CN109093978B - 一种高拉伸倍数的薄膜及其生产方法 - Google Patents

一种高拉伸倍数的薄膜及其生产方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高拉伸倍数的薄膜，由外层、中间层和内层组成，所述外层为茂金属线性低密度聚乙烯和乙烯改性聚对苯二甲酸乙二醇酯共混改性树脂；所述中间层包括的组成有马来酸酐接枝低密度聚乙烯和氧化石墨烯改性低密度聚乙烯；所述内层为聚酰胺‑11或聚酰胺‑12。本发明还公开了一种高拉伸倍数的薄膜的生产方法。与现有技术相比，本发明的包装膜具有高拉伸倍数，成本低，综合性能好，市场竞争实力强等优势。本发明还提供了一种高拉伸倍数的薄膜的生产方法。

Description

一种高拉伸倍数的薄膜及其生产方法
技术领域
本发明涉及薄膜技术领域，尤其涉及一种高拉伸倍数的薄膜及其生产方法。
背景技术
薄膜种类具有单层膜、复合膜以及共挤膜，单层薄膜的力学强度和表面硬度较低、易燃和耐热性差等缺点限制了它的使用范围，共挤膜市场较为广阔。其中，多层共挤技术就是采用3台以上的挤出机，将不同功能的树脂原料如PA、PE、PP等，分别熔融挤出，通过各自的流道在一个模头汇合，再经过吹胀成型，冷却复合制得多层复合薄膜。
多层共挤法制得的薄膜能够很好满足各种工业包装的需要，又具有干式复合膜无法比拟的优点，通过调整各层的厚度及多种不同材料的搭配使用，可以灵活的设计出不同拉伸倍数的薄膜，还可灵活更换调配热封层材料，满足不同包装的需求。
氧化石墨烯是石墨烯的一种重要的派生物，它的结构与石墨烯大体相同，只是在一层碳原子构成的二维空间无限延伸的基面上连有羰基、羟基、羧基等的官能团，也被称为功能化的石墨烯。由于氧化石墨烯表面的极性官能团作用使一些极性有机分子和聚合物可以很容易的与氧化石墨烯形成纳米复合材料。氧化石墨烯经过还原后大多数含氧官能团脱去，共轭结构得到一定程度的修复，得到的还原氧化石墨烯同时具备可类比石墨烯的力学性质以及聚合物特性。石墨烯的功能化不仅可以促进石墨烯在溶剂中的分散，提高石墨烯的成型加工性，而且还可以引入特定的官能团，赋予石墨烯新的功能，调节其电子结构，进一步拓展石墨烯的应用范围。目前，功能化石墨烯及其组装体在光电材料与器件、电化学能源存储、以及聚合物复合材料等重要领域的应用研究发展非常迅速，已展现出巨大的应用潜力。
随着工业自动化的发展，越来越多的大型公司正在由工人打包和传统的半自动打包转为采用全自动打包线，而传统缠绕膜拉伸倍数低，抗断裂能力差，无法满足这种高速高拉伸的全自动打包设备。例如，申请号为CN201610617646.3的中国专利公开了一种高拉伸耐热PVC薄膜配方，该薄膜采用单层结构，主要材质为PVC，同时添加多种硫酸铝、硼砂、过硫酸钾等无机盐，具有很好的耐热性能，但是添加的无机盐与薄膜无法进行分子水平的紧密结合，全自动打包设备高速拉伸过程中容易引起薄膜的局部断裂。本发明通过优选的配方和巧妙的结构设计生产出高拉伸倍数的薄膜，很好地适应了这种高速全自动打包机对薄膜的性能要求。
发明内容
本发明解决的技术问题在于提供一种高拉伸倍数的薄膜及其生产方法，相比于普通薄膜，本发明生产的高拉伸倍数的薄膜，具有高拉伸倍数，成本低，综合性能好，市场竞争实力强等优势。
本发明是通过以下技术方案予以实现的：
一种高拉伸倍数的薄膜，由外层、中间层和内层组成；
所述外层包括的组成及其重量份数：
茂金属线性低密度聚乙烯 300～500重量份；
乙烯改性聚对苯二甲酸乙二醇酯 500～700重量份；
所述中间层包括的组成及其重量份数：
马来酸酐接枝低密度聚乙烯 100～300重量份；
氧化石墨烯改性低密度聚乙烯 40～80重量份；
所述内层包括的组成及其重量份数：
聚酰胺-11或聚酰胺-12 100～200重量份；
聚酰胺-12或聚酰胺-11具有高韧性的特性，但是具有易吸潮起皱的缺陷，通过与中间层氧化石墨烯的二维平铺的网状结构粘结一起，内层薄膜不仅不会起皱，而且由于氧化石墨烯对水分子的阻隔渗透，起到防水的作用。
所述氧化石墨烯改性低密度聚乙烯的制备方法为将氧化石墨烯加入到去离子水中，用超声搅拌均匀分散得到氧化石墨烯溶液，再将低密度聚乙烯加入到氧化石墨烯溶液中，继续超声搅拌均匀，真空抽滤后采用紫外光辐照进行交联反应，制得所述氧化石墨烯改性聚乙烯，所述氧化石墨烯和去离子水的质量比为0.8～1.2：1，所述低密度聚乙烯和氧化石墨烯溶液的质量比为1：2～5。
