CN109071869A - 玻璃填料增强型固体树脂 - Google Patents

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CN109071869A CN201780025323.8A CN201780025323A CN109071869A CN 109071869 A CN109071869 A CN 109071869A CN 201780025323 A CN201780025323 A CN 201780025323A CN 109071869 A CN109071869 A CN 109071869A
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Abstract

玻璃填料增强型固体树脂及其制备方法。所述方法包括使可流动性树脂组合物和工具接触。所述可流动性树脂组合物包括可流动性树脂和玻璃填料。所述方法包括用所述工具模塑成形或成型所述可流动性树脂组合物。所述方法包括固化所述可流动性树脂组合物,从而形成所述玻璃填料增强型固体树脂。在其固化期间与所述可流动性树脂组合物接触的所述工具的基本上所有表面都具有约2μm或更小的表面粗糙度Ra。所述玻璃填料的折射率处于所述玻璃填料增强型固体树脂中的所述可流动性树脂的固化产物的折射率的约0.100之内。

Description

玻璃填料增强型固体树脂
相关申请的引证
本申请要求享有2016年3月2日提交的美国临时专利申请序列号No.62/302,279的优先权的权益,该专利的公开内容以其整体引入本文中作为参考。
背景技术
尽管填料增强型透明树脂如玻璃纤维增强型透明树脂能够用于生产需要良好光学性质,如高可见光透射率和低雾度的各种产品,但使用简单且广泛使用的加工方法,如注塑成型,挤出和热压成型生产的填料增强型树脂的所述光学性质尚未达到替代玻璃和未填充型透明树脂的可接受水平。
发明内容
在各个实施方式中,本发明提供了制备玻璃填料增强型固体树脂(glass filler-reinforced solid resin)的方法。所述方法包括使可流动性树脂组合物和工具接触。所述可流动性树脂组合物包括可流动性树脂和玻璃填料。所述玻璃填料和所述固体树脂是基本上均匀的混合物。所述方法包括用所述工具模塑成形或成型所述可流动性树脂组合物。所述方法包括固化所述可流动性树脂组合物,从而形成所述玻璃填料增强型固体树脂。在其固化期间与所述可流动性树脂组合物接触的所述工具的基本上所有所述表面都具有约2μm或更小的表面粗糙度Ra。所述玻璃填料的折射率处于所述玻璃填料增强型固体树脂中的所述可流动性树脂的固化产物的折射率的约0.100之内。
在各个实施方式中,本发明提供了一种制备玻璃纤维增强型固体树脂(glassfiber-reinforced solid resin)的方法。所述方法包括加热模具。所述方法包括使可流动性树脂组合物与所述加热的模具接触。所述可流动性树脂组合物包括可流动性树脂,所述可流动性树脂包括双酚-A-类聚碳酸酯(bisphenol-A based polycarbonate)和聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)(poly(1,4-cyclohexylidene cyclohexane-1,4-dicarboxylate))。所述可流动性树脂组合物中的所述芳族聚碳酸酯与所述聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)的重量比为约30:70~约90:10。所述可流动性树脂组合物还包括玻璃纤维。所述玻璃纤维和所述固体树脂是基本上均匀的混合物。所述方法包括用所述模具模塑成形所述可流动性树脂组合物。所述方法包括冷却所述模具。所述方法包括固化所述可流动性树脂组合物,从而形成所述玻璃纤维增强型固体树脂。所述玻璃纤维增强型树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下透射率为约85%~约90%。所述玻璃纤维增强型树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下散射透射率为约2%~约10%。所述玻璃纤维增强型树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下雾度为约1%~约15%。所述玻璃纤维增强型树脂在1.5mm厚度下的亮度为约1015cd/m2~约1050cd/m2。在其固化期间与所述可流动性树脂组合物接触的所述工具的基本上所有所述表面都具有约1nm~约2μm的表面粗糙度Ra。所述玻璃纤维的折射率为在玻璃纤维增强型固体树脂中的所述可流动性树脂的固化产物的折射率的约0.100之内。所述玻璃纤维增强型固体树脂中的所述可流动性树脂的固化产物和玻璃纤维独立地具有约1.500~约1.600的折射率。
在各个实施方式中,本发明提供了制备玻璃填料增强型固体树脂的方法。所述方法包括加热工具。所述方法包括使所述可流动性树脂组合物与所述加热的工具接触。所述可流动性树脂组合物包括可流动性树脂和玻璃填料。所述玻璃填料和所述固体树脂是基本上均匀的混合物。所述方法包括用所述工具模塑成形或成型所述可流动性树脂组合物。所述方法包括冷却所述工具。所述方法包括固化所述可流动性树脂组合物,从而形成玻璃填料增强型固体树脂。所述玻璃填料的折射率处于所述玻璃填料增强型固体树脂中的所述可流动性树脂的固化产物的折射率的约0.100之内。
在各个实施方式中,本发明提供了一种玻璃填料增强型固体树脂。所述玻璃填料增强型固体树脂包括具有折射率的固体树脂。所述玻璃填料增强型固体树脂包括具有折射率的玻璃填料,其中所述玻璃填料和固体树脂是基本上均匀的混合物,其中所述固体树脂的折射率在所述玻璃填料的折射率的约0.100之内。所述玻璃填料增强型固体树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下透射率为约80%~约95%。所述玻璃填料增强型固体树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下散射透射率为约0.2%~约20%。所述玻璃填料增强型固体树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下雾度为约0.2%~约20%。所述玻璃填料增强型固体树脂在1.5mm厚度下的亮度为约1000cd/m2~约1100cd/m2
