CN109134286A - 一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐(MGDA·3Na)的制备方法，将丙氨酸用碱中和制备丙氨酸钠溶液，向丙氨酸钠溶液中加入催化剂和氯乙酸钠，使丙氨酸钠与氯乙酸钠缩合制备得到MGDA·3Na稀溶液，MGDA·3Na稀溶液经纳滤脱除一价盐得到MGDA·3Na浓溶液，将MGDA·3Na浓溶液蒸发，浓缩后降温结晶，晶体经干燥后得到MGDA·3Na产品。本方法中MGDA·3Na的总收率可达81％，产品中不含NTA。与现有的技术相比，本发明革除了剧毒氰化物原料的使用，所用原料都为常规化学品，制备过程中也没有剧毒副产物产生，反应步骤少且条件温和，提高了MGDA·3Na的生产安全性，降低了生产成本。

Description

一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的制备方法
技术领域
本发明涉及一种碱土金属离子和重金属离子的络合剂，具体涉及一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的制备方法。
背景技术
常用络合剂主要包括磷酸盐类、膦酸盐类、多元羧酸类或氨基多羧酸类等几种类型。甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)是一种重要的氨基多羧酸类络合剂，其中，甲基甘氨酸二乙酸三钠盐(MGDA·3Na)在生产上应用较多。MGDA兼具螯合能力强和高效率(低分子量)的特性，还具有优越的毒理学安全性以及生物易降解性，是氨基多羧酸类络合剂的最优选择(MGDA，满足可持续清洗方案的创新选择，《中国洗涤用品工业》2014年第7期48-53页)。MGDA可用于生产清洁剂、抛光剂以及硬化基质的粘合剂，其合成方法在专利US5817864、US5849950、WO2011113822、EP 2176215B1、CN201110277825、CN101171226A中有描述。
现有技术中，甲基甘氨酸二乙酸三钠盐通常采用Strecker反应合成，反应既可在碱性介质中进行，也可在酸性介质中进行，具体的合成路线可分为两大类。第一类合成路线是由丙氨腈或丙氨酸与氰化物和甲醛进行Strecker反应，再经水解获得产物，反应物丙氨腈或丙氨酸可由氢氰酸、氨水和乙醛反应制得。US5817864采用丙氨酸、甲醛和氰化钠在pH值为10～12的碱性介质中反应，再经过水解脱氨获得MGDA·3Na。这类合成路线的副产物含量较多，MGDA·3Na的选择性较低。第二类合成路线是由亚氨基二乙腈或亚氨基二乙酸与氰化物和乙醛进行Strecker反应，再经水解获得产物，反应物亚氨基二乙腈或亚氨基二乙酸可由氢氰酸、氨水和甲醛制得。US5849950中分别以亚氨基二乙腈和亚氨基二乙酸为原料，在pH为1.5～2的酸性介质中与甲醛(或乙醛)、精制氢氰酸反应，再经过水解脱氨制备MGDA·3Na。CN101171226A以亚氨基二乙腈与乙醛和氢氰酸反应，然后进行分阶段水解来制备MGDA·3Na，降低了有毒副产物次氮基三乙酸盐(NTA)的含量。CN201110277825采用未经提纯的含量低于15％的粗氢氰酸气体代替含量99％以上的精制氢氰酸来合成甲基甘氨腈二乙腈，进而制备MGDA·3Na，MGDA·3Na总收率可达86％以上。
可见，上述制备MGDA·3Na的方法均需采用剧毒的氢氰酸或金属氰化物为原料，反应步骤多，且有副产物NTA生成，生产过程安全性要求极高，精制过程还需要将剧毒的氰化物和有毒副产物NTA脱除，使得生产成本高，能量消耗大。
发明内容
本发明的目的就是为了提供一种新的甲基甘氨酸二乙酸三钠盐(MGDA·3Na)的制备方法，该制备方法采用丙氨酸钠与氯乙酸钠缩合反应制备MGDA·3Na，经纳滤脱盐结合浓缩结晶获得MGDA·3Na产品。该制备方法生产安全性高、节能环保，克服了现有的甲基甘氨酸二乙酸三钠盐制备方法的不足。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐(MGDA·3Na)的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)中和反应：用碱将丙氨酸中和制备丙氨酸钠溶液；
(2)缩合反应：向丙氨酸钠溶液中加入催化剂和氯乙酸钠，控制反应温度，用碱调节pH值；
(3)纳滤脱盐：将步骤(2)所得反应液进行纳滤脱盐，脱除反应生成的氯化钠以及未反应的丙氨酸钠和氯乙酸钠；
(4)结晶干燥：纳滤截留液蒸发浓缩，然后降温结晶，晶体经干燥后得到甲基甘氨酸二乙酸三钠盐产品。