优选的，所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为15～20at％。
优选的，所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为5～8％。
优选的，所述外层的熔融指数为3.3～4.6g/10min，密度为0.93～0.94g/cm3，厚度为10μm～30μm。
优选的，所述中间层的熔融指数为3.5～4.6g/10min，密度为0.89～0.90g/cm3，厚度为5μm～15μm。
优选的，所述内层的熔融指数为1.7～2.8g/10min，密度为1.77～1.80g/cm3，厚度为10μm～20μm。
相应的，一种高拉伸倍数的薄膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，在温度为170℃～200℃的条件下分别对所述薄膜的外层、中间层和内层进行熔融塑化2h，分别得到熔体I、熔体II和熔体III；
步骤b，将步骤a中得到的熔体I、熔体II和熔体III分别以0.6～1.0m/s的挤出速度形成坯体，将坯体固定在预制模具中，控制模具的旋转速度为3～5rad/min，得到粘度为800～1000mPa·s的型坯；
步骤c，将步骤b中得到的型坯在0.8～1.5MPa的气压下进行挤出吹塑，控制吹胀比为2～5：1、长径比为20～40：1，使用冷却水以40～60L/min的流速进行冷却固化操作，得到初品；
步骤d，将步骤c中得到的初品通过双螺杆挤压机进行牵伸，设定牵伸的张力为120～150kg/cm2，控制牵伸比为2～3，进行收卷包装操作，即得所述高拉伸倍数的薄膜。
优选的，双螺杆挤压机分为七个温度区，第一区温度为170～180℃，第二区温度为190～200℃，第三区温度为210～220℃，第四区温度为235～245℃，第五区温度为245～250℃，第六区温度为250～255℃，第七区温度为255～260℃。
本发明的有益效果如下：
通过引入聚酰胺-11或聚酰胺-12和茂金属线性低密度聚乙烯材料，使薄膜具有高拉伸的特性，同时保持现有薄膜的优异性能，不仅拉伸后相应的强度得到提高，引入氧化石墨烯改性低密度聚乙烯，使二维纳米结构的氧化石墨烯广泛分布于低密度聚乙烯链中，进一步提高了薄膜的力学性能，同时氧化石墨烯特有的官能团在低密度聚乙烯中插层和石墨烯层间共价键的协同作用，增加了薄膜的伸长率和拉伸倍数，从而进一步增强了薄膜高拉伸的特性，薄膜在高速打包过程中不会轻易断裂，保持薄膜具有高回缩力和自粘性，从而保障打包后具有紧实的效果。
本发明所生产的薄膜由于具有高拉伸倍数的特性，并且制备工艺简单，完全可以适应全自动打包线，无需人工操作，与现有缠绕膜相比，具有明显的使用成本优势。
由于茂金属线性低密度聚乙烯含有少量长支链，有利于增强分子链间的缠结，并提高分子链间的相互作用力，通过氧化石墨烯协同作用，进一步增强了薄膜抗穿刺性能，使其在高速打包过程中不会造成撕裂或穿刺的现象发生。
本发明薄膜还具有透明度高、耐油、耐水、耐候性等特点。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
实施例1
一种高拉伸倍数的薄膜，由外层、中间层和内层组成；
所述外层包括的组成及其重量份数：
茂金属线性低密度聚乙烯 300重量份；
乙烯改性聚对苯二甲酸乙二醇酯 500重量份；
所述中间层包括的组成及其重量份数：
马来酸酐接枝低密度聚乙烯 100重量份；
氧化石墨烯改性低密度聚乙烯 40重量份；
所述内层包括的组成及其重量份数：
聚酰胺-11 100重量份；
所述氧化石墨烯改性低密度聚乙烯的制备方法为将氧化石墨烯加入到去离子水中，用超声搅拌均匀分散得到氧化石墨烯溶液，再将低密度聚乙烯加入到氧化石墨烯溶液中，继续超声搅拌均匀，真空抽滤后采用紫外光辐照进行交联反应，制得所述氧化石墨烯改性聚乙烯，所述氧化石墨烯和去离子水的质量比为0.8：1，所述低密度聚乙烯和氧化石墨烯溶液的质量比为1：2。
所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为15at％。
