CN109078502A - 一种铸膜液、铸膜液制作方法及管式膜的制作方法 - Google Patents

一种铸膜液、铸膜液制作方法及管式膜的制作方法 Download PDF

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Abstract

一种铸膜液及使用该铸膜液的特种管式膜的制作方法，包括铸膜液的制作方法以及使用所述铸膜液的特种管式膜的制作方法，其中铸膜液的制作方法包括：混合液配置和负压脱泡；所述特种管式膜的制作方法包括：卷膜、涂覆、浸泡、漂洗和二次浸泡。本发明针对高污染废水处理难，出水水质不达标，分离膜污堵严重等问题，提出了一种用于高污染废水预处理的特种管式膜的制备方法，该方法生产的特种管式膜能够较好的改善现有技术的不足之处。

Description

一种铸膜液、铸膜液制作方法及管式膜的制作方法
技术领域
本发明涉及水处理技术领域，尤其涉及一种用于高污染废水预处理的特种管式膜的制备方法。
背景技术
高污染废水排放量大，且高污染废水水质变化大、色度高、pH值高、生化需氧量高、成分复杂、难生物降解，是工业废水中较难处理的部分，但如果没有经过处理排放则对环境保护造成很大危害，同时也会对人体的身体健康带来威胁。
目前，处理高污染废水的方法主要有物理化学法和生物法两大类。物理化学法主要包括筛滤、沉淀、混凝、化学氧化等。生物处理方法利用微生物的代谢作用，降解废水中溶解、胶体状态有机污染物，主要包括厌氧法和好氧法两大类。不管是物理化学法还是生物法都存在有自身的优缺点，但总体存在去除高污染废水力度低、费用比较高等特点。同时，由于高污染废水排放企业生产的品种和生产工艺多种多样，废水处理的难度大，单一的处理方法很难达到要求，需采用物理化学、生物等多种方法组合工艺。目前，国内采用较多的是传统的“水解酸化+好氧接触氧化”工艺，但该工艺不仅占地面积较大，而且出水水质也很难达到处理要求。
膜分离法是一种新型的分离技术，与传统的处理技术相比具有分离效率高，能耗低、工艺简单、操作方便、无污染的特点，因此得到了广大研究学者的关注。膜分离法是利用膜的微孔进行过滤，利用膜的选择透过性，将废水中的某些物质分离出来的方法。膜分离技术处理高污染废水具有选择性好、生产效率高、设备简单和节能等特点，在高污染废水的处理上具有潜在应用的前景。
中国专利公开号：CN102527247A公开了一种耐强酸强碱有机管式膜及其制备方法和所用铸膜液，由下列组分按质量百分比配制而成：基材5-30％；致孔剂1-20％；添加剂1-10％；余量为溶剂。本发明还涉及有机管式膜及其制备方法，包括如下步骤：1)配制铸膜液：将基材、致孔剂、添加剂与溶剂混合，搅拌加热至30-80℃后以100-1000r/min的搅拌速度保温搅拌10-48小时后得到铸膜液；2)将铸膜液在真空条件下静置脱泡10-48小时后与无纺布一起置于一体式管式刮膜机上卷管涂膜，得到初步形成的管式膜；3)将初步形成的管式膜浸入凝固浴中，转相形成膜成品。
所述管式膜泡制时间为5-10天，制作周期长。
在进行涂膜时直接使用铸膜液，会使制得的管式膜前端性质不稳定，净化效率低。
发明内容
为此，本发明提供一种铸膜液及使用该铸膜液的特种管式膜的制作方法，用以克服现有技术中净化效率低的问题。
一方面，本发明提供一种特种管式膜的铸膜液，按照百分比组分包括：PDVF 20-30％、DMAC 65-75％，致孔剂1-5％。
进一步地，所述铸膜液中的致孔剂为聚乙二醇(PEG)或聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。
另一方面，本发明提供一种特种管式膜的铸膜液的制作方法，包括：