在本发明的一个具体实施方式中，步骤(1)中所用的丙氨酸为L-丙氨酸、D-丙氨酸或两者的混合物，所用的碱为氢氧化钠或碳酸钠，优选氢氧化钠。用氢氧化钠中和丙氨酸的反应方程式如下：
在本发明的一个具体实施方式中，步骤(1)的中和反应在水溶液中进行，中和反应温度控制在10℃～100℃，中和反应终点pH范围为7～14。
在本发明的一个具体实施方式中，步骤(2)的缩合反应所用的氯乙酸钠为氯乙酸钠固体或者氯乙酸钠溶液。
在本发明的一个具体实施方式中，氯乙酸钠溶液的配制方法包括：a)用氯乙酸钠溶解配制；b)用氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠中和氯乙酸制得。
在本发明的一个具体实施方式中，步骤(2)的缩合反应所用的催化剂为无机铵盐、有机胺或者酰胺，优选三烷基胺。
在本发明的一个具体实施方式中，步骤(2)的缩合反应中，丙氨酸钠与氯乙酸钠的摩尔比范围为1:(1～5)，优选1:(1.8～2.8)。
在本发明的一个具体实施方式中，步骤(2)的缩合反应中，调节pH值所用碱为氢氧化钠、碳酸钠或者其他呈碱性的钠盐，缩合反应的pH范围为8～14，缩合反应的温度控制在20℃～100℃，缩合反应时间为1～8小时。
在本发明的一个具体实施方式中，步骤(2)的缩合反应中，当使用氢氧化钠调节pH值时，缩合反应的反应方程式如下：
在本发明的一个具体实施方式中，步骤(3)的纳滤脱盐过程中，纳滤操作压力为0.2MPa～1.2MPa，纳滤步骤能够脱除反应液中的氯化钠、丙氨酸钠和氯乙酸钠等一价盐，截留MGDA·3Na。
在本发明的一个具体实施方式中，步骤(4)中的纳滤截留液在常压或减压下进行蒸发浓缩，浓缩所得的浓缩液的甲基甘氨酸二乙酸三钠盐浓度范围为25wt％～65wt％。
在本发明的一个具体实施方式中，步骤(4)中降温结晶的温度为-20℃～30℃，晶体在60～150℃的温度下干燥。
与现有技术相比，本发明的改进以及技术效果主要体现在：
与现有技术相比，本发明采用了丙氨酸钠和氯乙酸钠在碱性条件下缩合制备MGDA·3Na，反应液再经纳滤脱盐和浓缩结晶精制获得MGDA·3Na产品，产品收率可达81％。与现有的通过Strecker反应合成MGDA·3Na的技术相比，本发明革除了剧毒氰化物原料的使用，所用原料都为常规化学品，且产品中没有NTA副产物，制备过程中也没有剧毒副产物产生，反应步骤少且反应条件温和，提高了MGDA·3Na的生产安全性，降低了生产成本。
附图说明
图1：甲基甘氨酸二乙酸三钠盐制备流程图。
具体实施方式
参考图1，一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐(MGDA·3Na)的制备方法，包括以下步骤：
(1)中和反应：用碱将丙氨酸中和制备丙氨酸钠溶液；
(2)缩合反应：向丙氨酸钠溶液中加入催化剂和氯乙酸钠，控制反应温度，用碱调节pH值；
(3)纳滤脱盐：将步骤(2)所得反应液进行纳滤脱盐，脱除反应生成的氯化钠以及未反应的丙氨酸钠和氯乙酸钠；
(4)结晶干燥：纳滤截留液蒸发浓缩，然后降温结晶，晶体经干燥后得到甲基甘氨酸二乙酸三钠盐产品。
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的制备方法，按如下步骤进行：
先将1187g(15％，质量百分浓度，下同)L-丙氨酸溶液装入一个带夹套控温的反应器中，滴加15％的氢氧化钠溶液，保持中和反应温度30℃，当pH达到8.5时，向反应器中加入2213.5g(20％)氯乙酸钠溶液和3.6g三乙胺，将反应器升温至75℃，缓慢滴加18％的氢氧化钠溶液，控制滴加速度使反应液pH在12～12.5范围，反应5小时后，将反应液冷却至室温，得到MGDA三钠盐的稀溶液，以丙氨酸计算总收率为78％；对反应液进行纳滤脱盐，纳滤在0.2MPa～1.2MPa操作压力下进行，当截留液中氯化钠浓度低于0.5％时停止纳滤；将纳滤截留液在0.09MPa的真空度下减压浓缩，MGDA三钠盐浓度达到60％时，将浓缩液在5℃下降温结晶，结晶在60℃下烘干得固体产品387g。
实施例2
一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的制备方法，按如下步骤进行：
