CN109106984A - 一种羟基磷灰石多孔支架及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种羟基磷灰石多孔支架及其制备方法。本发明将包含羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙的固相粉末，与包含羧甲基壳聚糖和丝素蛋白溶液混合，经过冷冻形成定向的冰晶，最后在冷冻干燥的作用下将冰晶升华，冰晶升华后在材料中原位形成定向的层状大孔，且多孔结构的连通性较高，同时丝素蛋白可以为细胞生长提供附着位点，有利于成骨细胞的生长，具有诱导成骨的作用；羧甲基壳聚糖和丝素蛋白与羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙构成相互交错的网络结构，进一步提高支架的力学强度。

Description

一种羟基磷灰石多孔支架及其制备方法
技术领域
本发明涉及骨修复材料技术领域，具体涉及一种羟基磷灰石多孔支架及其制备方法。
背景技术
骨骼作为人体重要的组织，虽然具有骨再生和自修复能力，但是对于肿瘤、外伤、骨异常生长所造成的骨缺损，在单纯依靠骨自修复无法愈合的情况下，需要借助植入材料辅助破损组织的修复和痊愈。从骨组织自愈合的角度来看，理想的骨修复支架需要具有良好的生物相容性、生物降解性、三维立体多孔结构及与缺损部位相匹配的复杂外形。多孔骨修复支架具有较高的比表面积和空间，利于活性因子的负载、细胞粘附生长、细胞外基质沉积、营养和氧气进入以及代谢产物排出，血管的长入。此外，由于支架需为新生组织提供支撑直至新生组织具有自身生物力学特性，因此，良好的可塑性和力学强度也是衡量骨组织支架性能优劣的一大重要指标。
目前，采用磷酸钙材料制备骨组织工程支架的方法主要包括粒子沥滤法、复合可降解高分子微球或纤维、发泡法、乳液法和模板法。传统多孔支架的制备方法存在需要添加大量造孔剂，或者需要人工操作，重复性差，孔连通性较差，无法控制孔径大小等缺点。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足之处而提供一种羟基磷灰石多孔支架及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
一种羟基磷灰石多孔支架的制备方法，包括以下步骤：
(1)将羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙按质量比70～85:3～8:7～27的比例混合研磨，得到固相粉末；
(2)将羧甲基壳聚糖和丝素蛋白溶于水中，搅拌均匀，得到混合溶液，其中，所述羧甲基壳聚糖和丝素蛋白的质量比为1～2.5:1；
(3)将混合溶液按照液固比0.3～1mL:1g加入到固相粉末中，搅拌均匀形成糊状物，将糊状物填入模具中，在-20℃～-80℃的温度预冻2h以上；
(4)将预冻后的支架放入冷冻干燥机中冻干48～72h后，得到所述羟基磷灰石多孔支架。
本发明将固相粉末与包含羧甲基壳聚糖和丝素蛋白溶液混合，经过冷冻形成定向的冰晶，最后在冷冻干燥的作用下将冰晶升华，冰晶升华后在材料中原位形成定向的层状大孔，且多孔结构的连通性较高。通过调整冷冻的温度和固液比，可以调整得到的多孔支架的孔径、孔隙率、降解性和强度。另一方面，丝素蛋白可以为细胞生长提供附着位点，有利于细胞增殖，具有诱导成骨的作用。
本发明中采用特定比例的羧甲基壳聚糖和丝素蛋白复配，羧甲基壳聚糖和丝素蛋白与羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙构成相互交错的网络结构，进一步提高支架的力学强度。
掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙具有良好的生物活性，能够释放锶离子，具有更好的促进细胞增殖、分化以及骨组织再生能力。
作为本发明所述的羟基磷灰石多孔支架的制备方法的优选实施方式，所述步骤(1)中，羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙的质量比80:5:15。
作为本发明所述的羟基磷灰石多孔支架的制备方法的优选实施方式，所述步骤(1)中，羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙的质量比85:5:10。
作为本发明所述的羟基磷灰石多孔支架的制备方法的优选实施方式，所述混合溶液中羧甲基壳聚糖的质量分数为1.5％，丝素蛋白的质量分数为1％。
作为本发明所述的羟基磷灰石多孔支架的制备方法的优选实施方式，所述混合溶液中羧甲基壳聚糖的质量分数为2％，丝素蛋白的质量分数为1％。
通过调整羧甲基壳聚糖和丝素蛋白的复配比例，有利于进一步提高羟基磷灰石多孔支架的强度。
作为本发明所述的羟基磷灰石多孔支架的制备方法的优选实施方式，所述羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙的粒径为20～200μm。
作为本发明所述的羟基磷灰石多孔支架的制备方法的优选实施方式，所述掺锶磷酸八钙的制备方法为：
(1)制备醋酸锶溶液；
(2)制备磷酸二氢铵和尿素溶液；
(3)将步骤(1)中的醋酸锶溶液逐滴加入步骤(2)中的磷酸二氢铵和尿素溶液中，在90℃条件下，搅拌2h，洗涤、干燥，即得所述掺锶磷酸八钙。
作为本发明所述的羟基磷灰石多孔支架的制备方法的优选实施方式，所述掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙中锶和钙的摩尔比为0.1～0.2:1。