步骤A1，将所述DMAC加入到搅拌釜中，设置搅拌速度为120r/min，并逐渐提高所述搅拌釜内部温度；
步骤A2当所述反应釜内部温度达到60℃时，加入所述致孔剂并继续搅拌20min直至所述致孔剂充分溶解且分散均匀；
步骤A3继续向搅拌釜中加入PVDF树脂粉末，并缓慢加大搅拌速度,保证所述PVDF树脂粉末不沉降于搅拌釜底部，持续搅拌直至所述PVDF溶解均匀；
步骤A4准确称取0.1-10％二氧化硅粉，将其加入至所述搅拌釜中并继续搅拌直至所述二氧化硅粉在所述溶液中分散均匀；
步骤A5停止搅拌，并将真空泵介入所述搅拌釜的注压口，打开控压阀并抽真空30min，抽真空完成后关闭所述控压阀并使所述搅拌釜维持负压，使所述混合液在常温下静置脱泡。
进一步地，在所述步骤A3中，搅拌釜的搅拌速度为600r/min。
进一步地，在所述步骤A4中，搅拌釜的搅拌时间为12h。
进一步地，在所述步骤A5中，所述混合液的脱泡时间为24h。
进一步地，所述二氧化硅粉的制作方法包括以下步骤：
步骤B1以无水乙醇为溶剂，将一定量的TEOS与去离子水均匀混合；
步骤B2调节所述混合液的pH值至1-5并使其发生水解反应，形成溶胶；
步骤B3将所述溶胶放入恒温干燥箱中进行常压干燥，干燥后形成透明干燥的二氧化硅凝胶；
步骤B4对所述凝胶进行焙烧，焙烧完成后将其研磨成粉，以此制得所述二氧化硅粉。
进一步地，所述步骤B4中凝胶的焙烧温度为150-350℃。
进一步地，所述无水乙醇与TEOS的摩尔比为2-5，所述去离子水与TEOS的摩尔比为2-20。
另一方面，本发明提供一种管式膜的制作方法，包括：
步骤C1在进行卷管-涂覆工艺前，先对所述搅拌釜内的铸膜液进行排料，直至排出的料液透明均匀且无气泡，并在垂直凝固浴和漂洗槽中诸如一定量纯水，在甘油槽中按一定比例配置一定量的甘油-水混合液；
步骤C2开启卷膜机，将无纺布纸带焊接部分调整好，设置主轴运行速率并开始焊接，通过调节出料泵，使其以一定的出料速度排出所述铸膜液；
步骤C3所述铸膜液通过卷管机的中心杆，均匀涂在由无纺布为材料的支撑管内壁；
步骤C4初生态管式膜落在水平承接槽中，匀速转动并水平行走至一定长度后剪断，剪断后的初生态管式膜垂直插入凝固浴中，浸泡30min后取出放入漂洗槽中12-36h后将管式膜取出放置于甘油槽中12-24h，取出后晾干即得所述特种管式膜。
其中，各组分的作用如下：
PVDF：为聚偏氟乙烯，具有优良的耐化学腐蚀性、耐高温色变性和耐氧化性；具有耐磨性、柔韧性、很高的抗涨强度和耐冲击性强度；具有优良的耐紫外线和高能辐射性；亲水性较差，并有高介电强度。广泛应用于多孔膜、凝胶以及隔膜等过滤膜的制作。
DMAC：为N,N-二甲基乙酰胺，其化学性质与N,N-二甲基甲酰胺非常相似，是一种有代表性的酰胺类溶剂。在无酸、碱存在时，常压下加热至沸腾不分解，因此可以在常压下蒸馏；水解速度很慢，但有酸碱存在时，水解速度增加，强碱存在时加热发生皂化。DMAC主要用作合成纤维的原料及有机合成的优良极性溶剂；也可用于有机合成，用作溶剂、催化剂和去漆剂；用作合成纤维(丙烯腈)和聚氨酯纺丝及合成聚酰胺树脂的溶剂，也用于从C8馏分分离苯乙稀的萃取蒸馏溶剂，并广泛用于高分子薄膜、涂料和医药等方面。用于药物合成的反应溶剂，合成纤维纺丝与合成树脂的溶剂，感光化学品发色剂的溶剂，涂料等的溶剂、催化剂。
致孔剂：即使树脂内成孔的物质。悬浮聚合的时候，致孔剂呈小液滴的状态存在于单体液滴中，聚合之后将聚合物进行除挥操作，将致孔剂除去。一般使用与单体极性相反的物质，比如亲水单体用油，亲油单体用水。
PEG：为聚乙二醇，无毒、无刺激性，味微苦，具有良好的水溶性，并与许多有机物组份有良好的相溶性。具有优良的润滑性、保湿性、分散性，可用作粘接剂、抗静电剂及柔软剂等，在化妆品、制药、化纤、橡胶、塑料、造纸、油漆、电镀、农药、金属加工及食品加工等行业中均有着极为广泛的应用。