所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为5％。
所述外层的熔融指数为3.3g/10min，密度为0.93g/cm3，厚度为10μm。
所述中间层的熔融指数为3.5g/10min，密度为0.89g/cm3，厚度为5μm。
所述内层的熔融指数为1.7g/10min，密度为1.77g/cm3，厚度为10μm。
相应的，一种高拉伸倍数的薄膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，在温度为170℃的条件下分别对所述薄膜的外层、中间层和内层进行熔融塑化2h，分别得到熔体I、熔体II和熔体III；
步骤b，将步骤a中得到的熔体I、熔体II和熔体III分别以0.6m/s的挤出速度形成坯体，将坯体固定在预制模具中，控制模具的旋转速度为3rad/min，得到粘度为800mPa·s的型坯；
步骤c，将步骤b中得到的型坯在0.8MPa的气压下进行挤出吹塑，控制吹胀比为2：1、长径比为20：1，使用冷却水以40L/min的流速进行冷却固化操作，得到初品；
步骤d，将步骤c中得到的初品通过双螺杆挤压机进行牵伸，设定牵伸的张力为120kg/cm2，控制牵伸比为2，进行收卷包装操作，即得所述高拉伸倍数的薄膜。
双螺杆挤压机分为七个温度区，第一区温度为170℃，第二区温度为190℃，第三区温度为210℃，第四区温度为235℃，第五区温度为245℃，第六区温度为250℃，第七区温度为255℃。
实施例2
一种高拉伸倍数的薄膜，由外层、中间层和内层组成；
所述外层包括的组成及其重量份数：
茂金属线性低密度聚乙烯 500重量份；
乙烯改性聚对苯二甲酸乙二醇酯 700重量份；
所述中间层包括的组成及其重量份数：
马来酸酐接枝低密度聚乙烯 300重量份；
氧化石墨烯改性低密度聚乙烯 80重量份；
所述内层包括的组成及其重量份数：
聚酰胺-12 200重量份；
所述氧化石墨烯改性低密度聚乙烯的制备方法为将氧化石墨烯加入到去离子水中，用超声搅拌均匀分散得到氧化石墨烯溶液，再将低密度聚乙烯加入到氧化石墨烯溶液中，继续超声搅拌均匀，真空抽滤后采用紫外光辐照进行交联反应，制得所述氧化石墨烯改性聚乙烯，所述氧化石墨烯和去离子水的质量比为1.2：1，所述低密度聚乙烯和氧化石墨烯溶液的质量比为1：5。
所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为20at％。
所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为8％。
所述外层的熔融指数为4.6g/10min，密度为0.94g/cm3，厚度为30μm。
所述中间层的熔融指数为4.6g/10min，密度为0.90g/cm3，厚度为15μm。
所述内层的熔融指数为2.8g/10min，密度为1.80g/cm3，厚度为20μm。
相应的，一种高拉伸倍数的薄膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，在温度为200℃的条件下分别对所述薄膜的外层、中间层和内层进行熔融塑化2h，分别得到熔体I、熔体II和熔体III；
步骤b，将步骤a中得到的熔体I、熔体II和熔体III分别以1.0m/s的挤出速度形成坯体，将坯体固定在预制模具中，控制模具的旋转速度为5rad/min，得到粘度为1000mPa·s的型坯；
步骤c，将步骤b中得到的型坯在1.5MPa的气压下进行挤出吹塑，控制吹胀比为5：1、长径比为40：1，使用冷却水以60L/min的流速进行冷却固化操作，得到初品；
步骤d，将步骤c中得到的初品通过双螺杆挤压机进行牵伸，设定牵伸的张力为150kg/cm2，控制牵伸比为3，进行收卷包装操作，即得所述高拉伸倍数的薄膜。
双螺杆挤压机分为七个温度区，第一区温度为180℃，第二区温度为200℃，第三区温度为220℃，第四区温度为245℃，第五区温度为250℃，第六区温度为255℃，第七区温度为260℃。
实施例3
一种高拉伸倍数的薄膜，由外层、中间层和内层组成；
所述外层包括的组成及其重量份数：
茂金属线性低密度聚乙烯 400重量份；
乙烯改性聚对苯二甲酸乙二醇酯 600重量份；
所述中间层包括的组成及其重量份数：