在各个实施方式中,本发明提供了玻璃纤维增强型固体树脂。所述玻璃纤维增强型固体树脂包括具有折射率的固体树脂,所述固体树脂包括双酚A类聚碳酸酯和聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)的固化产物,其中所述固体树脂中的所述芳族聚碳酸酯与所述聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)的重量比为约30:70~约90:10。所述玻璃纤维增强型固体树脂包括具有折射率的玻璃纤维,其中所述玻璃纤维和所述固体树脂是基本上均匀的混合物。所述固体树脂的折射率在所述玻璃纤维的折射率的约0.100之内。所述固体树脂和所述玻璃纤维独立地具有约1.500~约1.600的折射率。所述玻璃纤维增强型固体树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下透射率为约85%~约90%。所述玻璃纤维增强型固体树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下散射透射率为约2%~约10%。所述玻璃纤维增强型固体树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下雾度为约1%~约15%。所述玻璃纤维增强型固体树脂在1.5mm厚度下的亮度为约1015cd/m2~约1050cd/m2
在各个实施方式中,本发明提供优于其他方法和填料增强型树脂的某些优点,其至少一些优点是出乎意料的。例如,在各个实施方式中,本发明提供的填料增强型树脂具有比其它填料增强型树脂更好的光学特性,如更好更高的透射率,更高的亮度,更低的散射透射率和更低的雾度。在各个实施方式中,本发明提供的填料增强型树脂具有在其中更均匀分布的填料和具有更光滑的表面,至少部分避免了填料在所述树脂和模腔表面之间的界面处漂浮或积聚并由此导致所述成品的高表面粗糙度的趋势。在各个实施方式中,本发明提供了能够使用常规加工方法,如注塑成形,挤出和热压模塑成形进行实施的制备具有比其它填料增强型树脂更好的光学特性的填料增强型树脂的方法。
在各个实施方式中,本发明提供了能够在各种应用中代替玻璃或透明树脂,同时提供更好的物理性质,如更高的强度,更低的脆性,更高的耐化学性,更低的黄度指数,或其组合的填料增强型树脂。在各个实施方式中,与玻璃相比,所述填料增强型固体树脂能够具有较低的脆性,较轻的重量,或其组合。在各个实施方式中,与透明未填充型树脂相比,所述填料增强型固体树脂能够具有更高的强度,更低的热膨胀系数(CTE),更小的收缩率,更高的耐热性,更大的表面硬度,或其组合。在各个实施方式中,与透明的未填充型树脂相比,所述填料增强型固体树脂能够更好地用于混合设计(hybrid design)或2K(例如,“两次注射”(“two-shot”))模塑成形。
附图说明
所述附图总体上通过举例而非限制的方式图示说明了本文中讨论的各个实施方式。
图1图示说明了根据各个实施方式的注塑成形工具。
图2图示说明了根据各个实施方式的注塑成形工具横截面和模塑成形的部件。
图3A是图示说明根据各个实施方式在没有任何加热和冷却的情况下制备的样品的照片。
图3B是图示说明根据各个实施方式使用单面加热和冷却制备的样品的照片。
图3C是图示说明使用双面加热和冷却制备的样品的照片。
图4A图示说明了根据各个实施方式的各种注塑成形样品在1.5mm厚度下的总透射率。
图4B图示说明了根据各个实施方式的注塑成形样品在各厚度下的总透射率。
图4C图示说明了根据各个实施方式的各种样品的包括散射透射率相对于波长的总透射率。
图5A图示说明了根据各个实施方式的各种注塑成形样品在1.5mm厚度下的散射透射率。
图5B图示说明了根据各个实施方式的注塑成形样品在各厚度下的散射透射率。
图5C图示说明了根据各个实施方式的各种样品在各厚度下的散射透射率。
图6A图示说明了根据各个实施方式的各种注塑成形样品在1.5mm厚度下的雾度。
图6B图示说明了根据各个实施方式的注塑成形样品在各厚度下的雾度。
图6C图示说明了根据各个实施方式具有不同厚度的各种样品的雾度。
图7图示说明了根据各个实施方式的各种注塑成形样品在1.5mm厚度下的平均亮度。
图8图示说明了根据各个实施方式的各种注塑成形样品的计算透射率和雾度。
图9A-图9B图示说明了根据各个实施方式用于形成各种样品的所述工具的一个侧面的表面粗糙度,其中图9A显示了所述X轮廓(profile),而图9B显示了所述Y轮廓。
图9C-图9D图示说明了根据各个实施方式用于形成各种样品的工具的另一侧面的表面粗糙度,其中图9C显示了所述X轮廓,而图9D显示了所述Y轮廓。
具体实施方式
现在将详细参考所公开主题的某些实施方式,其实例将部分在附图中图示说明。虽然将结合所列举的权利要求描述所公开的主题,但应该理解的是,所述示例性主题并非旨在将所述权利要求限制于所述公开的主题。
在整个文档中,应该以灵活的方式解释以范围形式表示的值,从而不仅包括明确列举为范围限制的数值,还包括涵盖于所述范围内的所有单个数值或子范围,如同每个数值和子范围都被明确叙述。例如,“约0.1%~约5%”或“约0.1%~5%”的范围应该解释为不仅包括约0.1%~约5%,还包括单独的值(例如,1%,2%,3%和4%)以及所示范围内的所述子范围(例如,0.1%~0.5%,1.1%~2.2%,3.3%~4.4%)。除非另有说明,否则“约X~Y”的陈述具有与“约X~约Y”相同的含义。同样,除非另有说明,否则“约X,Y或约Z”的陈述具有与“约X,约Y或约Z”相同的含义。
在本文档中,除非上下文另有明确规定,否则所述术语“一种”,“一个”或“该”用于包括一个或多于一个。除非另外指出,否则所述术语“或”用于表示非排他性的“或”。所述陈述“A和B中的至少一个”具有与“A,B,或A和B”相同的含义。此外,应该理解的是,本文中使用而未另外定义的所述短语或术语仅用于描述的目的而非限制性的。章节标题的任何使用都是为了帮助阅读文件,而不应该解释为进行限制;与章节标题相关的信息可以出现于该具体章节之内或之外。