PVP：为聚乙烯吡咯烷酮，简称PVP，是一种非离子型高分子化合物，是N-乙烯基酰胺类聚合物中最具特色，且被研究得最深、广泛的精细化学品品种。已发展成为非离子、阳离子、阴离子3大类，工业级、医药级、食品级3种规格，相对分子质量从数千至一百万以上的均聚物、共聚物和交联聚合物系列产品，并以其优异独特的性能获得广泛应用。
无水乙醇：无色澄清液体，有灼烧味，易流动，极易从空气中吸收水分，能与水和氯仿、乙醚等多种有机溶剂以任意比例互溶，并能与水形成共沸混合物，是重要的有机溶剂，广泛用于医药、涂料、卫生用品、化妆品、油脂等各个领域。
TEOS：为正硅酸乙酯，无色液体，稍有气味。微溶于水，溶于乙醇、乙醚；在潮湿空气中逐渐混浊、静置后析出硅酸沉淀；无水分存在时稳定，蒸馏时不分解；能与乙醇和乙醚混溶，微溶于苯，几乎不溶于水，但能逐渐被水分解成氧化硅；易燃；高浓度时有麻醉性；有刺激性。完全水解后可产生极细的氧化硅粉。
去离子水：指除去了呈离子形式杂质后的纯水，主要采用RO反渗透的方法制取。主要用于一般实验室的常规试验、配置常备溶液、清洗玻璃器皿；在石油化工领域中,用作化工反应冷却水、化学药剂、生产配液用水等。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
1)本发明制备了纳米级二氧化硅粉末，通过控制PVDF树脂、DMAC溶剂和纳米颗粒的含量，卷膜-涂覆的工艺参数(铸膜液出料速度、主轴运行速率)，获得了一种用于高污染废水预处理的特种管式膜；
2)纳米级SiO2的引入，增加了管式膜的亲水性，有助于在膜表面形成水化层，可有效阻止污染在膜表面的吸附作用，从而增加了管式膜的抗污染性；
3)SiO2的加入使PVDF膜的结构发生改变，阻碍了污染物进入膜孔，膜清洗后纯水通量恢复率高。
具体实施方式
为了使本发明的目的和优点更加清楚明白，下面结合实施例对本发明作进一步描述；应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种特种管式膜铸膜液的制作方法，包括以下步骤：
(A1)将所述DMAC加入到搅拌釜中，设置搅拌速度为120r/min，并逐渐提高所述搅拌釜内部温度；
(A2)当所述反应釜内部温度达到60℃时，加入所述致孔剂并继续搅拌20min直至所述致孔剂充分溶解且分散均匀。
(A3)继续向搅拌釜中加入PVDF树脂粉末，并缓慢加大搅拌速度至600r/min,保证所述PVDF树脂粉末不沉降于搅拌釜底部，持续搅拌直至所述PVDF溶解均匀；
(A4)准确称取0.5％二氧化硅粉，将其加入至所述搅拌釜中并继续搅拌12h直至所述二氧化硅粉在所述溶液中分散均匀。
(A5)停止搅拌，并将真空泵介入所述搅拌釜的注压口，打开控压阀并抽真空30min，抽真空完成后关闭所述控压阀并使所述搅拌釜维持负压，使所述混合液在常温下静置脱泡24h以确保其脱泡完全。
其中所述二氧化硅粉的制作方法包括以下步骤：
(B1)以无水乙醇为溶剂，将一定量的TEOS与去离子水均匀混合；
(B2)调节所述混合液的pH值至1-5并使其发生水解反应，形成溶胶；
(B3)将所述溶胶放入恒温干燥箱中进行常压干燥，干燥后形成透明干燥的二氧化硅凝胶；
(B4)对所述凝胶在300℃的温度下进行焙烧，焙烧完成后将其研磨成分，以此制得所述二氧化硅粉。
其中无水乙醇与TEOS的摩尔比固定为2.5，去离子水与TEOS的摩尔比为10，溶液pH值为3。
一种特种管式膜的制作方法包括以下步骤：
(C1)在进行卷管-涂覆工艺前，先对所述搅拌釜内的铸膜液进行排料，直至排出的料液透明均匀且无气泡，并在垂直凝固浴和漂洗槽中注入一定量纯水，在甘油槽中按一定比例配置一定量的甘油-水混合液；