马来酸酐接枝低密度聚乙烯 200重量份；
氧化石墨烯改性低密度聚乙烯 60重量份；
所述内层包括的组成及其重量份数：
聚酰胺-11 150重量份；
所述氧化石墨烯改性低密度聚乙烯的制备方法为将氧化石墨烯加入到去离子水中，用超声搅拌均匀分散得到氧化石墨烯溶液，再将低密度聚乙烯加入到氧化石墨烯溶液中，继续超声搅拌均匀，真空抽滤后采用紫外光辐照进行交联反应，制得所述氧化石墨烯改性聚乙烯，所述氧化石墨烯和去离子水的质量比为1：1，所述低密度聚乙烯和氧化石墨烯溶液的质量比为1：4。
所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为18at％。
所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为6％。
所述外层的熔融指数为4.0g/10min，密度为0.9351g/cm3，厚度为20μm。
所述中间层的熔融指数为4.05g/10min，密度为0.8948g/cm3，厚度为10μm。
所述内层的熔融指数为2.3g/10min，密度为1.7747g/cm3，厚度为15μm。
相应的，一种高拉伸倍数的薄膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，在温度为185℃的条件下分别对所述薄膜的外层、中间层和内层进行熔融塑化2h，分别得到熔体I、熔体II和熔体III；
步骤b，将步骤a中得到的熔体I、熔体II和熔体III分别以0.8m/s的挤出速度形成坯体，将坯体固定在预制模具中，控制模具的旋转速度为4rad/min，得到粘度为900mPa·s的型坯；
步骤c，将步骤b中得到的型坯在1.2MPa的气压下进行挤出吹塑，控制吹胀比为3：1、长径比为30：1，使用冷却水以50L/min的流速进行冷却固化操作，得到初品；
步骤d，将步骤c中得到的初品通过双螺杆挤压机进行牵伸，设定牵伸的张力为130kg/cm2，控制牵伸比为3，进行收卷包装操作，即得所述高拉伸倍数的薄膜。
双螺杆挤压机分为七个温度区，第一区温度为180℃，第二区温度为200℃，第三区温度为210℃，第四区温度为240℃，第五区温度为250℃，第六区温度为255℃，第七区温度为260℃。
实施例4
一种高拉伸倍数的薄膜，由外层、中间层和内层组成；
所述外层包括的组成及其重量份数：
茂金属线性低密度聚乙烯 380重量份；
乙烯改性聚对苯二甲酸乙二醇酯 610重量份；
所述中间层包括的组成及其重量份数：
马来酸酐接枝低密度聚乙烯 160重量份；
氧化石墨烯改性低密度聚乙烯 55重量份；
所述内层包括的组成及其重量份数：
聚酰胺-12 130重量份；
所述氧化石墨烯改性低密度聚乙烯的制备方法为将氧化石墨烯加入到去离子水中，用超声搅拌均匀分散得到氧化石墨烯溶液，再将低密度聚乙烯加入到氧化石墨烯溶液中，继续超声搅拌均匀，真空抽滤后采用紫外光辐照进行交联反应，制得所述氧化石墨烯改性聚乙烯，所述氧化石墨烯和去离子水的质量比为0.9：1，所述低密度聚乙烯和氧化石墨烯溶液的质量比为1：3。
所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为16at％。
所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为6％。
所述外层的熔融指数为3.7g/10min，密度为0.9323g/cm3，厚度为15μm。
所述中间层的熔融指数为3.8g/10min，密度为0.8932g/cm3，厚度为8μm。
所述内层的熔融指数为1.9g/10min，密度为1.774g/cm3，厚度为17μm。
相应的，一种高拉伸倍数的薄膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，在温度为190℃的条件下分别对所述薄膜的外层、中间层和内层进行熔融塑化2h，分别得到熔体I、熔体II和熔体III；
步骤b，将步骤a中得到的熔体I、熔体II和熔体III分别以0.8m/s的挤出速度形成坯体，将坯体固定在预制模具中，控制模具的旋转速度为4rad/min，得到粘度为800mPa·s的型坯；
步骤c，将步骤b中得到的型坯在1.0MPa的气压下进行挤出吹塑，控制吹胀比为3：1、长径比为25：1，使用冷却水以45L/min的流速进行冷却固化操作，得到初品；
