CN109126825A - 一种镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂及其制备方法，属于全解水制氢技术领域。所述方法包括如下步骤：(1)利用电沉积法在导电柔性基底上沉积Ni‑Co纳米片前驱体，(2)以步骤(1)中前驱体为原料，利用水热法制备镍掺杂的Co9S8纳米片，即得。本发明通过简单的电沉积和水热反应法，以导电柔性基底为模板，在其表面上形成了垂直生长的Co9S8纳米片，大幅度增加了纳米片与电解液的有效接触面积，暴露了更多电催化活性位点，同时缩短了离子扩散途径，大大提高了电催化活性。同时，本发明还通过镍掺杂使Co9S8的电子结构得到了有效调控，显著提高了其电子转移效率和导电性。
Description
技术领域
本发明属于全解水制氢技术领域，尤其涉及一种能够同时实现析氢和尿素污水治理的双功能电催化剂及其制备方法。
背景技术
能源危机和环境污染目前是人类社会面临的主要问题。氢气，作为清洁可再生能源，由于零排放和较高的能量密度一直被人们密切关注和追求。在众多制备氢气的生产方法中，电解水产氢由于便于操作和环境友好被认为是最有潜力的产氢技术之一。然而，作为全解水的阳极半反应，氧气析出反应由于需要实现四电子的转移(4OH-→O2+2H2O+4e-)，导致电解水往往在较大的过电位下才能实现产氢，从而极大的限制了电解水产氢的实际应用。
幸运的是，科研工作者们发现可以采用更容易被电氧化的小分子代替析氧反应，在较低的过电位下即可以实现全解水制氢。其中，在工业废水和生活污水中普遍存在的尿素，就可以用来与阴极析氢反应结合实现产氢。通过电氧化反应，尿素可以被分解为N2和CO2，与此同时在阴极水被还原为氢气，同时实现产氢和尿素污水治理。更重要的是，尿素氧化反应的热力学平衡电压为0.37V vs.RHE，远远低于析氧反应的平衡电压(1.27Vvs.RHE)，意味着将尿素氧化反应取代析氧反应可以大大降低电解水的过电位。然而，尿素氧化反应需要实现六电子转移(CO(NH2)2+6OH-→N2+5H2O+CO2+6e-)，制备高活性的尿素氧化电催化剂仍然是迫切需要的。因此，发展一种双功能催化剂同时实现析氢和尿素污水治理是人们面临的巨大挑战。
近几年，镍基电催化剂由于较大的地球储备和高催化活性被广泛用于尿素电解氧化，例如镍氢氧化物，镍-钼复合材料以及镍合金等；为了提高电催化剂的催化活性，大量的科学研究用于增加材料的电催化活性位点和导电性等。Wu等(Xiaojiao Zhu,Xinyu Dou,Jun Dai,et al,Metallic Nickel Hydroxide Nanosheets Give SuperiorElectrocatalytic Oxidation of Urea for Fuel Cells[J].Angew.Chem.Int.Ed.2016,55:12465-12469)结合密度泛函理论计算和实验结果证实在氢氧化镍中掺杂硫，使电催化性能得到明显改善。Wen等(Pingwei Cai，Junheng Huang,Junxiang Chen,et al,Oxygen-Containing Amorphous Cobalt Sulfide Porous Nanocubes as High-ActivityElectrocatalysts for the Oxygen Evolution Reaction in an Alkaline/NeutralMedium[J].Angew.Chem.Int.Ed.2017,56:4858-4861)报道了一种O掺杂的CoS2电催化剂，通过研究发现由于异质O原子的存在，大大增加了催化剂对于O*的吸附性能，使材料展现出了优异的电氧化催化活性。
尽管如此，目前还没有一种基于钴的电催化剂可以用于废水中同时实现尿素氧化和产氢，因此，本发明提出一种能够同时实现析氢和尿素污水治理的钴基双功能电催化剂及其制备方法，以期解决上述问题。
发明内容