在本文描述的所述方法中,除了明确叙述时间或操作序列时之外,可以在不脱离本发明的原理的情况下以任何次序执行所述动作。此外,除非明确的要求权利的语言陈述它们是分开执行之外,否则指定的行为能够同时进行。例如,实施X的要求保护的动作和实施Y的要求保护的动作能够在单个操作中同时进行,并且所得到的过程将落入所要求保护的过程的字面范围内。
本文使用的所述术语“约”能够允许值或范围的可变性程度,例如,在所述值或所述范围限值的10%内,5%内或1%内,并包括所述精确陈述的值或范围。本文所用的所述术语“基本上”是指大多数或大部分,如至少约50%,60%,70%,80%,90%,95%,96%,97%,98%,99%,99.5%,99.9%,99.99%,或至少约99.999%或更多,或100%。
正如本文所用的所述术语“辐照”是指行进通过介质或空间的高能粒子。辐照的实例有可见光,红外光,微波,无线电波,非常低频的波,极低频的波,热辐射(热)和黑体辐射。正如本文所用的所述术语“UV光”是指紫外光,其是波长为约10nm~约400nm的电磁辐射。
本文所用的所述术语“固化”是指暴露于任何形式的辐照,加热,或允许进行导致硬化或粘度增加的物理或化学反应。可流动性热塑性材料能够通过冷却而固化,以使所述材料硬化。可流动性热固性材料能够通过加热或以其它方式暴露于辐照而固化,以使所述材料硬化。
正如本文所用的所述术语“孔道(pore)”是指固体物体中的任何尺寸或形状的凹陷,狭缝或孔(hole)。孔道能够全部(all the way)穿过物体或部分穿过所述物体。孔道能够与其他孔道相交。孔道能够通过脉冲激光源产生。
正如本文所用的所述术语“凹槽(groove)”是指在固体物体中具有比宽度更大的长度的凹陷,狭缝或孔。凹槽能够与其他凹槽相交。凹槽能够通过连续激光源产生。
正如本文所用的所述术语“室温”是指约15~28℃的温度。
正如本文所用的所述术语“涂层”是指所述涂覆表面上的连续或不连续材料层,其中所述材料层能够穿透所述表面并能够填充诸如孔道或凹槽的区域,其中所述材料层能够具有任何三维形状,包括平面或曲面。在一个实例中,涂层能够通过浸入涂覆材料的浴中在一个或多个表面上形成,任何所述表面可以是多孔的或无孔的。
本文中使用的所述术语“表面”是指物体的边界或侧面,其中所述边界或侧面能够具有任何外周形状并能够具有任何三维形状,包括平的,弯曲的或成角度的,其中所述边界或侧面能够是连续的或不连续的。
正如本文所用的所述术语“聚合物”是指具有至少一个重复单元的分子,并能够包括共聚物。
本文所述的聚合物能够以任何合适的方式封端。在一些实施方式中,所述聚合物能够以独立地选自合适的聚合引发剂,-H,-OH,被0、1、2或3个独立地选自-O-,取代或未取代的-NH-和-S-的基团中断的取代或未取代的(C1-C20)烃基(例如,(C1-C10)烷基或(C6-C20)芳基),聚(取代或未取代的(C1-C20)烃氧基),和聚(取代或未取代的(C1-C20)烃基氨基)的端基封端。
正如本文所用的所述术语“注塑成形(injection molding)”是指通过将包含一种或多种聚合物(热塑性、热固性或其组合)的组合物注入模腔中制备模塑成形部件或形状(form)的方法,其中所述组合物冷却并硬化成所述腔的构型。注塑成形能够包括在注射之前通过诸如蒸汽,感应,筒式加热器或激光处理的源使用加热方式来加热所述模具,以及在注射之后使用诸如水的冷却源冷却所述模具,从而允许更快的模具循环和更高质量的模塑成形部件或形状。
制备玻璃填料增强型固体树脂的方法
本发明提供了一种制备玻璃纤维增强型固体树脂的方法。所述方法包括使可流动性树脂组合物和工具接触。所述可流动性树脂组合物包括可流动性树脂和玻璃填料。所述玻璃填料和所述固体树脂是基本上均匀的混合物。所述可流动性树脂组合物能够通过将包含所述玻璃填料的树脂组合物加热至足够的温度使所述树脂组合物变得可流动(例如,高于所述可流动性树脂组合物中的所述可流动性树脂的熔点,高于所述可流动性树脂的玻璃化转变温度,或高于所述可流动性树脂的热变形温度)而形成。所述方法能够包括用所述工具模塑成形或成型所述可流动性树脂组合物。所述方法能够包括固化所述可流动性树脂组合物,从而形成所述玻璃填料增强型固体树脂。所述玻璃填料的折射率能够处于所述玻璃填料增强型固体树脂中的所述可流动性树脂的固化产物的折射率的约0.100之内。
在一些实施方式中,在其固化期间接触所述可流动性树脂组合物的所述工具的基本上所有所述表面都具有约2μm或更少的表面粗糙度Ra(即,与所述表面的平均高度的垂直偏差的算术平均值)。在其固化期间与所述可流动性树脂组合物接触的所述工具的基本上所有所述表面都能够没有大于约2μm的表面粗糙度。更光滑的表面能够导致所述玻璃纤维增强型固体树脂更好的光学性质,如更高的透射率,更低的散射透射率,更低的雾度和更高的亮度。在其固化期间与所述可流动性树脂组合物接触的所述工具的表面能够具有约2μm或更小,约1nm~约50μm,约1nm~约2μm,约0.1nm~约50nm,约1nm~约10nm,或大于、等于或小于约20μm,18,16,14,12,10,9,8,7,6,5,4,3,2,1,0.9,0.8,0.7,0.6,0.5,0.4,0.3,0.2μm,100nm,90nm,80,70,60,50,40,35,30,25,20,18,16,15,14,13,12,11,10,9,8,7,6,5,4,3,2,1,0.5nm,或约0.1nm或更小的表面粗糙度Ra(例如,在固化期间与所述可流动性树脂接触的所述表面没有高于规定的最大表面粗糙度的表面粗糙度)。在固化期间与所述可流动性树脂组合物接触的所述工具的表面能够具有约26或更大,如小于、等于或大于约25,24,23,22,21,20,19,18,17,16,15,14,13,12,11,10,9,8,7,6,5,4,3,2,1,0,0.1,0.01,或约0.001或更少的表面粗糙度VDI 3400。在固化期间与所述可流动性树脂组合物接触的所述工具的表面能够具有美国SPI(塑料工业协会)标准中的约B3或更高的表面粗糙度,或比约B2,B1,A3,A2或约A1或更高等级更低抛光,等同抛光或更高抛光。