步骤d，将步骤c中得到的初品通过双螺杆挤压机进行牵伸，设定牵伸的张力为130kg/cm2，控制牵伸比为2，进行收卷包装操作，即得所述高拉伸倍数的薄膜。
双螺杆挤压机分为七个温度区，第一区温度为175℃，第二区温度为190℃，第三区温度为215℃，第四区温度为235℃，第五区温度为245℃，第六区温度为252℃，第七区温度为256℃。
实施例5
一种高拉伸倍数的薄膜，由外层、中间层和内层组成；
所述外层包括的组成及其重量份数：
茂金属线性低密度聚乙烯 480重量份；
乙烯改性聚对苯二甲酸乙二醇酯 670重量份；
所述中间层包括的组成及其重量份数：
马来酸酐接枝低密度聚乙烯 260重量份；
氧化石墨烯改性低密度聚乙烯 70重量份；
所述内层包括的组成及其重量份数：
聚酰胺-11 180重量份；
所述氧化石墨烯改性低密度聚乙烯的制备方法为将氧化石墨烯加入到去离子水中，用超声搅拌均匀分散得到氧化石墨烯溶液，再将低密度聚乙烯加入到氧化石墨烯溶液中，继续超声搅拌均匀，真空抽滤后采用紫外光辐照进行交联反应，制得所述氧化石墨烯改性聚乙烯，所述氧化石墨烯和去离子水的质量比为1.1：1，所述低密度聚乙烯和氧化石墨烯溶液的质量比为1：4。
所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为18at％。
所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为7％。
所述外层的熔融指数为4.2g/10min，密度为0.937g/cm3，厚度为23μm。
所述中间层的熔融指数为4.3g/10min，密度为0.897g/cm3，厚度为11μm。
所述内层的熔融指数为2.6g/10min，密度为1.778g/cm3，厚度为16μm。
相应的，一种高拉伸倍数的薄膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，在温度为180℃的条件下分别对所述薄膜的外层、中间层和内层进行熔融塑化2h，分别得到熔体I、熔体II和熔体III；
步骤b，将步骤a中得到的熔体I、熔体II和熔体III分别以0.9m/s的挤出速度形成坯体，将坯体固定在预制模具中，控制模具的旋转速度为4rad/min，得到粘度为900mPa·s的型坯；
步骤c，将步骤b中得到的型坯在1.3MPa的气压下进行挤出吹塑，控制吹胀比为4：1、长径比为30：1，使用冷却水以50L/min的流速进行冷却固化操作，得到初品；
步骤d，将步骤c中得到的初品通过双螺杆挤压机进行牵伸，设定牵伸的张力为140kg/cm2，控制牵伸比为3，进行收卷包装操作，即得所述高拉伸倍数的薄膜。
双螺杆挤压机分为七个温度区，第一区温度为170℃，第二区温度为190℃，第三区温度为215℃，第四区温度为240℃，第五区温度为248℃，第六区温度为254℃，第七区温度为258℃。
对比例1
一种高拉伸倍数的薄膜，由外层、中间层和内层组成；
所述外层包括的组成及其重量份数：
茂金属线性低密度聚乙烯 380重量份；
乙烯改性聚对苯二甲酸乙二醇酯 610重量份；
所述中间层包括的组成及其重量份数：
马来酸酐接枝低密度聚乙烯 160重量份；
所述内层包括的组成及其重量份数：
聚酰胺-11 130重量份；
所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为6％。
所述外层的熔融指数为3.7g/10min，密度为0.9323g/cm3，厚度为15μm。
所述中间层的熔融指数为3.8g/10min，密度为0.8932g/cm3，厚度为8μm。
所述内层的熔融指数为1.9g/10min，密度为1.774g/cm3，厚度为17μm。
相应的，一种高拉伸倍数的薄膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，在温度为190℃的条件下分别对所述薄膜的外层、中间层和内层进行熔融塑化2h，分别得到熔体I、熔体II和熔体III；
步骤b，将步骤a中得到的熔体I、熔体II和熔体III分别以0.8m/s的挤出速度形成坯体，将坯体固定在预制模具中，控制模具的旋转速度为4rad/min，得到粘度为800mPa·s的型坯；