针对上述现有技术中存在的问题，本发明旨在提供一种镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂及其制备方法，本发明通过简单的电沉积和水热反应法，以导电柔性基底为模板，在其表面上形成了垂直生长的Co9S8纳米片，大幅度增加了纳米片与电解液的有效接触面积，暴露了更多电催化活性位点，同时缩短了离子扩散途径，大大提高了电催化活性。同时，本发明还通过镍掺杂使Co9S8的电子结构得到了有效调控，显著提高了其电子转移效率和导电性。
本发明的目的之一是提供一种镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂。
本发明的目的之二是提供一种镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂的方法。
本发明的目的之三是提供镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂的应用。
为实现上述发明目的，具体的，本发明公开了下述技术方案：
首先，本发明公开了一种镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂，所述电催化剂由导电柔性基底、Ni原子和Co9S8纳米片构成，所述Co9S8纳米片生长在导电柔性基底上，形成三维骨架结构，Ni原子取代Co9S8晶格中部分钴原子，所述Ni原子的掺杂量为原子比0.5-2.5％，试验发现，Ni原子的掺杂量超出这一范围会导致得到的电催化剂性能明显下降。
优选的，所述Ni原子的掺杂量为原子比1.26％时，得到的电催化剂的电催化性能最优。
所述Co9S8在导电柔性基底上的厚度为30-50nm；优选的，所述导电柔性基底包括碳布、泡沫镍等。
其次，本发明公开了一种镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)利用电沉积法在导电柔性基底上沉积Ni-Co纳米片前驱体，
(2)以步骤(1)中前驱体为原料，利用水热法制备镍掺杂的Co9S8纳米片，即得。
步骤(1)中，所述利用电沉积法在导电柔性基底上沉积Ni-Co纳米片前驱体的方法为：
S1、首先，将导电柔性基底在浓硝酸中浸泡，洗涤导电柔性基底、干燥后备用；
S2、将步骤S1中干燥后的导电柔性基底浸入含有沽离子和镍离子的溶液中，加入工作电极，对电极和参比电极，电沉积后洗涤导电柔性基底、干燥，即得生长在导电柔性基底上的Ni-Co纳米片前驱体；
步骤S1中，所述浸泡时间为20-40min，优选为30min，浸泡时间太短，导电柔性基底上附着的杂质清除不干净，浸泡时间太长会腐蚀导电柔性基底。
步骤S1中，所述洗涤浸泡时间的方法为用去离子水和乙醇各超声洗涤15-30min。
步骤S1中，所述干燥的时间为8-12h，优选为10h，保证充分干燥。
步骤S2中，所述钴离子的浓度为3-9mM；所述镍离子的浓度为2-4mM。
优选的，所述钴离子和镍离子的浓度分别为6mM和3mM。
步骤S2中，所述钴离子和镍离子分别由六水合氯化钴和六水合氯化镍溶于去离子水中制得。
步骤S2中，采用步骤S1所得导电柔性基底为工作电极，铂网为对电极，甘汞电极为参比电极。
步骤S2中，所述电沉积的时间为3-12min，电压为-1.0V，沉积时间优选为5min，沉积的Ni-Co前驱体均匀生长在导电柔性基底表面。
步骤S2中，用去离子水冲洗干净导电柔性基底后，50℃下干燥10-14h，即可。
优选的，所述导电柔性基底包括碳布、泡沫镍等。
步骤(2)中，所述利用水热法制备镍掺杂的Co9S8纳米片的方法为：在反应容器中加入硫代乙酰胺溶液，再加入步骤(1)中的Ni-Co纳米片前驱体，热水反应后抽滤洗涤导电柔性基底，真空干燥，即得镍掺杂的Co9S8纳米片双功能电催化剂。
所述硫代乙酰胺溶液的浓度为0.15-0.25mM。
所述热水反应的温度为100-150℃，时间为4-7h；优选为在130℃下反应5h。