(C2)开启卷膜机，将无纺布纸带焊接部分调整好，设置主轴运行速率并开始焊接，通过调节出料泵，使其以一定的出料速度排出所述铸膜液；
(C3)所述铸膜液通过卷管机的中心杆，均匀涂在由无纺布为材料的支撑管内壁；
(C4)初生态管式膜落在水平承接槽中，匀速转动并水平行走至一定长度后剪断，剪断后的初生态管式膜垂直插入凝固浴中，浸泡30min后取出放入漂洗槽中12h后将管式膜取出放置于甘油槽中过夜，取出后晾干即得所述特种管式膜。
实施例2
本实施例中所述管式膜镀膜液的制作方法与所述二氧化硅粉的制作方法与实施例1相同。
本实施例所述特种管式膜的制作方法包括以下步骤：
(C1)在进行卷管-涂覆工艺前，先对所述搅拌釜内的铸膜液进行排料，直至排出的料液透明均匀且无气泡，并在垂直凝固浴和漂洗槽中注入一定量纯水，在甘油槽中按一定比例配置一定量的甘油-水混合液；
(C2)开启卷膜机，将无纺布纸带焊接部分调整好，设置主轴运行速率并开始焊接，通过调节出料泵，使其以一定的出料速度排出所述铸膜液；
(C3)所述铸膜液通过卷管机的中心杆，均匀涂在由无纺布为材料的支撑管内壁；
(C4)初生态管式膜落在水平承接槽中，匀速转动并水平行走至一定长度后剪断，剪断后的初生态管式膜垂直插入凝固浴中，浸泡30min后取出放入漂洗槽中18h后将管式膜取出放置于甘油槽中过夜，取出后晾干即得所述特种管式膜。
实施例3
本实施例中所述管式膜镀膜液的制作方法与所述二氧化硅粉的制作方法与实施例1相同。
本实施例所述特种管式膜的制作方法包括以下步骤：
(C1)在进行卷管-涂覆工艺前，先对所述搅拌釜内的铸膜液进行排料，直至排出的料液透明均匀且无气泡，并在垂直凝固浴和漂洗槽中注入一定量纯水，在甘油槽中按一定比例配置一定量的甘油-水混合液；
(C2)开启卷膜机，将无纺布纸带焊接部分调整好，设置主轴运行速率并开始焊接，通过调节出料泵，使其以一定的出料速度排出所述铸膜液；
(C3)所述铸膜液通过卷管机的中心杆，均匀涂在由无纺布为材料的支撑管内壁；
(C4)初生态管式膜落在水平承接槽中，匀速转动并水平行走至一定长度后剪断，剪断后的初生态管式膜垂直插入凝固浴中，浸泡30min后取出放入漂洗槽中24h后将管式膜取出放置于甘油槽中过夜，取出后晾干即得所述特种管式膜。
实施例4
本实施例中所述管式膜镀膜液的制作方法与所述二氧化硅粉的制作方法与实施例1相同。
本实施例所述特种管式膜的制作方法包括以下步骤：
(C1)在进行卷管-涂覆工艺前，先对所述搅拌釜内的铸膜液进行排料，直至排出的料液透明均匀且无气泡，并在垂直凝固浴和漂洗槽中注入一定量纯水，在甘油槽中按一定比例配置一定量的甘油-水混合液；
(C2)开启卷膜机，将无纺布纸带焊接部分调整好，设置主轴运行速率并开始焊接，通过调节出料泵，使其以一定的出料速度排出所述铸膜液；
(C3)所述铸膜液通过卷管机的中心杆，均匀涂在由无纺布为材料的支撑管内壁；
(C4)初生态管式膜落在水平承接槽中，匀速转动并水平行走至一定长度后剪断，剪断后的初生态管式膜垂直插入凝固浴中，浸泡30min后取出放入漂洗槽中30h后将管式膜取出放置于甘油槽中过夜，取出后晾干即得所述特种管式膜。
实施例5
本实施例中所述管式膜镀膜液的制作方法与所述二氧化硅粉的制作方法与实施例1相同。
本实施例所述特种管式膜的制作方法包括以下步骤：
(C1)在进行卷管-涂覆工艺前，先对所述搅拌釜内的铸膜液进行排料，直至排出的料液透明均匀且无气泡，并在垂直凝固浴和漂洗槽中注入一定量纯水，在甘油槽中按一定比例配置一定量的甘油-水混合液；
(C2)开启卷膜机，将无纺布纸带焊接部分调整好，设置主轴运行速率并开始焊接，通过调节出料泵，使其以一定的出料速度排出所述铸膜液；