所述可流动性树脂组合物中的所述玻璃填料的折射率(即,描述光如何穿过介质传播的无量纲数(dimensionless number),等于光的速度除以所述介质中光的相速度)能够处于所述玻璃填料增强型固体树脂中的所述可流动性树脂的固化产物的折射率的约0.100之内。所述可流动性树脂的折射率能够与所述玻璃填料增强型固体树脂中的所述可流动性树脂的固化产物的折射率大致相同。所述玻璃填料与所述可流动性树脂的固化产物的折射率之间的差异能够是任何合适的差异(例如,不含玻璃填料的所述可流动性树脂组合物和所述可流动性树脂具有比指定的更大折射率差异),如大于、等于或小于约0.100,0.95,0.9,0.85,0.8,0.75,0.7,0.65,0.6,0.58,0.56,0.54,0.52,0.5,0.48,0.46,0.44,0.42,0.4,0.38,0.36,0.34,0.32,0.3,0.28,0.26,0.24,0.22,0.2,0.18,0.16,0.14,0.12,0.1,0.09,0.08,0.07,0.06,0.05,0.04,0.035,0.03,0.025,0.02,0.015,0.01,0.005,或约0.001或更低。
所述方法包括使所述可流动性树脂组合物和工具接触,以及用所述工具模塑成形或成型所述可流动性树脂组合物。所述方法还包括,例如,通过冷却(例如,对于热塑性可流动性树脂,低于所述可流动性树脂的熔点或低于所述玻璃化转变温度,或低于所述可流动性树脂的热变形温度),通过加热或以其它方式暴露于辐照(例如,对于热固性可流动性树脂),或其组合,固化所述可流动性树脂组合物从而形成所述玻璃填料增强型固体树脂。所述方法还能够包括从所述工具中移除所述玻璃填料增强型固体树脂。
所述接触,模塑成形或成型,和固化能够包括(例如,能够是或能够是方法的一部分,如)注塑成形(例如,将所述可流动性树脂组合物注入模具中),挤出(例如,从挤出机中挤出所述可流动性树脂组合物),热层压(例如,层压所述可流动性树脂组合物),热压(树脂组合物通过加热压制直至所述树脂组合物变成可流动性树脂组合物,其能够通过压制而形成所需的形状),热成型(例如,所述树脂组合物进行加热直至所述树脂组合物变成可流动性树脂组合物,然后形成所需的形状),或其组合。所述工具能够是任何合适的工具。所述工具能够是辊,压制机,模具,挤出机,或其组合。所述工具能够是模具。在一些实施方式中,与所述可流动性树脂组合物接触的所述工具的表面的至少一部分能够包括涂层,从而防止在固化期间所述可流动性树脂粘结至所述工具上。
所述方法能够包括在使所述可流动性树脂组合物与所述工具接触之前加热所述工具,以提供加热的工具,其中使所述可流动性树脂组合物与所述工具接触包括使所述可流动性树脂组合物与所述加热的工具接触。所述加热能够包括加热至任何合适的温度,如高于所述可流动性树脂熔点的温度,高于所述可流动性树脂的玻璃化转变温度,或高于所述可流动性树脂的热变形温度。所述加热能够以任何合适的方式,如通过使热介质流过所述工具中的导管(例如,蒸汽,压缩蒸汽),感应,筒式加热器或激光处理进行实施。所述加热能够通过使加热的介质与所述工具接触,如经由其中的导管而进行。所述加热的介质能够是任何合适的加热的介质,如加热的水(例如,水蒸气),油或气体。
所述方法能够包括在所述可流动性树脂组合物的模塑成形或成型期间,在所述可流动性树脂组合物的固化期间或其组合,冷却所述工具。所述冷却能够达到任何合适的温度,如至低于所述可流动性树脂熔点的温度,低于所述可流动性树脂的玻璃化转变温度,低于所述可流动性树脂的热变形温度,至接近室温的温度,或喷射温度。所述冷却能够通过使冷却的介质与所述工具接触,如经由其中的导管而进行。所述冷却的介质能够是任何合适的冷却介质,如水,油或气体。加热或冷却导管能够如此定位使得所述导管的中心距离与所述可流动性树脂组合物接触的所述工具的表面不超过2*D,其中D是所述导管的直径。所述导管能够具有其间不超过3*D的距离。所述方法可以包括在接触之前加热所述工具和冷却所述工具(例如,加热和冷却,H&C,RHCM或HCM,E-模制等)。所述加热和冷却能够独立地是单侧的(side-sided)(例如,仅模具的一侧面被加热或冷却)或双侧的(double-sided)(例如,模具的两侧面被加热或冷却)。
在一些实施方式中,所述方法包括加热所述模具,冷却所述模具,或其组合,具有与所述正固化的可流动性树脂组合物接触的所述工具表面的部分的最大表面粗糙度。在一些实施方式中,所述方法不需要(但能够包括)加热所述模具或冷却所述模具,而本发明方法确实包括加热和冷却所述模具。
除了所述可流动性树脂和所述玻璃填料之外,所述可流动性树脂组合物能够包括任何合适的材料。例如,在各个实施方式中,除了所述玻璃填料之外,所述可流动性树脂组合物进一步包括一种或多种填料。在一些实施方式中,所述一种或多种另外的填料能够具有与所述可流动性树脂的折射率匹配的折射率,而在其他实施方式中,所述另外的填料能够具有任何合适的折射率。所述一种或多种另外的填料能够构成所述可流动性树脂组合物的约0.001wt%~约50wt%,或约0.01wt%~约30wt%,或约0.001wt%或更少,或约0.01wt%,0.1,1,2,3,4,5,10,15,20,25,30,35,40,45wt%,或约50wt%或更多。所述另外的填料能够均匀地分布于所述可流动性树脂组合物中。所述另外的填料能够是纤维状或颗粒状的。