所述抽滤洗涤为用乙醇洗涤后再用去离子水进行洗涤。
所述真空干燥为在40-70度的真空度下干燥8-15h。
最后，本发明公开了镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂在电解水制氢以及污水治理中的应用。
所述“双功能”是指：所制备的电催化剂既可以催化尿素氧化，也可以实现水解产氢。
本发明的双功能电催化剂的特点是：首先，采用电沉积法在导电柔性基底上制备出了厚度约为30-50nm的镍掺杂的Co9S8纳米片，而且这种纳米片垂直生长在导电柔性基底上，这样可以为催化剂提供与电解液更多的有效接触面积，暴露出更多电催化活性位点，大大提高了电催化活性。然后，本发明通过简单的水热反应法，通过镍掺杂有效调节了Co9S8纳米片的电子结构，显著提高了Co9S8的电子转移效率和导电性，使本发明得到的电催化剂在1.28Vvs.RHE的初始电压下即可实现全解水产氢，大大降低了全解水产氢的过电压。且当电流密度为30mAcm2-时的电压仅为1.65V vs.RHE。
与现有技术相比，本发明取得的有益效果是：
(1)本发明方法制得的镍掺杂的Co9S8纳米片，更加有利于电催化活性位点的暴露，有效的提高了该纳米片的电催化性能。
(2)本发明方法制得的镍掺杂的Co9S8纳米片，显著提高了其电子转移效率和导电性。
(3)本发明工艺制备简单，操作方便，原料易得，制备成本较低，是一种性能良好能够同时实现产氢和尿素污水治理的双功能电催化剂，具有广阔的应用前景。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本申请的进一步理解，本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请，并不构成对本申请的不当限定。
图1为实施例1-3及对比例1制备的电催化剂的X-射线衍射(XRD)图谱。
图2为实施例1-3及对比例1制备的电催化剂的场发射扫描电镜(FESEM)照片。
图3为实施例2制备的电催化剂透射电镜(TEM)照片。
图4为碳布、实施例1-3及对比例1制备的电催化剂的尿素氧化极化曲线(LSV)。
图5为实施例1-3及对比例1制备的电催化剂的交流阻抗图谱(EIS)。
图6为实施例1-3及对比例1制备的电催化剂的全解水极化曲线(LSV)。
图7为实施例2制备的电催化剂进行全解水测试时的电极照片。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
正如背景技术所介绍的，在工业废水和生活污水中普遍存在的尿素，可以用来与阴极析氢反应结合实现产氢，然而，尿素氧化反应需要实现六电子转移，制备高活性的尿素氧化电催化剂仍然是迫切需要的。因此，本发明提出一种镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂及其制备方法，下面结合附图及具体实施方式对本发明做进一步的说明。
实施例1
一种镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)先将碳布在浓硝酸中浸泡30min后，用去离子水和乙醇各超声洗涤20min；然后在干燥箱中干燥10h，备用；
(2)将3mM六水合氯化钴和3mM六水合氯化镍溶解在100毫升去离子水中，搅拌2h含有沽离子和镍离子的溶液，然后将步骤(1)中的碳布浸入上述溶液中，以碳布为工作电极，铂网为对电极，甘汞电极为参比电极，在恒电压-1.0V下沉积5min；将沉积后的碳布用去离子水冲洗干净后，在50℃干燥12h，得到沉积在碳布上的Ni-Co纳米片前驱体，备用；
(3)将8mmol硫代乙酰胺溶于40毫升去离子水中，搅拌30min，转移至反应釜中，加入步骤(2)得到的Ni-Co纳米片前驱体，在150℃下水热反应5h，反应完后用去离子水和乙醇抽滤洗涤碳布，在真空60度的条件下干燥12h，即得镍掺杂的Co9S8纳米片双功能电催化剂，标记为Ni-Co9S8/CC1:1。