先将1780g(16.5％，质量百分浓度，下同)D,L-丙氨酸溶液装入一个带夹套控温的反应器中，滴加15％的氢氧化钠溶液，保持中和反应温度30℃，当pH达到9.0时，向反应器中加入6408g(15％)氯乙酸钠溶液和6.9g三辛胺，将反应器升温至55℃，缓慢滴加18％的氢氧化钠溶液，控制滴加速度使反应液pH在11～11.5范围，反应7小时后，将反应液冷却至室温，得到MGDA三钠盐的稀溶液，以丙氨酸计算总收率为81％；对反应液进行纳滤脱盐，纳滤在0.2MPa～1.2MPa操作压力下进行，当截留液中氯化钠浓度低于0.5％时停止纳滤；将纳滤截留液在0.09MPa的真空度下减压浓缩，MGDA三钠盐浓度达到65％时，将浓缩液在0℃下降温结晶，结晶在80℃下烘干得固体产品621g。
实施例3
一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的制备方法，按如下步骤进行：
先将1187g(15％，质量百分浓度，下同)L-丙氨酸溶液装入一个带夹套控温的反应器中，滴加15％的氢氧化钠溶液，保持中和反应温度10℃，当pH达到14时，向反应器中加入1164.8g(20％)氯乙酸钠溶液和3.6g三乙胺，将反应器升温至20℃，缓慢滴加18％的氢氧化钠溶液，控制滴加速度使反应液pH在8±0.5范围，反应8小时后得到MGDA三钠盐的稀溶液，以丙氨酸计算总收率为38％；对反应液进行纳滤脱盐，纳滤在0.2MPa操作压力下进行，当截留液中氯化钠浓度低于0.5％时停止纳滤；将纳滤截留液在0.09MPa的真空度下减压浓缩，MGDA三钠盐浓度达到25％时，将浓缩液在-20℃下降温结晶，结晶在60℃下烘干得固体产品166g。
实施例4
一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的制备方法，按如下步骤进行：
先将1187g(15％，质量百分浓度，下同)L-丙氨酸溶液装入一个带夹套控温的反应器中，滴加15％的氢氧化钠溶液，保持中和反应温度100℃，当pH达到7时，向反应器中加入5824g氯乙酸钠溶液(20％)和3.6g三乙胺，将反应器升温至100℃，缓慢滴加18％的氢氧化钠溶液，控制滴加速度使反应液pH在13.5±0.5范围，反应1小时后，将反应液冷却至室温，得到MGDA三钠盐的稀溶液，以丙氨酸计算总收率为75％；对反应液进行纳滤脱盐，纳滤在1.2MPa操作压力下进行，当截留液中氯化钠浓度低于0.5％时停止纳滤；将纳滤截留液在0.09MPa的真空度下减压浓缩，MGDA三钠盐浓度达到65％时，将浓缩液在30℃下降温结晶，结晶在150℃下烘干得固体产品319g。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
碱与丙氨酸中和反应制备丙氨酸钠溶液，
丙氨酸钠溶液与氯乙酸钠、催化剂混合，丙氨酸钠与氯乙酸钠缩合反应生成甲基甘氨酸二乙酸三钠盐，
反应完成后，反应液进行纳滤脱盐，脱除反应生成的氯化钠以及未反应的丙氨酸钠和氯乙酸钠，
纳滤截留液蒸发浓缩然后降温结晶，晶体经干燥后得到甲基甘氨酸二乙酸三钠盐产品。
2.根据权利要求1所述的一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的制备方法，其特征在于，所述丙氨酸为L-丙氨酸、D-丙氨酸或两者的混合物，所述碱为氢氧化钠或碳酸钠。
3.根据权利要求1或2所述的一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的制备方法，其特征在于，所述中和反应在水溶液中进行，中和反应温度控制在10℃～100℃，中和反应终点pH范围为7～14。
4.根据权利要求1所述的一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的制备方法，其特征在于，所述氯乙酸钠为氯乙酸钠固体或者氯乙酸钠溶液。
5.根据权利要求1所述的一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的制备方法，其特征在于，缩合反应所用催化剂为无机铵盐、有机胺或者酰胺，优选三烷基胺。
6.根据权利要求1所述的一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的制备方法，其特征在于，所述缩合反应中，丙氨酸钠与氯乙酸钠的摩尔比范围为1:1～1:5，优选1:1.8～1:2.8。
7.根据权利要求1所述的一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的制备方法，其特征在于，所述缩合反应中，用碱调节pH值范围为8～14，控制温度在20℃～100℃，反应时间为1～8小时。