(C3)所述铸膜液通过卷管机的中心杆，均匀涂在由无纺布为材料的支撑管内壁；
(C4)初生态管式膜落在水平承接槽中，匀速转动并水平行走至一定长度后剪断，剪断后的初生态管式膜垂直插入凝固浴中，浸泡30min后取出放入漂洗槽中36h后将管式膜取出放置于甘油槽中过夜，取出后晾干即得所述特种管式膜。
所述实施例1-5中的各项工艺流程完全相同，只是在漂洗槽中的浸泡时间不同，各实施例对高污染废水预处理后出水水质如表1。
实施例6
一种特种管式膜铸膜液的制作方法，包括以下步骤：
(A1)将所述DMAC加入到搅拌釜中，设置搅拌速度为120r/min，并逐渐提高所述搅拌釜内部温度；
(A2)当所述反应釜内部温度达到60℃时，加入所述致孔剂并继续搅拌20min直至所述致孔剂充分溶解且分散均匀。
(A3)继续向搅拌釜中加入PVDF树脂粉末，并缓慢加大搅拌速度至600r/min,保证所述PVDF树脂粉末不沉降于搅拌釜底部，持续搅拌直至所述PVDF溶解均匀；
(A4)准确称取5％二氧化硅粉，将其加入至所述搅拌釜中并继续搅拌12h直至所述二氧化硅粉在所述溶液中分散均匀。
(A5)停止搅拌，并将真空泵介入所述搅拌釜的注压口，打开控压阀并抽真空30min，抽真空完成后关闭所述控压阀并使所述搅拌釜维持负压，使所述混合液在常温下静置脱泡24h以确保其脱泡完全。
其中所述二氧化硅粉的制作方法包括以下步骤：
(B1)以无水乙醇为溶剂，将一定量的TEOS与去离子水均匀混合；
(B2)调节所述混合液的pH值至1-5并使其发生水解反应，形成溶胶；
(B3)将所述溶胶放入恒温干燥箱中进行常压干燥，干燥后形成透明干燥的二氧化硅凝胶；
(B4)对所述凝胶在300℃的温度下进行焙烧，焙烧完成后将其研磨成粉，以此制得所述二氧化硅粉。
其中无水乙醇与TEOS的摩尔比固定为4，去离子水与TEOS的摩尔比为7.5，溶液pH值为4。
一种特种管式膜的制作方法包括以下步骤：
(C1)在进行卷管-涂覆工艺前，先对所述搅拌釜内的铸膜液进行排料，直至排出的料液透明均匀且无气泡，并在垂直凝固浴和漂洗槽中注入一定量纯水，在甘油槽中按一定比例配置一定量的甘油-水混合液；
(C2)开启卷膜机，将无纺布纸带焊接部分调整好，设置主轴运行速率并开始焊接，通过调节出料泵，使其以一定的出料速度排出所述铸膜液；
(C3)所述铸膜液通过卷管机的中心杆，均匀涂在由无纺布为材料的支撑管内壁；
(C4)初生态管式膜落在水平承接槽中，匀速转动并水平行走至一定长度后剪断，剪断后的初生态管式膜垂直插入凝固浴中，浸泡30min后取出放入漂洗槽中12h后将管式膜取出放置于甘油槽中过夜，取出后晾干即得所述特种管式膜。
本实施例中所述搅拌釜中铸膜液的出料速度为1mL/min。
实施例7
本实施例中所述管式膜镀膜液的制作方法、所述二氧化硅粉的制作方法以及所述特种管式膜的制作方法均与实施例1相同。
本实施例中所述搅拌釜中铸膜液的出料速度为1.2mL/min。
实施例8
本实施例中所述管式膜镀膜液的制作方法、所述二氧化硅粉的制作方法以及所述特种管式膜的制作方法均与实施例1相同。
本实施例中所述搅拌釜中铸膜液的出料速度为1.4mL/min。
实施例9
本实施例中所述管式膜镀膜液的制作方法、所述二氧化硅粉的制作方法以及所述特种管式膜的制作方法均与实施例1相同。
本实施例中所述搅拌釜中铸膜液的出料速度为1.6mL/min。
实施例10
本实施例中所述管式膜镀膜液的制作方法、所述二氧化硅粉的制作方法以及所述特种管式膜的制作方法均与实施例1相同。
本实施例中所述搅拌釜中铸膜液的出料速度为1.8mL/min。
所述实施例6-10中的各项工艺流程完全相同，只是在所述搅拌釜中铸膜液的出料速度不同，各实施例对高污染废水预处理后出水水质如表2。
实施例11