所述另外的填料能够是硅酸铝(莫来石),合成硅酸钙,硅酸锆,熔融二氧化硅,结晶二氧化硅石墨,天然硅砂等;硼粉如氮化硼粉末,硅酸硼粉末等;氧化物如TiO2,氧化铝,氧化镁等;硫酸钙(作为其酸酐,脱水物或三水合物);碳酸钙如白垩,石灰石,大理石,合成沉淀碳酸钙等;滑石,包括纤维状,模块状,针状,层状滑石等;硅灰石;表面处理的硅灰石;玻璃球如空心球和实心玻璃球,硅酸盐球,空心微珠(cenosphere),硅铝酸盐(硅铝酸盐球(armosphere))等;高岭土,包括硬质高岭土,软质高岭土,煅烧高岭土,包括本领域已知的各种涂层用于促进与聚合物基质树脂的相容性的高岭土等;单晶纤维或“晶须”如碳化硅,氧化铝,碳化硼,铁,镍,铜等;纤维(包括连续和短切纤维)如石棉,碳纤维;硫化物如硫化钼,硫化锌等;钡化合物如钛酸钡,钡铁氧体,硫酸钡,重晶石等;金属和金属氧化物如颗粒状或纤维状铝,青铜,锌,铜和镍等;片状填料如玻璃片,片状碳化硅,二硼化铝,铝片,钢片等;纤维状填料,例如,短无机纤维如衍生自包括硅酸铝,氧化铝,氧化镁和硫酸钙半水合物等中至少之一的共混物的那些;天然填料和增强材料,如通过粉碎木材获得的木粉,纤维制品如洋麻,纤维素,棉花,剑麻,黄麻,亚麻,淀粉,玉米粉,木质素,苎麻,藤条,龙舌兰,竹子,大麻,粉碎的坚果壳,玉米,椰子(椰壳),稻谷壳等;有机填料如聚四氟乙烯,由能够形成纤维的有机聚合物形成的增强有机纤维填料如聚(醚酮),聚酰亚胺,聚苯并噁唑,聚苯硫醚,聚酯,聚乙烯,芳族聚酰胺,芳族聚酰亚胺,聚醚酰亚胺,聚四氟乙烯,丙烯酸树脂,聚(乙烯醇)等;以及其它填料如云母,粘土,长石,烟道灰,硅藻土,石英,石英岩,珍珠岩,硅土(Tripoli),硅藻土,碳黑等,或包括至少一种前述填料的组合。所述另外的填料能够是滑石,洋麻纤维,或其组合。所述另外的填料能够涂上一层金属材料以促进导电性,或用硅烷,硅氧烷,或硅烷和硅氧烷的组合进行表面处理以改进与所述可流动性树脂组合物的附着力和分散作用。所述另外的填料能够选自碳纤维,矿物填料,或其组合。所述另外的填料能够选自云母,滑石,粘土,硅灰石,硫化锌,氧化锌,碳纤维,陶瓷涂覆的石墨,二氧化钛,或其组合。
可流动性树脂
所述可流动性树脂组合物包括可流动性树脂。所述可流动性树脂能够包括任何合适的一种或多种可固化树脂。所述可流动性树脂能够是热塑性树脂,热固性树脂,或其组合。固化所述可流动性树脂能够包括冷却所述可流动性树脂组合物使其固化(例如,在热塑性可流动性树脂的情况下),加热所述可流动性树脂使其固化(例如,在热固性可流动性树脂的情况下),或其组合。
所述可流动性树脂能够是任何合适比例的所述可流动性树脂组合物。例如,所述可流动性树脂能够是所述可流动性树脂组合物的约50wt%~约99.999wt%,约60wt%~约95wt%,或约50wt%或更少,或小于、等于或大于大约60wt%,62,64,66,68,70,72,74,76,78,80,82,84,86,88,90,91,92,93,94,95,96,97,98,99,99.9,99.99wt%,或约99.999wt%或更多。
所述可流动性树脂中的所述一种或多种可固化树脂能够是任何一种或多种可固化树脂,如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物,丙烯酸类聚合物,类纤维素(celluloid)聚合物,乙酸纤维素聚合物,环烯烃共聚物(COC),乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)聚合物,乙烯-乙烯醇(EVOH)聚合物,氟塑料,离聚物,丙烯酸/PVC合金,液晶聚合物(LCP),聚缩醛聚合物(POM或缩醛),聚丙烯酸酯聚合物,聚甲基丙烯酸甲酯聚合物(PMMA),聚丙烯腈聚合物(PAN或丙烯腈),聚酰胺聚合物(PA,如尼龙),聚酰胺-酰亚胺聚合物(PAI),聚芳醚酮聚合物(PAEK),聚丁二烯聚合物(PBD),聚丁烯聚合物(PB),聚对苯二甲酸丁二酯聚合物(PBT),聚己内酯聚合物(PCL),聚氯三氟乙烯聚合物(PCTFE),聚四氟乙烯聚合物(PTFE),聚对苯二甲酸乙二酯聚合物(PET),聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲基酯聚合物(PCT),聚(对苯二甲酸亚环己基二亚甲基酯-共-乙二醇)(PCTG),TritanTM共聚酯,聚碳酸酯聚合物(PC),聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)(PCCD),聚羟基烷酸酯聚合物(PHA),聚酮聚合物(PK),聚酯聚合物,聚乙烯聚合物(PE),聚醚醚酮聚合物(PEEK),聚醚酮酮聚合物(PEKK),聚醚酮聚合物(PEK),聚醚酰亚胺聚合物(PEI),聚醚砜聚合物(PES),聚乙烯氯化物聚合物(PEC),聚酰亚胺聚合物(PI),聚乳酸聚合物(PLA),聚甲基戊烯聚合物(PMP),聚苯醚聚合物(PPO),聚苯硫醚聚合物(PPS),聚苯二甲酰胺聚合物(PPA),聚丙烯聚合物,聚苯乙烯聚合物(PS),聚砜聚合物(PSU),聚对苯二甲酸三亚甲基酯聚合物(PTT),聚氨酯聚合物(PU),聚乙酸乙烯酯聚合物(PVA),聚氯乙烯聚合物(PVC),聚偏二氯乙烯聚合物(PVDC),聚酰胺酰亚胺聚合物(PAI),聚芳酯聚合物,聚氧化亚甲基聚合物(POM)和苯乙烯-丙烯腈聚合物(SAN)。所述可流动性树脂组合物能够包括聚碳酸酯(PC),丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS),聚对苯二甲酸丁二酯(PBT),聚对苯二甲酸乙二酯(PET),聚醚酰亚胺(PEI),聚(对苯醚)(PPO),聚酰胺(PA),聚苯硫醚(PPS),聚乙烯(PE)(例如,超高分子量聚乙烯(UHMWPE),超低分子量聚乙烯(ULMWPE),高分子量聚乙烯(HMWPE),高密度聚乙烯(HDPE),高密度交联聚乙烯(HDXLPE),交联聚乙烯(PEX或XLPE),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),线性低密度聚乙烯(LLDPE)和极低密度聚乙烯(VLDPE)),聚丙烯(PP)或其组合。