8.根据权利要求1所述的一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的制备方法，其特征在于，所述纳滤脱盐过程中，纳滤操作压力为0.2MPa～1.2MPa。
9.根据权利要求1所述的一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的制备方法，其特征在于，所述纳滤截留液在常压或减压下进行蒸发浓缩，浓缩所得的浓缩液的甲基甘氨酸二乙酸三钠盐浓度范围为25wt％～65wt％。
10.根据权利要求1所述的一种甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的制备方法，其特征在于，所述降温结晶的温度为-20℃～30℃，晶体在60～150℃的温度下干燥。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111620790A (zh) * 2019-12-31 2020-09-04 曹清清 一种甘氨酸二乙酸衍生物螯合剂的生产方法及生产装置
CN112010769A (zh) * 2020-09-01 2020-12-01 河南清水源科技股份有限公司 一种绿色螯合剂甲基甘氨酸二乙酸钠盐的制备方法
CN112898169A (zh) * 2021-02-01 2021-06-04 合肥艾普拉斯环保科技有限公司 Mgda生物可降解螯合剂的制备方法
CN112920069A (zh) * 2021-02-01 2021-06-08 合肥艾普拉斯环保科技有限公司 一种生物可降解螯合剂及其制备方法
CN114163340A (zh) * 2021-12-09 2022-03-11 山东远联化工股份有限公司 一种谷氨酸二乙酸钠的制备方法及甲基甘氨酸二乙酸钠的制备方法
CN114478232A (zh) * 2022-02-09 2022-05-13 河北海力香料股份有限公司 一种3,3′,4,4′-二苯醚四甲酸精制母液的回收处理方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101291928A (zh) * 2005-10-19 2008-10-22 库多斯药物有限公司 4-杂芳甲基取代的酞嗪酮衍生物
CN107118114A (zh) * 2017-05-06 2017-09-01 潍坊源洁环保科技有限公司 一种甲基甘氨酸二乙酸碱金属盐的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101291928A (zh) * 2005-10-19 2008-10-22 库多斯药物有限公司 4-杂芳甲基取代的酞嗪酮衍生物
CN107118114A (zh) * 2017-05-06 2017-09-01 潍坊源洁环保科技有限公司 一种甲基甘氨酸二乙酸碱金属盐的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张莉等: "《分离检测实训》", 31 January 2013 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111620790A (zh) * 2019-12-31 2020-09-04 曹清清 一种甘氨酸二乙酸衍生物螯合剂的生产方法及生产装置
CN112010769A (zh) * 2020-09-01 2020-12-01 河南清水源科技股份有限公司 一种绿色螯合剂甲基甘氨酸二乙酸钠盐的制备方法
CN112010769B (zh) * 2020-09-01 2023-01-31 河南清水源科技股份有限公司 一种绿色螯合剂甲基甘氨酸二乙酸钠盐的制备方法
CN112898169A (zh) * 2021-02-01 2021-06-04 合肥艾普拉斯环保科技有限公司 Mgda生物可降解螯合剂的制备方法
CN112920069A (zh) * 2021-02-01 2021-06-08 合肥艾普拉斯环保科技有限公司 一种生物可降解螯合剂及其制备方法
CN114163340A (zh) * 2021-12-09 2022-03-11 山东远联化工股份有限公司 一种谷氨酸二乙酸钠的制备方法及甲基甘氨酸二乙酸钠的制备方法
CN114478232A (zh) * 2022-02-09 2022-05-13 河北海力香料股份有限公司 一种3,3′,4,4′-二苯醚四甲酸精制母液的回收处理方法

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