
(3)将塑化挤出料进行吹胀牵引制成薄膜,然后风环冷却,通过牵引辊牵引,最后收卷得到成卷薄膜产品;其中吹胀比为2.5,牵引比为4。
对照例1
改性活性炭的制备:将1g活性炭加入到10g 90%乙醇中,加热至回流状态,保温搅拌1h;再加入0.5g环氧大豆油、1g阳离子表面活性剂CTAB、0.2g助表面活性剂正戊醇,继续保温搅拌1h;趁热过滤,滤饼送入烘干箱中,85℃烘干2h;最后送入纳米研磨仪中研磨成粉,即得到改性活性炭。
可降解TPU膜的制备:
(1)将10g马铃薯淀粉、10g羟甲基纤维素、5g聚己内酯、5g邻苯二甲酸二辛酯,加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出、冷却、切粒得到预混颗粒;其中双螺杆挤出机的转速为100r/min,双螺杆挤出机的料筒及挤出口模的温度为105℃,切粒机的转速为150r/min;
(2)将40gTPU颗粒、预混颗粒、5g硬脂酸丁脂、1g改性活性炭混合送入吹膜机中进行塑化挤出;其中吹膜机送料段温度设定在130℃,塑化段温度设定在160℃,模头温度设定为150℃;
(3)将塑化挤出料进行吹胀牵引制成薄膜,然后风环冷却,通过牵引辊牵引,最后收卷得到成卷薄膜产品;其中吹胀比为2.5,牵引比为4。
对照例2
改性马铃薯淀粉的制备:向40g浓度为10%的醋酸溶液中加入20g马铃薯淀粉,加热至回流状态搅拌2h,冷却至室温,滤出淀粉后用去离子水洗至中性;向淀粉中加入10g丙三醇和10g去离子水,加热至回流状态,保温搅拌1h,再加入5g干性油醇酸树脂,保温回流搅拌1h;密封冷却至室温静置1h,过滤得到淀粉,再放入低温冷冻机中,0℃冷冻2h,经研磨仪研磨成粉,即得到改性马铃薯淀粉。
可降解TPU膜的制备:
(1)将10g改性马铃薯淀粉、10g羟甲基纤维素、5g聚己内酯、5g邻苯二甲酸二辛酯,加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出、冷却、切粒得到预混颗粒;其中双螺杆挤出机的转速为100r/min,双螺杆挤出机的料筒及挤出口模的温度为105℃,切粒机的转速为150r/min;
(2)将40gTPU颗粒、预混颗粒、5g硬脂酸丁脂、1g活性炭混合送入吹膜机中进行塑化挤出;其中吹膜机送料段温度设定在130℃,塑化段温度设定在160℃,模头温度设定为150℃;
(3)将塑化挤出料进行吹胀牵引制成薄膜,然后风环冷却,通过牵引辊牵引,最后收卷得到成卷薄膜产品;其中吹胀比为2.5,牵引比为4。
实施例3
通过实施例1、实施例2制成可降解的TPU膜,并设置不对淀粉进行改性的对照例1、采用活性炭为降解助剂的对照例2。并对实施例1-2、对照例1-2进行降解效果的性能检测,检测结果如表1所示。
表1降解性能的检测结果
土壤淹埋天数(天) | 降解率(%) | |
实施例1 | 15/30 | 21/38 |
实施例2 | 15/30 | 20/41 |
对照例1 | 15/30 | 11/25 |
对照例2 | 15/30 | 9/23 |
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (8)
1.一种可降解TPU膜,其特征在于,由以下重量组分的原料制成:TPU颗粒40-50份、改性淀粉10-20份、羟甲基纤维素10-15份、聚己内酯5-10份、润滑剂5-10份、增塑剂5-10份、降解助剂1-2份。
2.根据权利要求1所述的可降解TPU膜,其特征在于,所述改性淀粉制备方法如下:向浓度为10%的醋酸溶液中加入淀粉,加热至回流状态搅拌2h,冷却至室温,滤出淀粉后用去离子水洗至中性;向淀粉中加入丙三醇和去离子水,加热至回流状态,保温搅拌1-2h,再加入干性油醇酸树脂,保温回流搅拌1-2h;密封冷却至室温静置1-2h,过滤得到淀粉,再放入低温冷冻机中,-5-0℃冷冻2-4h,经研磨仪研磨成粉,即得到改性淀粉。
3.根据权利要求2所述的可降解TPU膜,其特征在于:所述10%醋酸溶液、淀粉、丙三醇、去离子水、干性油醇酸树脂的质量比为:40-50:20-30:10-15:10-15:5-10。
4.根据权利要求1所述的可降解TPU膜,其特征在于,所述降解助剂为改性活性炭,其制备方法为:将活性炭加入到浓度为90%的乙醇中,加热至回流状态,保温搅拌1-2h;再加入环氧大豆油、阳离子表面活性剂CTAB、助表面活性剂正戊醇,继续保温搅拌1-2h;趁热过滤,滤饼送入烘干箱中,80-90℃烘干2-3h;最后送入纳米研磨仪中研磨成粉,即得到改性活性炭。
5.根据权利要求4所述的可降解TPU膜,其特征在于:所述活性炭、90%乙醇、环氧大豆油、CTAB、正戊醇的质量比为1-2:10:0.5-1:1:0.2。
6.一种如权利要求1所述的可降解TPU膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将改性淀粉、羟甲基纤维素、聚己内酯、增塑剂,加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出、冷却、切粒得到预混颗粒;
(2)将TPU颗粒、预混颗粒、润滑剂、降解助剂混合送入吹膜机中进行塑化挤出;
(3)将塑化挤出料进行吹胀牵引制成薄膜,然后风环冷却,通过牵引辊牵引,最后收卷得到成卷薄膜产品;其中吹胀比为2.5-3.0,牵引比为4-6。
7.根据权利要求6所述的可降解TPU膜的制备方法,其特征在于:所述双螺杆挤出机的转速为50r/min-150r/min,所述双螺杆挤出机的料筒及挤出口模的温度为105℃-125℃,所述切粒机的转速为150r/min-300r/min。
8.根据权利要求6所述的可降解TPU膜的制备方法,其特征在于:所述吹膜机送料段温度设定在130-145℃,塑化段温度设定在160-180℃,模头温度设定为150℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810679340.XA CN109135252B (zh) | 2018-06-27 | 2018-06-27 | 一种可降解tpu膜及其制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810679340.XA CN109135252B (zh) | 2018-06-27 | 2018-06-27 | 一种可降解tpu膜及其制备工艺 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109135252A true CN109135252A (zh) | 2019-01-04 |