所述可流动性树脂能够包括(例如,所述可固化树脂能够是)芳族聚碳酸酯和聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)(PCCD)。芳族聚碳酸酯能够是任何合适的芳族聚碳酸酯,如衍生自双酚的聚碳酸酯(例如,含有两个羟基苯基官能团的化合物)。所述双酚能够选自双酚-A(2,2-双(4-羟基苯基)丙烷),双酚AP(1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基-乙烷),双酚AF(2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷),双酚B(2,2-双(4-羟基苯基)丁烷),双酚BP(双-(4-羟基苯基)二苯基甲烷),双酚C(2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷),双酚E(1,1-双(4-羟基苯基)乙烷),双酚F(双(4-羟基联苯基)甲烷),双酚G(2,2-双(4-羟基-3-异丙基-苯基)丙烷),双酚PH(5,5'-(1-甲基乙叉基)-双[1,1'-(二苯基)-2-醇]丙烷),双酚TMC(1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷),双酚Z(1,1-双(4-羟基苯基)-环己烷),及其组合。所述双酚能够是双酚A(2,2-双(4-羟基苯基)丙烷)。所述芳族聚碳酸酯能够是双酚-A-类聚碳酸酯(例如,衍生自双酚A和光气反应的聚碳酸酯,如聚(氧羰氧基-1,4-亚苯基(1-甲基乙叉基)-1,4-亚苯基)。所述可流动性树脂能够包括双酚A类聚碳酸酯和聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)。所述可流动性树脂中的所述芳族聚碳酸酯与所述聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)的重量比能够是任何合适的重量比,如约5:95~约95:5,约30:70~约90:10,约70:30~约60:40,或约5:95或更少,或约10:90,15:85,20:80,25:75,30:70,35:65,40:60,45:55,50:50,55:45,60:40,65:35,70:30,75:25,80:20,85:15,90:10,或约95:5或更高。所述芳族聚碳酸酯(例如,其固化产物)的所述折射率能够处于所述聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)(例如,其固化产物)折射率的0.100之内,或所述差值能够大于,等于或小于约0.100,0.95,0.9,0.85,0.8,0.75,0.7,0.65,0.6,0.58,0.56,0.54,0.52,0.5,0.48,0.46,0.44,0.42,0.4,0.38,0.36,0.34,0.32,0.3,0.28,0.26,0.24,0.22,0.2,0.18,0.16,0.14,0.12,0.1,0.09,0.08,0.07,0.06,0.05,0.04,0.035,0.03,0.025,0.02,0.015,0.01,0.005,或约0.001或更低。
所述可流动性树脂的所述固化产物能够具有任何合适的折射率。在一些实施方式中,所述玻璃填料增强型固体树脂中的所述可流动性树脂的固化产物(例如,仅所述固化产物,其中不包括玻璃填料或其他成分)能够具有与所述可流动性树脂大致相同的折射率。在其他实施方式中,在固化时所述可流动性树脂的折射率能够发生改变。所述可流动性树脂的所述固化产物的折射率能够为约1.450~约1.800,或约1.500~约1.600,约1.508~约1.585,约1.540~约1.570,或约1.450或更低,或小于、等于或大于约1.455,1.460,1.465,1.470,1.475,1.480,1.485,1.490,1.495,1.500,1.505,1.510,1.515,1.520,1.525,1.530,1.535,1.540,1.545,1.550,1.555,1.560,1.565,1.570,1.575,1.580,1.585,1.590,1.595,1.600,1.605,1.610,1.615,1.620,1.625,1.630,1.635,1.640,1.645,1.650,1.660,1.670,1.680,1.690,1.700,1.710,1.720,1.730,1.740,1.750,1.760,1.770,1.780,1.790,或约1.800或更高。
玻璃填料
所述可流动性树脂组合物包括玻璃填料。所述可流动性树脂组合物能够包括一种类型的玻璃填料,或多于一种类型的玻璃填料。所述一种或多种玻璃填料能够构成所述可流动性树脂组合物的任何合适比例,如所述可流动性树脂组合物的约0.001wt%~约50wt%,约5wt%~约40wt%,或约0.001wt%或更少,或少于、等于或大于约0.01wt%,0.1wt%,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,12,14,16,18,20,22,24,26,28,30,32,34,36,38,40,42,44,46,48wt%,或约50wt%或更多。
所述玻璃填料能够是玻璃珠,玻璃片,玻璃纤维(例如,具有任何合适的轮廓,如圆形或扁平轮廓),或其任何组合。所述玻璃填料能够具有任何合适的轮廓,如圆形或扁平轮廓。例如,所述玻璃填料能够是具有圆形(例如,棒状)或扁平轮廓的玻璃纤维。
所述玻璃填料能够包括任何合适类型的玻璃(例如,二氧化硅类玻璃,如硅酸盐玻璃),如钠钙玻璃,熔融石英玻璃(例如,石英玻璃),硼硅酸盐玻璃(例如,硼硅酸钠玻璃,非碱金属类硼硅酸盐玻璃,碱土金属类硼硅酸盐玻璃),氧化铅玻璃(例如,碱性硅酸铅玻璃),铝硅酸盐玻璃,氧化物玻璃,具有高氧化锆含量的玻璃,或其组合。
所述玻璃填料能够具有任何合适的尺寸。所述玻璃填料能够具有约0.1μm或更小,或小于、等于或大于约0.5μm,0.1,0.2,0.4,0.6,0.8,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,22,24,26,28,30,35,40,45,50,60,70,80,90μm,0.1mm,0.2,0.4,0.6,0.8,1,2,3,4,5,6,7,8,10,12,14,16,18,20,25,30,35,40,45,50,60,70,80,90,100,125,150,175,200,225,250,或约500mm或更大的最大尺寸。
玻璃纤维能够具有任何合适的尺寸。所述玻璃纤维能够具有约0.1mm~约500mm,约0.1mm~约100mm,约0.5mm~约50mm,约1mm~约5mm,或约0.1mm或更小,或小于、等于或大于约0.2mm,0.4,0.6,0.8,1,2,3,4,5,6,8,10,12,14,16,18,20,25,30,35,40,45,50,60,70,80,90,100,125,150,175,200,225,250,或约500mm或更大的长度。