步骤c，将步骤b中得到的型坯在1.0MPa的气压下进行挤出吹塑，控制吹胀比为3：1、长径比为25：1，使用冷却水以45L/min的流速进行冷却固化操作，得到初品；
步骤d，将步骤c中得到的初品通过双螺杆挤压机进行牵伸，设定牵伸的张力为130kg/cm2，控制牵伸比为2，进行收卷包装操作，即得所述高拉伸倍数的薄膜。
双螺杆挤压机分为七个温度区，第一区温度为175℃，第二区温度为190℃，第三区温度为215℃，第四区温度为235℃，第五区温度为245℃，第六区温度为252℃，第七区温度为256℃。
对比例2
一种高拉伸倍数的薄膜，由外层、中间层和内层组成；
所述外层包括的组成及其重量份数：
茂金属线性低密度聚乙烯 480重量份；
乙烯改性聚对苯二甲酸乙二醇酯 670重量份；
所述中间层包括的组成及其重量份数：
马来酸酐接枝低密度聚乙烯 260重量份；
所述内层包括的组成及其重量份数：
聚酰胺-12 180重量份；
所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为7％。
所述外层的熔融指数为4.2g/10min，密度为0.937g/cm3，厚度为23μm。
所述中间层的熔融指数为4.3g/10min，密度为0.897g/cm3，厚度为11μm。
所述内层的熔融指数为2.6g/10min，密度为1.778g/cm3，厚度为16μm。
相应的，一种高拉伸倍数的薄膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，在温度为180℃的条件下分别对所述薄膜的外层、中间层和内层进行熔融塑化2h，分别得到熔体I、熔体II和熔体III；
步骤b，将步骤a中得到的熔体I、熔体II和熔体III分别以0.9m/s的挤出速度形成坯体，将坯体固定在预制模具中，控制模具的旋转速度为4rad/min，得到粘度为900mPa·s的型坯；
步骤c，将步骤b中得到的型坯在1.3MPa的气压下进行挤出吹塑，控制吹胀比为4：1、长径比为30：1，使用冷却水以50L/min的流速进行冷却固化操作，得到初品；
步骤d，将步骤c中得到的初品通过双螺杆挤压机进行牵伸，设定牵伸的张力为140kg/cm2，控制牵伸比为3，进行收卷包装操作，即得所述高拉伸倍数的薄膜。
双螺杆挤压机分为七个温度区，第一区温度为170℃，第二区温度为190℃，第三区温度为215℃，第四区温度为240℃，第五区温度为248℃，第六区温度为254℃，第七区温度为258℃。
经测试实施例1～5中生产的高拉伸倍数的薄膜性能如表1所示：
表1
性能 伸长率/％ 拉伸强度/MPa 剥离强度/N 抗穿刺强度/N
实施例1 480 50 3.1 7.1
实施例2 510 55 3.3 7.2
实施例3 580 60 4 7.8
实施例4 530 53 3.6 7.3
实施例5 500 55 3.4 7.4
对比例1 400 41 2.5 5.3
对比例2 420 43 2.5 5.8
由表1的结果可见，本发明的高拉伸倍数的薄膜具有高拉伸倍数、抗断裂能力强和抗穿刺能力强等性能优势。

Claims (6)

1.一种高拉伸倍数的薄膜，其特征在于，由外层、中间层和内层组成；
所述外层包括的组成及其重量份数：
茂金属线性低密度聚乙烯 300～500重量份；
乙烯改性聚对苯二甲酸乙二醇酯 500～700重量份；
所述中间层包括的组成及其重量份数：
马来酸酐接枝低密度聚乙烯 100～300重量份；
氧化石墨烯改性低密度聚乙烯 40～80重量份；
所述内层包括的组成及其重量份数：
聚酰胺-11或聚酰胺-12 100～200重量份；
所述氧化石墨烯改性低密度聚乙烯的制备方法为将氧化石墨烯加入到去离子水中，用超声搅拌均匀分散得到氧化石墨烯溶液，再将低密度聚乙烯加入到氧化石墨烯溶液中，继续超声搅拌均匀，真空抽滤后采用紫外光辐照进行交联反应，制得氧化石墨烯改性低密度聚乙烯，所述氧化石墨烯和去离子水的质量比为0.8～1.2：1，所述低密度聚乙烯和氧化石墨烯溶液的质量比为1：2～5。
2.根据权利要求1所述的高拉伸倍数的薄膜，其特征在于，所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为15～20at％。