CN109135252B CN109135252B (zh) | 2020-11-03 |
Family
ID=64802371
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810679340.XA Active CN109135252B (zh) | 2018-06-27 | 2018-06-27 | 一种可降解tpu膜及其制备工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109135252B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111019331A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-04-17 | 齐鲁工业大学 | 一种聚酯弹性体薄膜及其制备方法 |
CN111763297A (zh) * | 2020-06-22 | 2020-10-13 | 上海鹤城高分子科技有限公司 | 一种可自然水解的聚氨酯弹性体材料及其制备和应用 |
Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1136050A (zh) * | 1996-02-06 | 1996-11-20 | 雷鸣 | 包装用生物降解材料及制造食品包装容器的方法 |
WO2009095617A2 (fr) * | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Roquette Freres | Compositions thermoplastiques a base d'amidon soluble et procede de preparation de telles compositions |
CN101717567A (zh) * | 2009-11-16 | 2010-06-02 | 中国海洋石油总公司 | 一种柔韧可生物降解聚碳酸亚丙酯基复合薄膜制备方法 |
CN101955639A (zh) * | 2010-09-29 | 2011-01-26 | 江苏天仁生物材料有限公司 | 一种聚乳酸改性材料及其制备方法和用途 |
CN102241877A (zh) * | 2010-05-12 | 2011-11-16 | 邹俊 | 聚乳酸改性材料及其制备方法和用途 |
US20120059097A1 (en) * | 2010-09-06 | 2012-03-08 | Industrial Technology Research Institute | Starch-based thermoplastic composites |
US20120150137A1 (en) * | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastic Film Containing a Renewable Starch Polymer |
CN102585485A (zh) * | 2012-01-06 | 2012-07-18 | 华南理工大学 | 高机械性能淀粉/热塑性聚氨酯复合材料及制备方法 |
CN102653601A (zh) * | 2011-03-03 | 2012-09-05 | 上海可伊实业有限公司 | 可完全生物降解塑料树脂及其薄膜类制品的方法 |
CN103571176A (zh) * | 2013-10-11 | 2014-02-12 | 东莞市雄林新材料科技有限公司 | 可完全降解的含淀粉tpu地膜及制备方法 |
CN103657611A (zh) * | 2013-12-12 | 2014-03-26 | 赵兵 | 一种用于水污染治理的纳米吸附材料 |
CN103980684A (zh) * | 2014-05-15 | 2014-08-13 | 华东理工大学 | 一种增韧耐水性淀粉塑料及其制备方法 |
CN105295254A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-02-03 | 青岛友诚高新技术有限公司 | 一种医用薄膜材料及其制备方法 |
CN105907282A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-08-31 | 陕西科技大学 | 一种可剥离可生物降解聚氨酯保护膜及其制备方法和应用 |
CN106867230A (zh) * | 2017-01-22 | 2017-06-20 | 江苏欣润塑胶有限公司 | 一种可降解的tpu膜 |
CN107829535A (zh) * | 2017-09-08 | 2018-03-23 | 合肥禾盛新型材料有限公司 | 一种环保复合覆膜板 |
-
2018
- 2018-06-27 CN CN201810679340.XA patent/CN109135252B/zh active Active
Patent Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1136050A (zh) * | 1996-02-06 | 1996-11-20 | 雷鸣 | 包装用生物降解材料及制造食品包装容器的方法 |
WO2009095617A2 (fr) * | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Roquette Freres | Compositions thermoplastiques a base d'amidon soluble et procede de preparation de telles compositions |
CN101717567A (zh) * | 2009-11-16 | 2010-06-02 | 中国海洋石油总公司 | 一种柔韧可生物降解聚碳酸亚丙酯基复合薄膜制备方法 |
CN102241877A (zh) * | 2010-05-12 | 2011-11-16 | 邹俊 | 聚乳酸改性材料及其制备方法和用途 |
US20120059097A1 (en) * | 2010-09-06 | 2012-03-08 | Industrial Technology Research Institute | Starch-based thermoplastic composites |
