CN109111346A - 一种不含樟脑的优质天然冰片（右旋龙脑）的制备方法 - Google Patents

一种不含樟脑的优质天然冰片（右旋龙脑）的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种不含樟脑的优质天然冰片（右旋龙脑）的制备方法，涉及医药技术领域，具体涉及一种不含樟脑的优质天然冰片（右旋龙脑）的制备方法。针对现有技术产品含有樟脑、存在有机溶剂或其他化学成分残留、成本较高等不足，本发明通过采用减压蒸馏法提取，降低提取温度，减少与氧气的接触，减少有效成分损失并提高了效率、降低了成本；采用蒸馏提取得到的挥发油（精油）溶解结晶，得到的产品为零有机溶剂和其他化学成分残留，右旋龙脑含量达98.5%以上，气相色谱法检测不含樟脑，产品得率提高15%以上，产品质量和价格竞争力强。

Description

一种不含樟脑的优质天然冰片（右旋龙脑）的制备方法
技术领域
本发明涉及医药技术领域，具体涉及一种不含樟脑的优质天然冰片（右旋龙脑）的制备方法。
背景技术
天然冰片，习称“梅花冰片”、“梅片”、“梅花脑”、“龙脑香”等，具有开窍醒神、清热止痛的功效，为芳香开窍要药，与麝香齐名，二者合用则相须相使，使芳香开窍醒神之力大增，为治中风高热神昏等闭症的常用对药，世称“冰麝”。
天然冰片原产于印尼的苏门答拉群岛，是从龙脑香树Dryobalanops aromaticaGaertn. f.的树脂提取，或以龙脑香树干及树枝经水蒸气蒸馏升华而得。龙脑香树主要分布于南洋群岛，二十一世纪以前，我国所需的天然冰片主要自印度尼西亚等国进口。因长期伐树取脑，龙脑香树资源已近枯竭。近年来，我国从樟科植物樟Cinnamamum camphora (L.)Presl的新鲜枝、叶中发现了右旋龙脑，找到天然冰片的新资源。樟的新鲜枝、叶经提取加工制成的天然冰片（右旋龙脑），先后载入《中国药典》2005年版一部、《中国药典》2010年版一部及《中国药典》2015年版一部。
樟的新鲜枝、叶中也含有樟脑。在氧化剂作用下，龙脑也可氧化为樟脑。樟脑的药理作用与天然冰片不同，毒副作用相对较大，是需要除去的杂质。现行的《中国药典》2015年版一部规定，天然冰片（右旋龙脑）含樟脑（C10H16O）不得过3.0%，含右旋龙脑（C10H18O）不得少于96.0%。由于樟脑与右旋龙脑结构比较接近，理化性质相近，易被一同提取，分离纯化困难，因此降低天然冰片的樟脑含量和提高右旋龙脑含量，是当前的热点课题。
专利CN92106841.7公开了“从樟树叶片中提取右旋龙脑的方法”，其特征是：先将樟树叶及小枝洗净粉碎，然后置于蒸馏锅中，在760～960mmHg压力下，80～110℃温度中用水蒸汽蒸馏，通入冷凝器冷却，升华得晶体和母液，再将母液通过真空浓缩干燥得晶体，提纯后成型。该方法生产的产品右旋龙脑含量较低，樟脑含量较高，外观呈粉末状结晶，用户难以接受。2003年9月，中国林业科学研究院宋永芳等人在《林产化工与工业》第23卷第三期发表的“高纯度天然右旋龙脑的制备研究”进一步揭示，用樟树枝叶蒸馏升华出的粗龙脑含量较低（约80%），樟脑约10%，必须进行精制提纯，用溶剂溶解重结晶。但该方法有得率低（一般不高于45％）、成本高等不足，右旋龙脑含量仍偏低，一般为95％左右。专利CN200710071262.7提供一种用樟树鲜枝叶制取片状结晶体的天然冰片的方法，该方法采取普通蒸馏提取粗龙脑油，经离心分离后粗品用沸点为60～90℃的石油醚作为溶剂进行结晶，得到片状结晶体的天然冰片。专利CN201110415893.2提供一种樟枝叶的挥发油馏出液直接溶解在溶剂中，无需疏通、清洗冷凝器的天然冰片的制备方法，用浓度为40%～95%的乙醇作为吸收溶剂，所得粗品经过重结晶精制，纯度有所提高。现有技术未解决产品含有樟脑的问题，且需使用有机溶剂或其他化学成分精制，存在有机溶剂或其他化学成分残留，成本较高。
发明内容
发明目的：针对现有产品及技术中存在的不足，本发明提出一种不含樟脑的优质天然冰片（右旋龙脑）的制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案予以实现的：