3.根据权利要求1所述的高拉伸倍数的薄膜，其特征在于，所述马来酸酐接枝低密度聚乙烯的接枝率为5～8％。
4.根据权利要求1所述的高拉伸倍数的薄膜，其特征在于，所述外层的熔融指数为3.3～4.6g/10min，密度为0.93～0.94g/cm3，厚度为10μm～30μm。
5.根据权利要求1所述的高拉伸倍数的薄膜，其特征在于，所述中间层的熔融指数为3.5～4.6g/10min，密度为0.89～0.90g/cm3，厚度为5μm～15μm。
6.根据权利要求1所述的高拉伸倍数的薄膜，其特征在于，所述内层的熔融指数为1.7～2.8g/10min，密度为1.77～1.80g/cm3，厚度为10μm～20μm。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110733220A (zh) * 2019-09-28 2020-01-31 宁波市付枫塑业有限公司 一种自动包装机用薄膜及其制备方法
CN110641117A (zh) * 2019-11-02 2020-01-03 宁波鸿雁包装材料有限公司 一种高拉伸复合膜及其制备方法
CN115195246A (zh) * 2022-08-26 2022-10-18 深圳市致新包装有限公司 一种pof高性能膜及其制备方法
CN115260638B (zh) * 2022-09-15 2023-07-21 郑州大学 一种高强度聚乙烯/石墨烯纳米复合薄膜及其制备方法
CN117510730A (zh) * 2023-10-24 2024-02-06 上海泽明塑胶有限公司 一种用于尼龙生产的聚烯烃的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102380997A (zh) * 2011-08-05 2012-03-21 大连方盛塑料有限公司 一种食品包装的塑料基材薄膜及其加工工艺
CN105563987A (zh) * 2016-01-18 2016-05-11 广东星格新材料有限公司 一种抗撕裂的包装袋薄膜及其制备方法和包装袋
CN106585011A (zh) * 2016-11-30 2017-04-26 德施普科技发展温州有限公司 一种五层共挤吹塑pe复合薄膜及其制备工艺
CN107629383A (zh) * 2017-09-08 2018-01-26 深圳市通产丽星股份有限公司 一种氧化石墨烯复合薄膜材料及其制备方法、应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8920697B2 (en) * 2010-09-17 2014-12-30 Stratasys, Inc. Method for building three-dimensional objects in extrusion-based additive manufacturing systems using core-shell consumable filaments
TW201542670A (zh) * 2014-03-04 2015-11-16 Frx Polymers Inc 環氧組成物
CN107662386A (zh) * 2016-07-27 2018-02-06 海口未来技术研究院 用于浮空器的高阻隔膜及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102380997A (zh) * 2011-08-05 2012-03-21 大连方盛塑料有限公司 一种食品包装的塑料基材薄膜及其加工工艺
CN105563987A (zh) * 2016-01-18 2016-05-11 广东星格新材料有限公司 一种抗撕裂的包装袋薄膜及其制备方法和包装袋
CN106585011A (zh) * 2016-11-30 2017-04-26 德施普科技发展温州有限公司 一种五层共挤吹塑pe复合薄膜及其制备工艺
CN107629383A (zh) * 2017-09-08 2018-01-26 深圳市通产丽星股份有限公司 一种氧化石墨烯复合薄膜材料及其制备方法、应用

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