玻璃纤维能够具有约0.01mm~约10mm的直径,约0.1~约5mm的直径,或约0.1μm或更小,或小于、等于或大于约0.5μm,0.1,0.2,0.4,0.6,0.8,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,22,24,26,28,30,35,40,45,50,60,70,80,90μm,0.1mm,0.2,0.4,0.6,0.8,1,2,3,4,5,6,7,8,9mm,或约10mm或更大的直径。
玻璃填料能够具有任何合适的折射率。所述玻璃填料的折射率能够为约1.450~约1.800,或约1.500~约1.600,约1.508~约1.585,约1.540~约1.570,或约1.450或更低,或小于、等于或大于约1.455,1.460,1.465,1.470,1.475,1.480,1.485,1.490,1.495,1.500,1.505,1.510,1.515,1.520,1.525,1.530,1.535,1.540,1.545,1.550,1.555,1.560,1.565,1.570,1.575,1.580,1.585,1.590,1.595,1.600,1.605,1.610,1.615,1.620,1.625,1.630,1.635,1.640,1.645,1.650,1.660,1.670,1.680,1.690,1.700,1.710,1.720,1.730,1.740,1.750,1.760,1.770,1.780,1.790,或约1.800或更高。
玻璃填料增强型固体树脂
本发明提供了一种玻璃填料增强型固体树脂。所述玻璃填料增强型固体树脂能够是通过本文所述的用于形成玻璃填料增强型固体树脂的方法的实施方式能够制备的任何合适的玻璃填料增强型固体树脂。例如,所述玻璃填料增强型固体树脂能够是本文所述的可流动性树脂组合物的实施方式的固化产物。所述玻璃填料增强型固体树脂能够包括具有折射率的固体树脂(例如,本文所述的可流动性树脂的实施方式的固化产物)。所述玻璃填料增强型固体树脂能够包括具有折射率的玻璃填料。所述玻璃填料和所述固体树脂能够是基本上均匀的混合物。所述固体树脂的折射率能够处于所述玻璃填料的折射率的约0.100之内。
所述玻璃填料增强型固体树脂能够具有任何合适的表面粗糙度,其能够与当其固化形成所述玻璃填料增强型固体树脂时与可流动性树脂组合物接触的工具表面的所述表面粗糙度相关。所述玻璃填料增强型固体树脂能够具有约2μm或更小,约1nm~约50μm,约1nm~约10μm,约0.1nm~约50nm,约1nm~约10nm,或大于、等于或小于约50μm,40,30,20,18,16,14,12,10,9,8,7,6,5,4,3,2,1,0.9,0.8,0.7,0.6,0.5,0.4,0.3,0.2μm,100nm,90nm,80,70,60,50,40,35,30,25,20,18,16,15,14,13,12,11,10,9,8,7,6,5,4,3,2,1,0.5nm,或约0.1nm或更小的表面粗糙度(例如,在固化期间与所述可流动性树脂接触的所述表面没有高于指定的最大表面粗糙度的表面粗糙度)。所述玻璃填料增强型固体树脂能够具有约26或更高,如小于、等于或大于约25,24,23,22,21,20,19,18,17,16,15,14,13,12,11,10,9,8,7,6,5,4,3,2,1,0,0.1,0.01,或约0.001或更小的表面粗糙度VDI 3400。所述玻璃填料增强型固体树脂能够具有美国SPI(塑料工业协会)标准中的约B3或更高的表面粗糙度,或比约B2,B1,A3,A2,或约A1或更高等级更少抛光,同等抛光,或更多抛光。
所述玻璃填料增强型固体树脂能够具有任何合适的折射率,如约1.450~约1.800,或约1.500~约1.600,约1.508~约1.585,约1.540~约1.570,或约1.450或更低,或小于、等于或大于约1.455,1.460,1.465,1.470,1.475,1.480,1.485,1.490,1.495,1.500,1.505,1.510,1.515,1.520,1.525,1.530,1.535,1.540,1.545,1.550,1.555,1.560,1.565,1.570,1.575,1.580,1.585,1.590,1.595,1.600,1.605,1.610,1.615,1.620,1.625,1.630,1.635,1.640,1.645,1.650,1.660,1.670,1.680,1.690,1.700,1.710,1.720,1.730,1.740,1.750,1.760,1.770,1.780,1.790,或约1.800或更高。
所述固体树脂能够构成所述玻璃填料增强型固体树脂的任何合适比例,如约50wt%~约99.999wt%,约60wt%~约95wt%,或约50wt%或更少,或小于、等于或大于约60wt%,62,64,66,68,70,72,74,76,78,80,82,84,86,88,90,91,92,93,94,95,96,97,98,99,99.9,99.99,或约99.999wt%或更多。
所述玻璃填料能够构成所述玻璃填料增强型固体树脂的任何合适比例,如所述可流动性树脂组合物的约0.001wt%~约50wt%,约5wt%~约40wt%,或约0.001wt%或更少,或者小于、等于或大于约0.01wt%,0.1wt%,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,12,14,16,18,20,22,24,26,28,30,32,34,36,38,40,42,44,46,48,或约50wt%或更多。
所述玻璃填料增强型固体树脂能够具有任何合适的透射率(除非另有说明,否则是指本文的总透射率,所述透射光的总量包括准直透射率(collimated transmittance)和散射透射率(scattered transmittance)),如在1.5mm厚度下在380-780nm下透射率为约80%~约95%,约85%~约90%,或约80%或更低,或者小于、等于或大于约81,82,83,84,85,86,87,88,89,90,91,92,93,94,95%。