本实施例中所述管式膜镀膜液的制作方法、所述二氧化硅粉的制作方法以及所述特种管式膜的制作方法均与实施例1相同。
所述实施例11进行预处理的废水水质如下：
悬浮物150mg/L；浊度20NTU；色度321度；COD 654mg/L。
实施例12
本实施例中所述管式膜镀膜液的制作方法、所述二氧化硅粉的制作方法以及所述特种管式膜的制作方法均与实施例1相同。
所述实施例11进行预处理的废水水质如下：
悬浮物200mg/L；浊度32NTU；色度450度；COD 698mg/L。
实施例13
本实施例中所述管式膜镀膜液的制作方法、所述二氧化硅粉的制作方法以及所述特种管式膜的制作方法均与实施例1相同。
所述实施例11进行预处理的废水水质如下：
悬浮物250mg/L；浊度41NTU；色度530度；COD 726mg/L。
实施例14
本实施例中所述管式膜镀膜液的制作方法、所述二氧化硅粉的制作方法以及所述特种管式膜的制作方法均与实施例1相同。
所述实施例11进行预处理的废水水质如下：
悬浮物300mg/L；浊度56NTU；色度624度；COD 785mg/L。
实施例15
本实施例中所述管式膜镀膜液的制作方法、所述二氧化硅粉的制作方法以及所述特种管式膜的制作方法均与实施例1相同。
所述实施例11进行预处理的废水水质如下：
悬浮物350mg/L；浊度65NTU；色度686度；COD 819mg/L。
所述实施例11-15中的各项工艺流程完全相同，只是各实施例预处理所述高污染废水的水质不同，各实施例对高污染废水预处理后出水水质如表3。
表1
表2
实施例 6 7 8 9 10
出料速度(mL/min) 1 1.2 1.4 1.6 1.8
特种管式膜组件面积(m<sup>2</sup>) 1.78 1.78 1.78 1.78 1.78
纯水通量(L/m<sup>2</sup>·h) 1690 1666 1620 1492 1462
原水悬浮物(mg/L) 239 239 239 239 239
产水悬浮物(mg/L) 45 41 40 38 35
悬浮物去除率(％) 81.17 82.85 83.26 84.10 85.36
原水浊度(NTU) 32 32 32 32 32
产水浊度(NTU) 0 0 0 0 0
浊度去除率(％) 100 100 100 100 100
原水色度(度) 670 670 670 670 670
产水色度(度) 129 121 103 95 83
色度去除率(％) 80.75 81.94 84.63 85.82 87.61
原水COD(mg/L) 892 892 892 892 892
产水COD(mg/L) 356 347 333 301 289
COD去除率(％) 60.09 61.10 62.67 66.26 67.60
表3
从表1可以看出，采用本发明制备的高污染废水预处理用的特种管式膜具有优异的产水水质，其纯水通量为1187-1491L/m2·h，悬浮物的去除率为80.33-82.43％，浊度的去除率高达100％，色度的去除率为80.60-81.79％，COD的去除率为52.69-61.77％。
从表2可以看出，采用本发明制备的高污染废水预处理用的特种管式膜具有优异的产水水质，其纯水通量为1462-1690L/m2·h，悬浮物的去除率为81.17-85.36％，浊度的去除率高达100％，色度的去除率为80.75-87.61％，COD的去除率为60.09-67.60％。
从表3可以看出，采用本发明制备的高污染废水预处理用的特种管式膜具有优异的产水水质，其纯水通量高达1620L/m2·h，悬浮物的去除率为82.86-87.33％，浊度的去除率高达100％，色度的去除率为86.44-93.77％，COD的去除率为58.87-61.66％。