作为本发明所述的羟基磷灰石多孔支架的制备方法的优选实施方式，所述掺锶硅酸钙的制备方法为：
(a)制备硝酸钙和硝酸锶的混合溶液；
(b)制备硅酸钠溶液；
(c)将步骤(a)中的硝酸钙和硝酸锶的混合溶液边搅拌边加入步骤(b)中的硅酸钠溶液中，搅拌30～60min后，陈化4～6h，离心、洗涤、干燥，在850℃～900℃煅烧2h，即得掺锶硅酸钙。
本发明还提供了一种根据上述方法制备得到的羟基磷灰石多孔支架。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明将包含羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙的固相粉末，与包含羧甲基壳聚糖和丝素蛋白溶液混合，经过冷冻形成定向的冰晶，最后在冷冻干燥的作用下将冰晶升华，冰晶升华后在材料中原位形成定向的层状大孔，且多孔结构的连通性较高。
(2)本发明中采用特定比例的羧甲基壳聚糖和丝素蛋白复配，羧甲基壳聚糖和丝素蛋白与羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙构成相互交错的网络结构，进一步提高支架的力学强度，本发明制备得到的羟基磷灰石多孔支架的抗压强度为6.44～10.84MPa，满足松质骨的力学强度要求。
(3)掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙具有良好的生物活性，能够释放锶离子，具有更好的促进细胞增殖、分化以及骨组织再生能力；同时丝素蛋白可以为细胞生长提供附着位点，有利于细胞增殖，具有诱导成骨的作用。
附图说明
图1为实施例4和对比例1～3的支架的细胞增殖结果图；
图2为实施例4和对比例1～3的支架的ALP活性结果图。
具体实施方式
为更好地说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明进一步说明。本领域技术人员应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例中，所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法，所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
本发明所述掺锶磷酸八钙的制备方法为：
(1)制备醋酸锶溶液；
(2)制备磷酸二氢铵和尿素溶液；
(3)将步骤(1)中的醋酸锶溶液逐滴加入步骤(2)中的磷酸二氢铵和尿素溶液中，在90℃条件下，搅拌2h，洗涤、干燥，即得所述掺锶磷酸八钙。
本发明所述掺锶无定形磷酸钙的制备方法为：
(a)制备硝酸钙和硝酸锶的混合溶液，其中，混合溶液中硝酸钙的浓度为0.25M；
(b)制备浓度为0.25M的硅酸钠溶液；
(c)将步骤(a)中的硝酸钙和硝酸锶的混合溶液边搅拌边加入步骤(b)中的硅酸钠溶液中，搅拌30～60min后，陈化4～6h，离心、洗涤、干燥，在850℃～900℃煅烧2h，即得掺锶硅酸钙。
实施例1
作为本发明所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法的一种实施例，本实施例所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法包括以下步骤：
(1)将羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙按质量比70:8:22的比例混合研磨，得到固相粉末，其中，所述羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙的粒径为20～50μm，所述掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙中锶和钙的摩尔比均为0.1；
(2)将羧甲基壳聚糖和丝素蛋白溶于水中，搅拌均匀，得到混合溶液，其中，所述混合溶液中羧甲基壳聚糖的质量分数为1％，丝素蛋白的质量分数为1％；
(3)将混合溶液按照液固比0.3mL:1g加入到固相粉末中，搅拌均匀形成糊状物，将糊状物填入模具中，在-20℃的温度预冻2h以上；
(4)将预冻后的支架放入冷冻干燥机中冻干48h后，得到所述羟基磷灰石多孔支架。
本实施例的羟基磷灰石多孔支架具有均匀分布的连通孔，孔道大小分别为100～300μm。
实施例2
作为本发明所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法的一种实施例，本实施例所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法包括以下步骤：
(1)将羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙按质量比70:5:25的比例混合研磨，得到固相粉末，其中，所述羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙的粒径为150～200μm，所述掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙中锶和钙的摩尔比均为0.1；
(2)将羧甲基壳聚糖和丝素蛋白溶于水中，搅拌均匀，得到混合溶液，其中，所述混合溶液中羧甲基壳聚糖的质量分数为1.5％，丝素蛋白的质量分数为1％；
(3)将混合溶液按照液固比0.3mL:1g加入到固相粉末中，搅拌均匀形成糊状物，将糊状物填入模具中，在-30℃的温度预冻2h以上；
(4)将预冻后的支架放入冷冻干燥机中冻干60h后，得到所述羟基磷灰石多孔支架。
本实施例的羟基磷灰石多孔支架具有均匀分布的连通孔，孔道大小分别为100～200μm。
实施例3
作为本发明所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法的一种实施例，本实施例所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法包括以下步骤：
(1)将羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙按质量比70:3:27的比例混合研磨，得到固相粉末，其中，所述羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙的粒径为150～200μm，所述掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙中锶和钙的摩尔比均为0.1；
(2)将羧甲基壳聚糖和丝素蛋白溶于水中，搅拌均匀，得到混合溶液，其中，所述混合溶液中羧甲基壳聚糖的质量分数为2.5％，丝素蛋白的质量分数为1％；
(3)将混合溶液按照液固比0.3mL:1g加入到固相粉末中，搅拌均匀形成糊状物，将糊状物填入模具中，在-50℃的温度预冻2h以上；
(4)将预冻后的支架放入冷冻干燥机中冻干72h后，得到所述羟基磷灰石多孔支架。
本实施例的羟基磷灰石多孔支架具有均匀分布的连通孔，孔道大小分别为100～200μm。
实施例4
作为本发明所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法的一种实施例，本实施例所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法包括以下步骤：
(1)将羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙按质量比80:3:17的比例混合研磨，得到固相粉末，其中，所述羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙的粒径为20～200μm，所述掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙中锶和钙的摩尔比均为0.15；
(2)将羧甲基壳聚糖和丝素蛋白溶于水中，搅拌均匀，得到混合溶液，其中，所述混合溶液中羧甲基壳聚糖的质量分数为1.5％，丝素蛋白的质量分数为1％；
(3)将混合溶液按照液固比0.3mL:1g加入到固相粉末中，搅拌均匀形成糊状物，将糊状物填入模具中，在-20℃的温度预冻2h以上；
(4)将预冻后的支架放入冷冻干燥机中冻干48h后，得到所述羟基磷灰石多孔支架。
本实施例的羟基磷灰石多孔支架具有均匀分布的连通孔，孔道大小分别为100～300μm。
实施例5
作为本发明所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法的一种实施例，本实施例所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法包括以下步骤：
(1)将羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙按质量比80:5:15的比例混合研磨，得到固相粉末，其中，所述羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙的粒径为50～100μm，所述掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙中锶和钙的摩尔比均为0.15；
(2)将羧甲基壳聚糖和丝素蛋白溶于水中，搅拌均匀，得到混合溶液，其中，所述混合溶液中羧甲基壳聚糖的质量分数为2％，丝素蛋白的质量分数为1％；
(3)将混合溶液按照液固比0.4mL:1g加入到固相粉末中，搅拌均匀形成糊状物，将糊状物填入模具中，在-60℃的温度预冻2h以上；
(4)将预冻后的支架放入冷冻干燥机中冻干72h后，得到所述羟基磷灰石多孔支架。
本实施例的羟基磷灰石多孔支架具有均匀分布的连通孔，孔道大小分别为100～300μm。
实施例6
作为本发明所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法的一种实施例，本实施例所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法包括以下步骤：
(1)将羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙按质量比80:8:12的比例混合研磨，得到固相粉末，其中，所述羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙的粒径为50～100μm，所述掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙中锶和钙的摩尔比均为0.15；
(2)将羧甲基壳聚糖和丝素蛋白溶于水中，搅拌均匀，得到混合溶液，其中，所述混合溶液中羧甲基壳聚糖的质量分数为2％，丝素蛋白的质量分数为1％；
(3)将混合溶液按照液固比0.5mL:1g加入到固相粉末中，搅拌均匀形成糊状物，将糊状物填入模具中，在-80℃的温度预冻2h以上；
(4)将预冻后的支架放入冷冻干燥机中冻干48h后，得到所述羟基磷灰石多孔支架。
本实施例的羟基磷灰石多孔支架具有均匀分布的连通孔，孔道大小分别为200～300μm。
实施例7
作为本发明所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法的一种实施例，本实施例所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法包括以下步骤：
(1)将羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙按质量比85:3:12的比例混合研磨，得到固相粉末，其中，所述羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙的粒径为100～200μm，所述掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙中锶和钙的摩尔比均为0.2；
(2)将羧甲基壳聚糖和丝素蛋白溶于水中，搅拌均匀，得到混合溶液，其中，所述混合溶液中羧甲基壳聚糖的质量分数为2％，丝素蛋白的质量分数为1％；
(3)将混合溶液按照液固比0.4mL:1g加入到固相粉末中，搅拌均匀形成糊状物，将糊状物填入模具中，在-40℃的温度预冻2h以上；
(4)将预冻后的支架放入冷冻干燥机中冻干48h后，得到所述羟基磷灰石多孔支架。
本实施例的羟基磷灰石多孔支架具有均匀分布的连通孔，孔道大小分别为100～200μm。
实施例8
作为本发明所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法的一种实施例，本实施例所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法包括以下步骤：
(1)将羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙按质量比85:5:10的比例混合研磨，得到固相粉末，其中，所述羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙的粒径为100～200μm，所述掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙中锶和钙的摩尔比均为0.2；
(2)将羧甲基壳聚糖和丝素蛋白溶于水中，搅拌均匀，得到混合溶液，其中，所述混合溶液中羧甲基壳聚糖的质量分数为2％，丝素蛋白的质量分数为1％；
(3)将混合溶液按照液固比0.4mL:1g加入到固相粉末中，搅拌均匀形成糊状物，将糊状物填入模具中，在-60℃的温度预冻2h以上；
(4)将预冻后的支架放入冷冻干燥机中冻干72h后，得到所述羟基磷灰石多孔支架。
本实施例的羟基磷灰石多孔支架具有均匀分布的连通孔，孔道大小分别为100～200μm。
实施例9
作为本发明所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法的一种实施例，本实施例所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法包括以下步骤：
(1)将羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙按质量比85:8:7的比例混合研磨，得到固相粉末，其中，所述羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙的粒径为50～100μm，所述掺锶磷酸八钙和掺锶无定形磷酸钙中锶和钙的摩尔比均为0.2；
(2)将羧甲基壳聚糖和丝素蛋白溶于水中，搅拌均匀，得到混合溶液，其中，所述混合溶液中羧甲基壳聚糖的质量分数为2％，丝素蛋白的质量分数为1％；
(3)将混合溶液按照液固比0.4mL:1g加入到固相粉末中，搅拌均匀形成糊状物，将糊状物填入模具中，在-80℃的温度预冻2h以上；
(4)将预冻后的支架放入冷冻干燥机中冻干72h后，得到所述羟基磷灰石多孔支架。
本实施例的羟基磷灰石多孔支架具有均匀分布的连通孔，孔道大小分别为100～200μm。
对比例1
本对比例所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法与实施例4基本相同，不同之处在于本对比例将掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙替换为磷酸八钙和硅酸钙。
对比例2
本对比例所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法与实施例4基本相同，不同之处在于本对比例不添加掺锶磷酸八钙。
对比例3
本对比例所述羟基磷灰石多孔支架的制备方法与实施例4基本相同，不同之处在于本对比例不添加丝素蛋白。
对实施例1～9和对比例1～4制备的羟基磷灰石多孔支架进行以下性能检测。
1、抗压强度
通过万能材料试验机测试羟基磷灰石多孔支架试样的抗压强度，加载速率1mm/min，结果如表1所示。
2、孔隙率
以无水乙醇作为液相介质，通过比重天平，根据阿基米德排水法测定样品的孔隙率，结果如表1所示。
表1
由表1结果可知，本发明通过控制固相粉末组成、混合溶液组成以及固液比，能够有效调节支架的抗压强度和孔隙率，且支架中锶离子、磷酸八钙和丝素蛋白的加入有利于提高支架的力学强度。
3、细胞增殖
以实施例4支架样品作为实验组，以对比例1～3的样品作为对照组，采用CCK-8试剂盒检测细胞(小鼠骨髓间充质干细胞，ATCC CRL-12424)的增殖情况，将样品置入48孔板中，接种细胞数量为1×104cell/孔，隔天换液，在37℃，5％CO2的培养箱中分别培养1、3、7d后，通过酶标仪在450nm处的吸光度值，结果如图1所示。
4、成骨分化
以实施例4支架样品作为实验组，以对比例1～3的样品作为对照组，将样品置入48孔板中，在样品中培养小鼠骨髓间充质干细胞，接种细胞数量为1×104cell/孔，隔天换液，在37℃，5％CO2的培养箱中分别培养7、10d后，根据试剂盒进行ALP活性测定，结果如图2所示。
细胞增殖和ALP活性结果表明，掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙具有良好的生物活性，能够释放锶离子，具有更好的促进细胞增殖、分化以及骨组织再生能力；同时丝素蛋白可以为细胞生长提供附着位点，有利于细胞增殖和成骨分化，具有诱导成骨的作用。
5、体内降解
样品制备：分别将实施例4～6和对比例2羟基磷灰石多孔支架制备打磨成直径为5mm，高为10mmd的样品，烘干称重记为M0，包装，辐照灭菌。
取12只成年为体重2.8-3.5kg的新西兰白兔用作实验动物。为了在股骨的内髁中植入水泥浆糊，在股骨的前表面上形成纵向切口。将兔子膝关节的内侧切开，以暴露股骨。将股骨暴露之后，制备直径为5mm，深度为10mm缺损。
将样品植入准备好的骨缺损中，将皮下组织和皮肤用丝线逐层封闭。为了降低手术期间感染的风险，以35mg/kg的剂量对兔子进行皮下注射抗生素的处理。在手术后3个月后处死动物。在动物死后，立即切除股骨部分，取出样品，剥离干净周围组织，烘干称重，记为M1。通过以下公式计算CPC降解率：CPC降解率＝(M0-M1)×100％/M0。支架的体内降解率如表2所示。
表2
羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙的比例影响支架在体内的降解速率，且掺锶磷酸八钙的加入有助于提高支架的降解速率。此外，在体内降解实验中，本发明的支架具有良好的生物相容性，材料植入动物体内后，未发现毒性和异物反应，伤口愈合正常，未出现伤口感染、材料脱出和组织坏死，组织学观察未发现大量的炎症细胞浸润现象和大量多核细胞存在，这些均表明材料具有良好的生物相容性。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种羟基磷灰石多孔支架的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙按质量比70～85:3～8:7～27的比例混合研磨，得到固相粉末；
(2)将羧甲基壳聚糖和丝素蛋白溶于水中，搅拌均匀，得到混合溶液，其中，所述羧甲基壳聚糖和丝素蛋白的质量比为1～2.5:1；
(3)将混合溶液按照液固比0.3～1mL:1g加入到固相粉末中，搅拌均匀形成糊状物，将糊状物填入模具中，在-20℃～-80℃的温度预冻2h以上；
(4)将预冻后的支架放入冷冻干燥机中冻干48～72h后，得到所述羟基磷灰石多孔支架。
2.根据权利要求1所述的羟基磷灰石多孔支架的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙的质量比80:5:15。
3.根据权利要求1所述的羟基磷灰石多孔支架的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙的质量比85:5:10。
4.根据权利要求1所述的羟基磷灰石多孔支架的制备方法，其特征在于，所述混合溶液中羧甲基壳聚糖的质量分数为1.5％，丝素蛋白的质量分数为1％。
5.根据权利要求1所述的羟基磷灰石多孔支架的制备方法，其特征在于，所述混合溶液中羧甲基壳聚糖的质量分数为2％，丝素蛋白的质量分数为1％。
6.根据权利要求1所述的羟基磷灰石多孔支架的制备方法，其特征在于，所述羟基磷灰石、掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙的粒径为20～200μm。
7.根据权利要求1所述的羟基磷灰石多孔支架的制备方法，其特征在于，所述掺锶磷酸八钙的制备方法为：
(1)制备醋酸锶溶液；
(2)制备磷酸二氢铵和尿素溶液；
(3)将步骤(1)中的醋酸锶溶液逐滴加入步骤(2)中的磷酸二氢铵和尿素溶液中，在90℃条件下，搅拌2h，洗涤、干燥，即得所述掺锶磷酸八钙。
8.根据权利要求1所述的羟基磷灰石多孔支架的制备方法，其特征在于，所述掺锶磷酸八钙和掺锶硅酸钙中锶和钙的摩尔比为0.1～0.2:1。
9.根据权利要求8所述的羟基磷灰石多孔支架的制备方法，其特征在于，所述掺锶硅酸钙的制备方法为：
(a)制备硝酸钙和硝酸锶的混合溶液；
(b)制备硅酸钠溶液；
(c)将步骤(a)中的硝酸钙和硝酸锶的混合溶液边搅拌边加入步骤(b)中的硅酸钠溶液中，，搅拌30～60min后，陈化4～6h，离心、洗涤、干燥，在850℃～900℃煅烧2h，即得掺锶硅酸钙。
10.一种根据权利要求1～9任一种所述方法制备得到的羟基磷灰石多孔支架。
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