1. 采用减压蒸馏法提取，蒸馏压力－0.01～－0.09MPa（约690～85mmHg）、温度45～95℃；
2. 分离纯化采用与粗品蒸馏提取时一同得到的挥发油（精油）加热溶解，冷却析出结晶，滤出挥发油（精油），结晶真空干燥，得到天然冰片（右旋龙脑）。
本发明的有益效果是：
（1）本发明采用减压蒸馏法提取，樟的新鲜枝、叶投入蒸馏罐后，抽去提取罐内空气，减少了与氧气的接触，减少右旋龙脑氧化为樟脑，降低粗品中的樟脑杂质；
（2）罐内压力范围－0.01～－0.09MPa（约690～85mmHg）情况下，蒸馏速度快，提取效率增加，时间缩短30～50%，且蒸馏温度降低至95～45℃，减少提取成分受热损失，同时能耗降低45～70%；
（3 用蒸馏提取得到的挥发油（精油）作为溶剂，加热溶解粗品，冷却结晶，不使用有机溶剂或其他化学成分，所得天然冰片（右旋龙脑）无任何有机溶剂和其他化学成分残留，右旋龙脑含量达98.5%以上，气相色谱法检测不含樟脑，优于《中国药典》标准；
（4）产品得率提高15%以上，相对成本低，产品质量和价格竞争力强。
具体实施方式：
下面结合具体实施例，对本发明做进一步的描述。
实施例1。
取樟的新鲜枝、叶500kg，切成10-20cm的段，置多功能提取罐中，加水约2000L，关闭阀门，开真空抽去罐内空气，保持罐内压力范围－0.04～－0.06MPa，蒸汽加热至沸腾，65～80℃下蒸馏2小时，收集油水分离器中的粗品结晶与挥发油，离心，得粗品9.6kg与挥发油4.5kg。按每1kg粗品用1.5kg挥发油的比例，将粗品与挥发油投入溶解罐内，加热搅拌至全部溶解，滤过除去杂质和残留水分，热挥发油溶液静置密闭贮存，冷却至室温后，再置-18℃静置密闭贮存2天，滤出挥发油，结晶低温真空干燥，即得天然冰片8.6kg，气相色谱法检测不含樟脑。
实施例2。
取樟的新鲜枝、叶500kg，置多功能提取罐中，关闭阀门，开真空抽去罐内空气，保持罐内压力范围－0.01～－0.02MPa，通入蒸汽，于85～95℃下蒸馏提取3小时，收集油水分离器中的粗品结晶与挥发油，离心，得粗品9.2kg与挥发油4.5kg。按每1kg粗品用2kg挥发油的比例，将粗品与挥发油投入溶解罐，抽真空至－0.09MPa排除罐空气后，关闭真空，加热搅拌至全部溶解，滤过除去杂质和残留水分，挥发油热溶液静置密闭贮存，冷却至室温后，滤出挥发油，结晶低温真空干燥，即得天然冰片7.9kg，气相色谱法检测不含樟脑，挥发油重复利用。
实施例3。
取樟的新鲜枝、叶100kg，置多功能提取罐中，关闭阀门，开真空阀抽去提取罐内空气，保持罐内压力范围－0.05～－0.08MPa，以直通蒸汽加热，50～80℃蒸馏提取3小时，收集油水分离器中的粗品结晶与挥发油，离心，得粗品2.1kg与挥发油0.8kg。粗品经过提纯，得天然冰片1.5kg，气相色谱法检测不含樟脑。
实施例4。
取由樟的新鲜枝、叶蒸馏提取所得粗品结晶及挥发油，按每1kg粗品用2.4kg挥发油的比例，将粗品与挥发油投入溶解罐，加热搅拌至全部溶解，滤过除去杂质和残留水分，挥发油热溶液静置密闭贮存，冷却至室温后，滤出挥发油，结晶低温真空干燥，即得天然冰片，气相色谱法检测不含樟脑，挥发油重复利用。

Claims (3)

1.一种不含樟脑的优质天然冰片（右旋龙脑）的制备方法，其特征在于所得到的天然冰片（右旋龙脑）含右旋龙脑达99.0%以上，气相色谱法检测不含樟脑。
2.如权利要求1所述一种不含樟脑的优质天然冰片（右旋龙脑）的制备方法，其特征在于：采用减压蒸馏法提取，蒸馏压力－0.01～－0.09MPa（约690～85mmHg）、温度45～95℃。
3.如权利要求1所述一种不含樟脑的优质天然冰片（右旋龙脑）的制备方法，其特征还在于：分离纯化采用与粗品蒸馏提取时一同得到的挥发油（精油）加热溶解，冷却析出结晶，滤出挥发油（精油），结晶真空干燥，得到天然冰片（右旋龙脑）。
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