以上所述仅为本发明的优选实施例，并不用于限制本发明；对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种特种管式膜的铸膜液，其特征在于，按照百分比组分包括：PDVF 20-30％、DMAC65-75％，致孔剂1-5％。
2.根据权利要求1所述的特种管式膜的铸膜液，其特征在于，所述铸膜液中的致孔剂为聚乙二醇(PEG)或聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。
3.一种特种管式膜的铸膜液的制作方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤A1，将所述DMAC加入到搅拌釜中，设置搅拌速度为120r/min，并逐渐提高所述搅拌釜内部温度；
步骤A2当所述反应釜内部温度达到60℃时，加入所述致孔剂并继续搅拌20min直至所述致孔剂充分溶解且分散均匀；
步骤A3继续向搅拌釜中加入PVDF树脂粉末，并缓慢加大搅拌速度,保证所述PVDF树脂粉末不沉降于搅拌釜底部，持续搅拌直至所述PVDF溶解均匀；
步骤A4准确称取0.1-10％二氧化硅粉，将其加入至所述搅拌釜中并继续搅拌直至所述二氧化硅粉在所述溶液中分散均匀；
步骤A5停止搅拌，并将真空泵介入所述搅拌釜的注压口，打开控压阀并抽真空30min，抽真空完成后关闭所述控压阀并使所述搅拌釜维持负压，使所述混合液在常温下静置脱泡。
4.根据权利要求3所述的特种管式膜的铸膜液的制作方法，其特征在于，在所述步骤A3中，搅拌釜的搅拌速度为600r/min。
5.根据权利要求3所述的特种管式膜的铸膜液的制作方法，其特征在于，在所述步骤A4中，搅拌釜的搅拌时间为12h。
6.根据权利要求3所述的特种管式膜的铸膜液的制作方法，其特征在于，在所述步骤A5中，所述混合液的脱泡时间为24h。
7.根据权利要求3所述的特种管式膜的铸膜液的制作方法，其特征在于，所述二氧化硅粉的制作方法包括以下步骤：
步骤B1以无水乙醇为溶剂，将一定量的TEOS与去离子水均匀混合；
步骤B2调节所述混合液的pH值至1-5并使其发生水解反应，形成溶胶；
步骤B3将所述溶胶放入恒温干燥箱中进行常压干燥，干燥后形成透明干燥的二氧化硅凝胶；
步骤B4对所述凝胶进行焙烧，焙烧完成后将其研磨成粉，以此制得所述二氧化硅粉。
8.根据权利要求7所述的特种管式膜的铸膜液的制作方法，其特征在于，所述步骤B4中凝胶的焙烧温度为150-350℃。
9.根据权利要求4所述的特种管式膜的铸膜液的制作方法，其特征在于，所述无水乙醇与TEOS的摩尔比为2-5，所述去离子水与TEOS的摩尔比为2-20。
10.一种管式膜的制作方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤C1在进行卷管-涂覆工艺前，先对所述搅拌釜内的铸膜液进行排料，直至排出的料液透明均匀且无气泡，并在垂直凝固浴和漂洗槽中注入一定量纯水，在甘油槽中按一定比例配置一定量的甘油-水混合液；
步骤C2开启卷膜机，将无纺布纸带焊接部分调整好，设置主轴运行速率并开始焊接，通过调节出料泵，使其以一定的出料速度排出所述铸膜液；
步骤C3所述铸膜液通过卷管机的中心杆，均匀涂在由无纺布为材料的支撑管内壁；
步骤C4初生态管式膜落在水平承接槽中，匀速转动并水平行走至一定长度后剪断，剪断后的初生态管式膜垂直插入凝固浴中，浸泡30min后取出放入漂洗槽中12-36h后将管式膜取出放置于甘油槽中12-24h，取出后晾干即得所述特种管式膜。
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