实施例2
一种镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)先将碳布在浓硝酸中浸泡30min后，用去离子水和乙醇各超声洗涤20min；然后在干燥箱中干燥10h，备用；
(2)将6mM六水合氯化钴和3mM六水合氯化镍溶解在100毫升去离子水中，搅拌2h含有沽离子和镍离子的溶液，然后将步骤(1)中的碳布浸入上述溶液中，碳布为工作电极，铂网为对电极，甘汞电极为参比电极，在恒电压-1.0V下沉积5min；将沉积后的碳布用去离子水冲洗干净后，在50℃干燥12h，得到沉积在碳布上的Ni-Co纳米片前驱体，
备用；
(3)将8mmol硫代乙酰胺溶于40毫升去离子水中，搅拌30min，转移至反应釜中，加入步骤(2)得到的Ni-Co纳米片前驱体，在150℃下水热反应5h，反应完后用去离子水和乙醇抽滤洗涤碳布，在真空60度的条件下干燥12h，即得镍掺杂的Co9S8纳米片双功能电催化剂，标记为Ni-Co9S8/CC2:1。
实施例3
一种镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)先将碳布在浓硝酸中浸泡30min后，用去离子水和乙醇各超声洗涤20min；然后在干燥箱中干燥10h，备用；
(2)将9mM六水合氯化钴和3mM六水合氯化镍溶解在100毫升去离子水中，搅拌2h含有沽离子和镍离子的溶液，然后将步骤(1)中的碳布浸入上述溶液中，碳布为工作电极，铂网为对电极，甘汞电极为参比电极，在恒电压-1.0V下沉积5min；将沉积后的碳布用去离子水冲洗干净后，在50℃干燥12h，得到沉积在碳布上的Ni-Co纳米片前驱体，备用；
(3)将8mmol硫代乙酰胺溶于40毫升去离子水中，搅拌30min，转移至反应釜中，加入步骤(2)得到的Ni-Co纳米片前驱体，在150℃下水热反应5h，反应完后用去离子水和乙醇抽滤洗涤碳布，在真空60度的条件下干燥12h，即得镍掺杂的Co9S8纳米片双功能电催化剂，标记为Ni-Co9S8/CC3:1。
实施例4
一种镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)先将泡沫镍在浓硝酸中浸泡20min后，用去离子水和乙醇各超声洗涤15min；然后在干燥箱中干燥8h，备用；
(2)将5mM六水合氯化钴和2mM六水合氯化镍溶解在100毫升去离子水中，搅拌2h含有沽离子和镍离子的溶液，然后将步骤(1)中的泡沫镍浸入上述溶液中，泡沫镍为工作电极，铂网为对电极，甘汞电极为参比电极，在恒电压-1.0V下沉积12min；将沉积后的泡沫镍用去离子水冲洗干净后，在50℃干燥10h，得到沉积在泡沫镍上的Ni-Co纳米片前驱体，备用；
(3)将6mmol硫代乙酰胺溶于40毫升去离子水中，搅拌30min，转移至反应釜中，加入步骤(2)得到的Ni-Co纳米片前驱体，在100℃下水热反应7h，反应完后用去离子水和乙醇抽滤洗涤泡沫镍，在真空70度的条件下干燥8h，即得镍掺杂的Co9S8纳米片双功能电催化剂，标记为Ni-Co9S8/CC5:2。
实施例5
一种镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)先将碳布在浓硝酸中浸泡40min后，用去离子水和乙醇各超声洗涤30min；然后在干燥箱中干燥12h，备用；
(2)将6mM六水合氯化钴和4mM六水合氯化镍溶解在100毫升去离子水中，搅拌2h含有沽离子和镍离子的溶液，然后将步骤(1)中的碳布浸入上述溶液中，碳布为工作电极，铂网为对电极，甘汞电极为参比电极，在恒电压-1.0V下沉积3min；将沉积后的碳布用去离子水冲洗干净后，在50℃干燥14h，得到沉积在碳布上的Ni-Co纳米片前驱体，
备用；
(3)将10mmol硫代乙酰胺溶于40毫升去离子水中，搅拌30min，转移至反应釜中，加入步骤(2)得到的Ni-Co纳米片前驱体，在130℃下水热反应4h，反应完后用去离子水和乙醇抽滤洗涤碳布，在真空40度的条件下干燥15h，即得镍掺杂的Co9S8纳米片双功能电催化剂，标记为Ni-Co9S8/CC3:2。
对比例1
一种镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)先将碳布在浓硝酸中浸泡30min后，用去离子水和乙醇各超声洗涤20min；然后在干燥箱中干燥10h，备用；
(2)将3mM六水合氯化钴溶解在100毫升去离子水中，搅拌2h含有沽离子和镍离子的溶液，然后将步骤(1)中的碳布浸入上述溶液中，碳布为工作电极，铂网为对电极，甘汞电极为参比电极，在恒电压-1.0V下沉积5min；将沉积后的碳布用去离子水冲洗干净后，在50℃干燥12h，得到沉积在碳布上的Ni-Co纳米片前驱体，备用；
(3)将8mmol硫代乙酰胺溶于40毫升去离子水中，搅拌30min，转移至反应釜中，加入步骤(2)得到的Ni-Co纳米片前驱体，在150℃下水热反应5h，反应完后用去离子水和乙醇抽滤洗涤碳布，在真空60度的条件下干燥12h，即得镍掺杂的Co9S8纳米片双功能电催化剂，标记为Ni-Co9S8/CC。
性能测试：
(1)采用德国布鲁克D8X-射线衍射仪对实施例1-3及对比例1制备的电催化剂进行XRD测试，结果如图1所示，从图中可以看出：掺杂和未掺杂的纳米片物相均为Co9S8，说明Ni并没有形成新的物相，而是替代了Co9S8晶格中部分Co原子。
(2)采用HITACHI SU8010A场发射扫描电子显微镜对实施例1-3及对比例1制备的电催化剂进行观察，结果如图2所示，从图中可以看出：所制备的Co9S8纳米片厚度约为30-50nm。
(3)采用日本JEOL公司生产JEM 2100F型透射电子显微镜对实施例2制备电催化剂进行观察，结果如图3所示，从图中可以看出：制备的镍掺杂Co9S8的空间结构为纳米片，且纳米片表面均匀。
(4)对实施例1-3及对比例1制备的电催化剂的催化尿素氧化性能进行测试，结果如图4所示，测试具体方法如下：以所制备生长有Co9S8的纳米片碳布为工作电极，铂网为对电极，Hg/HgO电极为参比电极，采用三电极法进行测试。电解液为1M KOH和0.33M尿素的混合溶液，极化曲线的扫描速度为2mV s-1。结果表明，实施例2制备的电催化剂相同的过电位下电流密度最高，表现出了最优的催化尿素氧化性能。
(5)对实施例1-3及对比例1制备的电催化剂的交流阻抗图谱(EIS)进行测试，结果如图5所示，从图中可以看出：未掺杂的Co9S8纳米片表现出了最大的内阻和电荷转移电阻。经镍掺杂以后，其内阻和电荷转移电阻均明显减少，说明镍掺杂可以有效提高Co9S8的导电性和电荷转移效率。其中实施例2制备的电催化剂电荷转移电阻最小，说明其电荷转移效率最高。
(6)对实施例1-3及对比例1制备的电催化剂的全解水催化性能进行测试，结果如图6所示，测试具体方法如下：以所制备的纳米片为工作电极和对电极，采用两电极法进行测试。电解液为1M KOH和0.33M尿素的混合溶液，极化曲线的扫描速度为2mV s-1。从图中可以看出：镍掺杂可以有效降低Co9S8纳米片全解水产氢的过电位，说明镍的掺杂有效调节了Co9S8纳米片的电子结构，显著提高了Co9S8纳米片的电子转移效率和导电性，其中实施例2制备的电催化剂在同样的电流密度下所需过电位最低。
(7)采用实施例2制备的电催化剂进行全解水测试，电极的状态如图7所示，从图7中可以看出在电极上有大量的气泡产生，说明所制备的电催化剂在1M KOH和0.33M尿素的混合溶液中完全可以实现尿素氧化降解和全解水产氢，是一种性能优异的双功能电催化剂。
以上所述仅为本申请的优选实施例，并不用于限制本申请，对于本领域的技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂，其特征在于：所述电催化剂由导电柔性基底、Ni原子和Co9S8纳米片构成，所述Co9S8纳米片生长在导电柔性基底上，形成三维骨架结构，Ni原子取代Co9S8晶格中部分钴原子，所述Ni原子的掺杂量为原子比0.5-2.5％。
2.如权利要求1所述的镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂，其特征在于：所述Ni原子的掺杂量为原子比1.26％。
3.如权利要求1或2所述的镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂，其特征在于：所述Co9S8在导电柔性基底上的厚度为30-50nm；优选的，所述导电柔性基底包括碳布、泡沫镍。
4.一种镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)利用电沉积法在导电柔性基底上沉积Ni-Co纳米片前驱体，
(2)以步骤(1)中前驱体为原料，利用水热法制备镍掺杂的Co9S8纳米片，即得。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述利用电沉积法在导电柔性基底上沉积Ni-Co纳米片前驱体的方法为：
S1、首先，将导电柔性基底在浓硝酸中浸泡，洗涤导电柔性基底、干燥后备用；
S2、将步骤S1中干燥后的导电柔性基底浸入含有沽离子和镍离子的溶液中，加入工作电极，对电极和参比电极，电沉积后洗涤导电柔性基底、干燥，即得生长在导电柔性基底上的Ni-Co纳米片前驱体。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：步骤S1中，所述浸泡时间为20-40min，优选为30min；
或，步骤S1中，所述洗涤导电柔性基底的方法为用去离子水和乙醇各超声洗涤15-30min；
或，步骤S1中，所述干燥的时间为8-12h，优选为10h。
7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：步骤S2中，所述钴离子的浓度为3-9mM；所述镍离子的浓度为2-4mM；优选的，所述沽离子和镍离子的浓度分别为6mM和3mM；
或，步骤S2中，所述钴离子和镍离子分别由六水合氯化钴和六水合氯化镍溶于去离子水中制得；
或，步骤S2中，采用步骤S1所得导电柔性基底为工作电极，铂网为对电极，甘汞电极为参比电极；
或，步骤S2中，所述电沉积的时间为3-12min，电压为-1.0V，沉积时间优选为5min；
或，步骤S2中，用去离子水冲洗干净导电柔性基底后，50℃下干燥10-14h，即可。
8.如权利要求4-7任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述利用水热法制备镍掺杂的Co9S8纳米片的方法为：在反应容器中加入硫代乙酰胺溶液，再加入步骤(1)中的Ni-Co纳米片前驱体，热水反应后抽滤洗涤导电柔性基底，真空干燥，即得镍掺杂的Co9S8纳米片双功能电催化剂；优选的，所述导电柔性基底包括碳布、泡沫镍。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于：所述硫代乙酰胺溶液的浓度为0.15-0.25mM；
或，所述热水反应的温度为100-150℃，时间为4-7h；优选为在130℃下反应5h；
或，所述抽滤洗涤为用乙醇洗涤后再用去离子水进行洗涤；
或，所述真空干燥为在40-70度的真空度下干燥8-15h。
10.如权利要求1-3任一项所述的镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂和/或如权利要求4-9任一项所述的方法制备的镍掺杂Co9S8纳米片双功能电催化剂在电解水制氢以及污水治理中的应用。
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| CN109126825B (zh) | 2021-10-01 |
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