CN101955639A (zh) * | 2010-09-29 | 2011-01-26 | 江苏天仁生物材料有限公司 | 一种聚乳酸改性材料及其制备方法和用途 |
US20120150137A1 (en) * | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastic Film Containing a Renewable Starch Polymer |
CN102653601A (zh) * | 2011-03-03 | 2012-09-05 | 上海可伊实业有限公司 | 可完全生物降解塑料树脂及其薄膜类制品的方法 |
CN102585485A (zh) * | 2012-01-06 | 2012-07-18 | 华南理工大学 | 高机械性能淀粉/热塑性聚氨酯复合材料及制备方法 |
CN103571176A (zh) * | 2013-10-11 | 2014-02-12 | 东莞市雄林新材料科技有限公司 | 可完全降解的含淀粉tpu地膜及制备方法 |
CN103657611A (zh) * | 2013-12-12 | 2014-03-26 | 赵兵 | 一种用于水污染治理的纳米吸附材料 |
CN103980684A (zh) * | 2014-05-15 | 2014-08-13 | 华东理工大学 | 一种增韧耐水性淀粉塑料及其制备方法 |
CN105295254A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-02-03 | 青岛友诚高新技术有限公司 | 一种医用薄膜材料及其制备方法 |
CN105907282A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-08-31 | 陕西科技大学 | 一种可剥离可生物降解聚氨酯保护膜及其制备方法和应用 |
CN106867230A (zh) * | 2017-01-22 | 2017-06-20 | 江苏欣润塑胶有限公司 | 一种可降解的tpu膜 |
CN107829535A (zh) * | 2017-09-08 | 2018-03-23 | 合肥禾盛新型材料有限公司 | 一种环保复合覆膜板 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111019331A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-04-17 | 齐鲁工业大学 | 一种聚酯弹性体薄膜及其制备方法 |
CN111019331B (zh) * | 2019-12-24 | 2021-11-02 | 齐鲁工业大学 | 一种聚酯弹性体薄膜及其制备方法 |
CN111763297A (zh) * | 2020-06-22 | 2020-10-13 | 上海鹤城高分子科技有限公司 | 一种可自然水解的聚氨酯弹性体材料及其制备和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109135252B (zh) | 2020-11-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106881929B (zh) | 一种聚己二酸对苯二甲酸丁二酯/淀粉高阻隔复合膜及其制备方法 | |
CN104861210B (zh) | 一种疏水稳定的淀粉基全生物降解树脂及其制备方法 | |
CN106881930B (zh) | 一种聚羟基脂肪酸酯/淀粉高阻隔复合膜及其制备方法 | |
CN106903952B (zh) | 一种聚乳酸/淀粉高阻隔复合膜及其制备方法 | |
CN108003448A (zh) | 一种可降解塑料包装袋及其制备方法 | |
CN111546740B (zh) | 一种可以生物降解的纸塑复合结构及其制备方法 | |
CN107627706A (zh) | 可降解高阻隔活性保鲜膜及其制备方法 | |
JPH07502065A (ja) | 分解性熱可塑性組成物及びブレンド | |
CN101781467A (zh) | 生物质合成塑料制品及其制备方法 | |
CN109135252A (zh) | 一种可降解tpu膜及其制备工艺 | |
CN106366449A (zh) | 一种透明饮料吸管及其生产工艺 | |
CN103992518B (zh) | 一种可生物降解的包装材料 | |
CN105566875A (zh) | 可降解环保塑料及其制备方法 | |
CN114364731A (zh) | 可生物降解的产品及生产方法 | |
CN109988400B (zh) | 一种环保型可降解包装复合膜及其制备方法 | |
CN112063133A (zh) | 一种生物降解透气膜及其制备方法 | |
CN103030863A (zh) | 一种透气母粒及利用该母粒制造透气膜的方法 | |
CN106543701B (zh) | 一种环保型tpu帐篷材料 | |
CN112175361B (zh) | 一种高阻隔抗拉伸抑菌膜类可降解材料及其制备方法 | |
CN110483961A (zh) | 一种全降解地膜及其制备方法 | |
CN104945870A (zh) | 一种可完全生物降解的改性聚乳酸吹膜级树脂及其制备方法 | |
CN112812518A (zh) | 一种热塑性生物降解塑料及其制备方法 | |
CN102241878A (zh) | 一种可生物降解的增韧型聚乳酸塑料及其制备方法 | |
WO1999005078A1 (fr) | Compositions degradables en granules comportant un revetement a usage agricole et horticole, composition biodegradable de resine, ses moulages et feuils, procede de fabrication de feuils et sacs a dechets degradables | |
CN114276656A (zh) | 生物降解塑料、制备方法及其应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |