用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法
技术领域
本发明涉及用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法,更详细地,涉及如下的用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法:作为将硫酸铝适用为有效成分的水处理用无机凝集剂,但是,当为了处理在工业废水中所产生的氟而被用作除氟用无机凝集剂时,使利用聚氯化铝进行处理时所产生的氯离子最小化,从而可应对环境制约(例:在中国的情况下,限定为500ppm以下),并且,与聚氯化铝相比,相对于Al2O3含量的除氟效率也可获得优秀的效果,并防止在冬季搬运、储存硫酸铝液体的过程中所产生的结冰(析出)现象,从而使搬运和储存变得容易,并且,可使在使用硫酸铝时产生的污垢最小化。
背景技术
通常,随着工业的发展,一同产生大量的废水等各种环境污染物质,因这种环境污染物质,致使包括大气在内的水质、土壤的污染达到严重的程度,与努力减少上述环境污染物质的产生的同时,所要有效减少伴随工业活动而产生的工业废物的努力也被认为是一项重要的课题。
占据上述环境污染物质大部分的工业废物包括废酸、废碱、废油、污泥、废石棉、废农药、废合成高分子化合物等,其种类繁多,处理如上所述的多种废弃物也需要相当大的努力和费用。
尤其,用于处理废水的技术使用化学凝集或微生物处理、离子交换、吸附及氧化法等。
为了化学凝集,主要广泛使用铁盐类无机凝集剂或铝盐类无机凝集剂,但在单独使用多个无机凝集剂的情况下,即使增加其使用量,在凝集工序中存在未能适当地去除悬浮物、溶解有机物质等的情况,为了解决上述问题,需要增加高度净水处理的负荷量,因此,产生自来水价格的上涨效果变大的副作用。尤其,由于洪水等原因而使原水的浊度暂时提高,或在pH的变化大的夏天的情况下,具有无机凝集剂无法单独进行有效凝集的问题。
并且,当使用铝类无机凝集剂时,在处理水内会存在残余铝,但是,据报告,铝为引起被称为阿尔茨海默病(Alzheimer'sdisease)的老年性痴呆等脑疾病的一种原因。
在韩国的情况下,从1996年开始,将饮用水中的铝浓度限制在以下,在为了废水处理而大量使用铝类无机凝集剂方面受到限制。
在铁盐类无机凝集剂的情况下,当使用过量时,产生处理水变红的着色现象以及产生大量的污泥,具有由铁细菌(Iron bacteria)产生气味或沉淀并附着于管内部来产生污垢(scale)的问题。
另一方面,氟的化学活性强,因此,被利用于多种化学反应。尤其,在由产品的清洗及蚀刻等过程中使用氟化合物的电子部件工厂所放出的废水中以氟化钠(NaF)、氟化铝(AlF3)、氟化氢(HF)等形态含有大量的氟,因而在废水处理中存在诸多困难,针对如上所述的氟化物的排出,在水质环境保全法中规定的排出基准等于或小于15ppm,并通过大气环境保护法来限制气相氟化物。
作为上述含有氟化物的废水处理方法,大致存在使用离子交换树脂和多孔氧化铝的方法、使用Ca化合物及Al化合物的沉淀法、使用稀土类化合物的沉淀法等,使用上述离子交换树脂和多孔氧化铝的方法由于交换容量受到限制而难以适用于工业废水,使用Ca和Al或稀土类化合物的沉淀法主要使用于去除废水中的氟离子。
但是,在使用Ca和Al化合物来去除氟的情况下,除了氟之外还可去除化学需氧量(COD,Chemical OxygenDemand),相反,由于氟离子去除效率低,因而存在药品投入量多、污泥产生量多的缺点。
并且,利用稀土类化合物的方法因氟离子去除效率高,使得药品投入量及处理残留量小,因此,可达到优秀的氟离子去除剂,但是,废水中的化学需氧量去除效率不够。
因此,若通过向废水中投入稀土类元素来达到同时去除氟和化学需氧量的效果,则存在需要大量投入高价的稀土类元素的缺点,若使用额外的化学需氧量去除用水处理药品,则存在使工序变得复杂且设备变得巨大等诸多问题。
另一方面,最近,如专利文献1(韩国授权专利第0984448号,2010年09月20日授权)所公开,当处理含有高浓度氟的废水时,可利用电炉的还原炉渣来稳定地去除氟的废水的除氟方法被众所周知。
其技术构成通过如下的步骤去除废水中的氟,上述步骤包括:第一步骤,在将含有氟的废水集中于填充塔后,向上述填充塔内投入电炉的还原炉渣,从而以萤石(CaF2)形态沉淀并去除废水中的氟;第二步骤,将上述第一步骤中的废水注入于反应凝集槽40并投入消石灰(Ca(OH)2),从而凝集并沉淀废水内的残余氟;以及第三步骤,实施上述第二步骤后,通过向沉淀槽50排出废水来仅排放上等水。
但是,在如上所述的废水的除氟方法的情况下,需要用于处理含有高浓度氟的废水的填充塔、反应凝集槽和沉淀槽等设备,从而加重经济负担,除此之外,还存在基于在第一、第二步骤中投入用于凝集氟的电炉的还原炉渣和消石灰(Ca(OH)2)而进行的作业效率及氟的去除效率急剧下降等问题。
因此,作为去除在工业废水中所产生的氟离子的方法,在为了化学凝集而主要使用的无机凝集剂中,尤其,铝盐类无机凝集剂依然被广泛使用。
在如上所述的铝盐类无机凝集剂中,通常广泛使用聚氯化铝和硫酸铝,而聚氯化铝因伴随产生的氯(Cl)离子的产生量过多,从而在使用上受限。
因此,适合使用不产生氯离子的硫酸铝,但实际情况为,上述硫酸铝存在储存稳定性和冬季结冰(析出)的现象及使用后产生过多污垢等的局限性。
因此,实际情况为需要研发如下用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法:将硫酸铝适用为除氟用无机凝集剂,但是,当为了处理在工业废水中所产生的氟而被用作除氟用无机凝集剂时,使利用聚氯化铝进行处理时所产生的氯离子最小化,从而可应对环境制约(例:在中国的情况下,限定为500ppm以下),并且,与聚氯化铝相比,相对于Al2O3含量的除氟效率也可获得优秀的效果,并防止在冬季搬运、储存硫酸铝液体的过程中所产生的结冰(析出)现象,从而使搬运和储存变得容易,并且,可使在使用硫酸铝时所产生的污垢最小化。
现有技术文献
专利文献
(专利文献0001)韩国授权专利第0984448号2010年09月20日授权
发明内容
要解决的技术问题
为了解决如上所述的问题,本发明的目的在于,提供如下的用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法:作为将硫酸铝适用为有效成分的水处理用无机凝集剂,但是,当为了处理在工业废水中产生的氟而被用作除氟用无机凝集剂时,使利用聚氯化铝进行处理时所产生的氯离子最小化,从而可应对环境制约(例:在中国的情况下,限定为500ppm以下),并且,相对于聚氯化铝,相对于Al2O3的含量的除氟效率也可获得优秀的效果。
本发明技术的另一目的在于,将硫酸铝适用为有效成分,对于将硫酸铝液体作为有效成分的无机凝集剂,与以往作为硫酸铝液体的水处理用无机凝集剂不同,防止在冬季搬运、储存中所产生的结冰(析出)现象,使搬运和储存变得容易,并且,可使使用硫酸铝时所产生的污垢最小化。
技术方案
用于实现上述目的的本发明如下。即,在本发明的用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法用于对包含于工业废水的氟进行凝集处理,上述用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法包括:硫酸铝溶液准备步骤,准备以使作为有效成分的硫酸铝的Al2O3含量达到6~8%的方式溶解于净化水来制成的溶液;添加并溶解步骤,在通过上述硫酸铝溶液准备步骤来准备的溶液中以使硝酸铝的Al2O3含量达到0.1~2.0%的方式进行添加并溶解;混合步骤,在通过上述添加并溶解步骤拉溶解的溶液中以使磷酸的浓度达到0.1~5.0%的方式稀释并混合磷酸;以及添加并混合步骤,在通过上述混合步骤来混合的溶液中以使氯化铝的Al2O3含量达到0.1~2.0%的方式添加氯化铝,并通过混合使Al2O3的含量达到7.5%,由此完成无机凝集剂的制备。
其中,上述添加并溶解步骤可通过如下过程来进行:在通过上述硫酸铝溶液准备步骤来准备的溶液中代替上述硝酸铝来以使硝酸或硝酸盐的浓度达到0.5~5.0%的方式添加并溶解硝酸或硝酸盐。
并且,上述混合步骤可通过如下过程来进行:在通过上述添加并溶解步骤来溶解的溶液中代替上述磷酸来以使磷酸盐的浓度达到0.1~5.0%的方式稀释并混合磷酸盐。
而且,上述添加并混合步骤可通过如下过程来进行:在通过上述混合步骤来混合的溶液中代替上述氯化铝来以使聚氯化铝或聚氯化硅酸铝的Al2O3含量达到0.1~2.0%的方式添加聚氯化铝或聚氯化硅酸铝,并通过混合使Al2O3的含量达到7.5%,由此完成无机凝集剂的制备。
并且,上述硫酸铝溶液准备步骤可通过如下过程来进行:准备代替上述硫酸铝来适用硫酸硅酸铝,从而以使硫酸硅酸铝的Al2O3含量达到6~8%的方式溶解于净化水来制成的溶液。
尤其,优选地,上述添加并溶解步骤可通过如下过程来进行:在通过上述硫酸铝溶液准备步骤来准备的溶液中添加并溶解Al2O3的含量为0.1~2.0%的硝酸铝,在添加硝酸铝后,在40~60度的温度下完全溶解30分钟。
同时,上述添加并混合步骤通过如下过程来进行:在通过上述混合步骤来混合的溶液中以使氯化铝的Al2O3含量达到0.1~2.0%的方式添加氯化铝,并通过混合使Al2O3的含量达到7.5%来完成无机凝集剂的制备,在以使氯化铝的Al2O3含量达到0.1~2.0%的方式添加氯化铝后,经过混合10分钟的过程来完成无机凝集剂的制备。
有益效果
对于本发明的用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法的效果说明如下。
第一,作为将硫酸铝适用为有效成分的水处理用无机凝集剂,当为了处理在工业废水所产生的氟而被用作除氟用无机凝集剂时,使利用聚氯化铝进行处理时所产生的氯离子最小化,从而可应对环境制约(例:在中国的情况下,限定为500ppm以下),并且,与聚氯化铝相比,相对于Al2O3含量的除氟效率也可获得优秀的效果。
第二,将硫酸铝适用为有效成分,对于将硫酸铝液体作为有效成分的无机凝集剂,与以往作为硫酸铝液体的水处理用无机凝集剂不同,防止在冬季搬运、储存中所产生的结冰(析出)现象,使搬运和储存变得容易,并且,可使使用硫酸铝时所产生的污垢最小化。
具体实施方式
以下,对本发明的用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法的优选实施例进行详细说明。
本发明优选实施例的用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法作为对包含于工业废水的氟进行凝集处理的用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法,大致包括硫酸铝溶液准备步骤、添加并溶解步骤、混合步骤及添加并混合步骤。
具体地,上述硫酸铝溶液准备步骤通过如下过程来进行:准备以使作为有效成分的硫酸铝的Al2O3含量达到6~8%的方式溶解于净化水来制成的溶液。
并且,上述添加并溶解步骤通过如下过程来进行:在通过上述硫酸铝溶液准备步骤来准备的溶液中以使硝酸铝的Al2O3含量达到0.1~2.0%的方式进行添加并溶解。
而且,上述混合步骤通过如下过程来进行:在通过上述添加并溶解步骤来溶解的溶液中以使磷酸的浓度达到0.1~5.0%的方式稀释并混合磷酸。
并且,上述添加并混合步骤通过如下过程实现:在通过上述混合步骤来混合的溶液中以使氯化铝的Al2O3含量达到0.1~2.0%的方式添加氯化铝,并通过混合使Al2O3的含量达到7.5%,由此完成无机凝集剂的制备。
另一方面,在通过如上所述的过程来实现的本发明的用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法中,尤其,上述添加并溶解步骤可通过如下的过程来实现:在通过上述硫酸铝溶液准备步骤来准备的溶液中,代替上述硝酸铝来以使硝酸或硝酸盐的浓度达到0.5~5.0%的方式进行添加并溶解。
并且,上述混合步骤可通过如下过程来进行:在通过上述添加并溶解步骤来溶解的溶液中代替上述磷酸来以使磷酸盐的浓度达到0.1~5.0%的方式稀释并混合磷酸盐。
而且,上述添加并混合步骤可通过如下过程来进行:在通过上述混合步骤来混合的溶液中,代替上述氯化铝来以使聚氯化铝或聚氯化硅酸铝的Al2O3含量达到0.1~2.0%的方式添加聚氯化铝或聚氯化硅酸铝,并通过混合使Al2O3的含量达到7.5%,由此完成无机凝集剂的制备。
尤其,上述硫酸铝溶液准备步骤可通过如下过程来进行:准备代替上述硫酸铝来适用硫酸硅酸铝,从而以使硫酸硅酸铝的Al2O3含量达到6~8%的方式溶解于净化水来制成的溶液。
以下,对于通过如上所述的过程来实现的本发明的用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法来制备的用于除氟的水处理用无机凝集剂的实施例的实施例1,适用用于与上述实施例1进行比较的额外的比较例1和比较例2来对除氟效率(实施例1和比较例1的比较)、结冰(实施例1和比较例2的比较)、污垢附着量(实施例1和比较例2的比较)进行相互比较实验的结果进行说明。
实施例1
作为通过本发明用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法来制备的用于除氟的水处理用无机凝集剂,实施例1通过如下的步骤来完成制备并准备无机凝集剂,即,上述步骤包括:硫酸铝溶液准备步骤,准备作为有效成分,以使作为市场上销售的水处理剂的液体或固体硫酸铝的Al2O3含量达到7%的方式溶解于净化水来制成的溶液;添加并溶解步骤,添加硝酸铝(Al2O3含量为1%),并在40~60度的温度下完全溶解30分钟;混合步骤,在通过上述添加并溶解步骤来溶解的溶液中添加磷酸(浓度为2%)并进行混合;以及添加并混合步骤,作为市场上销售的水处理剂来添加聚氯化铝(Al2O3含量为1%)后,经过混合10分钟的过程来使Al2O3的含量达到7.5%,从而完成无机凝集剂的制备。
比较例1
在比较例1中,作为市场上销售中的水处理剂,准备了聚氯化铝(Al2O3含量为10%)。
比较例2
在比较例2中,作为市场上销售中的水处理剂,准备了硫酸铝(Al2O3含量为7.5%)。
首先,通过如上所述的本发明的用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法来制备,并作为无机凝集剂(Al2O3含量为7.5%)来准备的实施例1,作为市场上销售中的水处理剂来准备聚氯化铝(Al2O3含量为10%)的比较例1,针对上述实施例1和上述比较例1进行了除氟效率实验,以使氟浓度达到20ppm、且Ph达到7的方式对工业废水(电子废水)进行稀释并制备,由此准备所要使用于实验的废水,之后获得除氟效率的第一次实验结果。
此时,实验方法如下:作为以如上所述的方式制成的废水,在将500ml的实验水收容于1L容量的烧杯后,添加实施例1和比较例1的无机凝集剂,之后利用搅拌机以100rpm的转速搅拌10分钟,之后将Ph调整为7,重新以30rpm的转速搅拌5分钟后停止20分钟,从而将上清液作为试样来对氟离子进行测定。
其中,作为用于调整Ph的Ph中和剂,使用了2%的氢氧化钙溶液。
在如上所述的实验中,与基于实施例1和比较例1的投入量的氟残留量和除氟效率有关的除氟效率的第一次实验结果如下表1至表4。
除氟效率的第一次实验结果
表1
|
投入量(ppm) |
氟残留量(ppm) |
除氟效率(%) |
比较例1 |
500 |
12.4 |
38.0 |
实施例1 |
500 |
13.2 |
34 |
表2
表3
|
投入量(ppm) |
氟残留量(ppm) |
除氟效率(%) |
比较例1 |
1500 |
7.9 |
60.5 |
实施例1 |
1500 |
8.2 |
59.0 |
表4
|
投入量(ppm) |
氟残留量(ppm) |
除氟效率(%) |
比较例1 |
2000 |
6.2 |
69.0 |
实施例1 |
2000 |
6.4 |
68.0 |
根据如上所述的除氟效率的第一次实验结果,相对于比较例1,
实施例1的除氟效率为小于5%,因而具有微弱的差异,换言之,相对于比较例1,实施例1的除氟效率呈现相等的水平。
并且,作为上述除氟效率的另一实验例,通过以使氟浓度达到5ppm、且Ph达到7的方式对工业废水(电子废水)进行稀释并制备,由此准备所要使用于实验的废水,之后,以与上述除氟效率第一次实验相同的方法进行实验来获得除氟效率的第二次实验结果。
在如上所述的实验中,与基于实施例1和比较例1的投入量的氟残留量和除氟效率有关的除氟效率的第二次实验结果如下表5至表7。
除氟效率的第二次实验结果
表5
|
投入量(ppm) |
氟残留量(ppm) |
除氟效率(%) |
比较例 |
500 |
2.2 |
56 |
实施例1 |
500 |
2.4 |
52 |
表6
|
投入量(ppm) |
氟残留量(ppm) |
除氟效率(%) |
比较例1 |
800 |
0.4 |
92 |
实施例1 |
800 |
0.5 |
90 |
表7
|
投入量(ppm) |
氟残留量(ppm) |
除氟效率(%) |
比较例1 |
1000 |
0.2 |
96 |
实施例1 |
1000 |
0.3 |
94 |
根据如上所述的除氟效率的第二次实验结果,相对于比较例1,实施例1的除氟效率为4%或2%,因而具有微弱的差异,即,相对于比较例1,实施例1的除氟效率呈现相等的水平。
另一方面,对于通过本发明的用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法来制成并准备的无机凝集剂(Al2O3含量为7.5%)的实施例1和作为市场上销售中的水处理剂来准备的硫酸铝(Al2O3含量为7.5%)的比较例2,以多个温度条件为基准进行了结冰实验,上述结冰实验结果如下表8。
结冰实验结果
表8
温度 |
-10度 |
-15度 |
-20度 |
比较例2 |
溶液 |
结冰 |
结冰 |
实施例1 |
溶液 |
溶液 |
溶液 |
根据如上所述的结冰实验结果,比较例1在-15度和-20度的温度条件下产生结冰,相反,实施例1呈现出如下状态,即,除了在-10度之外,即使在-15度和-20度的温度条件下也未产生结冰而可维持溶液状态。
另一方面,对如上所述的通过本发明的用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法来制成并准备的无机凝集剂(Al2O3含量为7.5%)
的实施例1和作为市场上销售中的水处理剂来准备的硫酸铝(Al2O3含量为7.5%)的比较例2进行了污垢附着量实验,实验通过如下方法进行:以试片(15mm×30mm,SUS)、混凝试验器(Jar tester)(试验浴缸(500ml),30rpm)、实验药品投入量(400ml)、温度(20度)的条件使污垢附着,之后,在105度的温度下干燥2小时来测定污垢附着量。
在如上所述的污垢附着量实验中,针对实施例1和比较例2的试片,在初始、5小时后、15小时后对试片重量和污垢附着量进行了测定,上述污垢附着量的实验结果如下表9。
污垢附着量实验结果
表9
根据如上所述的污垢附着量实验结果,相对于比较例2,在实施例1的污垢附着量中,除了基于5小时后的试片重量的污垢附着量,尤其,在基于15小时后的试片重量的污垢附着量中呈现的其污垢附着量的差异更大。
换言之,在如上所述的污垢附着量实验结果中,相对于比较例2,实施例1呈现出更微小的污垢附着量。
根据如上所述的本发明的用于除氟的水处理用无机凝集剂的制备方法,作为将硫酸铝适用为有效成分的水处理用无机凝集剂,当为了处理在工业废水中所产生的氟而被用作除氟用无机凝集剂时,使利用聚氯化铝进行处理时所产生的氯离子最小化,从而可应对环境制约(例:在中国的情况下,限定在500ppm以下),并且,与聚氯化铝相比,相对于Al2O3含量的除氟效率也可获得优秀的效果。
尤其,将硫酸铝适用为有效成分,对于将硫酸铝液体作为有效成分的无机凝集剂,与以往作为硫酸铝液体的水处理用无机凝集剂不同,防止在冬季搬运、储存中所产生的结冰(析出)现象,使搬运和储存变得容易,并且,可使使用硫酸铝时产生的污垢最小化。
以上,对本发明的具体实施例进行了详细说明,但本发明并不局限于此,本发明可由本发明所属技术领域的普通技术人员实施多种变形,且上述变形包含于本发明的范围之内。