所述玻璃填料增强型固体树脂能够具有任何合适的散射透射率(例如,与所述入射光束不平行的透射光的比例),如在1.5mm厚度下在380-780nm下散射透射率为约0.2%~约20%,约2%~约10%,或约0.2或更少,或小于、等于或大于约0.3,0.4,0.5,0.6,0.8,1,1.2,1.4,1.6,1.8,2,2.5,3,3.5,4,4.5,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19%,或约20%或更多。
所述玻璃填料增强型固体树脂能够具有任何合适的雾度(例如,作为散射透射率的所述总透射率的比例),在1.5mm厚度下在380-780nm下这种雾度为约0.2%~约20%,约1%~约15%,或约0.2%或更少,或少于、等于或大于约0.3%,0.4,0.5,0.6,0.8,1,1.2,1.4,1.6,1.8,2,2.5,3,3.5,4,4.5,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19%,或约20%或更多。
所述玻璃填料增强型固体树脂在1.5mm厚度下能够具有任何合适的亮度为约1000cd/m2~约1100cd/m2,约1015cd/m2~约1050cd/m2,或约1000cd/m2或更少,或小于、等于或大于约1005cd/m2,1010,1015,1020,1025,1030,1035,1040,1045,1050,1055,1060,1065,1070,1075,1080,1085,1090,1095cd/m2,或约1100cd/m2或更高的。
所述玻璃填料增强型固体树脂可以具有任何合适的应用,如运输车辆的窗户(例如,汽车天窗(car sunroof)或三角窗(quarter window)),移动设备部件(例如,塑料前窗),TV部件(例如,显示器,显示屏边框(display bezel)),透明显示屏,或能够使用玻璃的任何应用。
实施例
通过参考以举例说明的方式提供的以下实施例,能够更好地理解本发明的各个实施方式。本发明并不限于本文给出的所述实施例。
实施例1.样品的形成
双面动态温度控制注塑成型工具使用磨机(grinder)或端铣刀(end-mill)进行机加工,抛光湿石(polishing wetstone)(从粗糙到光滑(从#1500到#3000),然后用砂纸从(粗糙到光滑(从#2000到#3000)),最后是来自美国Universal Superabrasives的钻石化合物#2进行抛光。所述最终抛光的工具具有约Ra 6.5纳米的光滑度。所述工具如图1中所示,具有侧面6和7。所述加热/冷却通道1的直径2为约8mm。所述加热/冷却通道1的所述中心位于离所述工具芯表面5约8mm处。所述加热/冷却通道之间的距离3为约16mm。图2显示了所述模塑成型工具的横截面,显示了模塑成型的部件22。所述距离21为约8mm。
所述注塑成型工具用于使用双酚-A类聚碳酸酯(折射率为1.586)和聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)(折射率为1.510)的玻璃纤维填充的按重量计65:35混合物来生成扁平注塑成型的形状。所述组合物具有约30wt%的长度约3mm、直径约13μm、折射率约1.567的来自NEG的短切玻璃纤维。所述注塑成型工具用于生成3个样品:样品1没有所述工具的任何加热和冷却,样品2具有所述工具的单面加热和冷却,样品3具有所述工具的双面加热和冷却。使用与样品3相同的工序制备另一个样品,但使用了LexanTMLS1,这是不含玻璃纤维的未填充聚碳酸酯树脂,包括UV稳定剂和脱模添加剂。所述组合物在280℃下注入所述模具中。对于包括加热和冷却的所述工序,在注射所述组合物之前,所述工具使用压缩蒸汽加热至约130℃。在注射所述组合物后,所述工具在约130℃下保持约3~4秒,之后在约30秒的时间内用水冷却所述工具。一旦所述工具达到约80℃,就将所述完成的样品从所述工具中移出。
图3A是图示说明在没有任何加热和冷却的情况下制备的样品1的照片。图3B是图示说明在单面加热和冷却的情况下制备的样品2的照片。图3C是图示说明在双面加热和冷却的情况下制备的样品3的照片。
实施例2.样品的表征
使用来自村上色彩研究实验室(Murakami Color Research Laboratory)的HM-150测量总透射率、散射透射率和雾度,所述HM-150都使用了380nm至780nm的卤素D65(CIE标准)光源。用Topcon提供的SR-3A测量亮度,其使用氙光源将所述样品照射到白板上,并检测来自所述样品和通过所述样品来自所述白板的反射光。表面粗糙度使用来自Bruker的Contour Elite I测量。
图4A图示说明了与LexanTMLS1相比,样品1-3在1.5mm厚度下在380-780下的总透射率。样品2和3的总透射率得到改进,样品3的双面加热和冷却提供了最佳结果。图4B图示说明了样品3在1.5mm,2.5mm和3.5mm厚度下的总透射率。随着厚度减小,所述总透射率增加。图4C图示说明了样品1-3的包括散射透射率相对于波长的总透射率,这是使用日立(Hitachi)的分光光度计(Spectrometer)U3310测量。
图5A图示说明了样品1-3在1.5mm厚度下在380-780下的散射透射率。样品2和3的散射透射率得到改进,而样品3的双面加热和冷却提供了最佳结果。图5B图示说明了样品3在1.5mm,2.5mm和3.5mm厚度下的散射透射率。图5C图示说明了对于使用加热和冷却形成的LexanTMLS1样品在1.5mm厚度下在380-780下的散射透射率,以及对于样品1和3在1.5mm,2.5mm和3.5mm厚度下在380-780下的散射透射率。随着厚度减小,散射透射率降低。
图6A图示说明了样品1-3在厚度1.5mm下在380-780下的雾度。样品2和3的雾度得到改进,而样品3的双面加热和冷却提供了最佳结果。图6B图示说明了样品3在1.5mm,2.5mm和3.5mm厚度下的雾度。图6C图示说明了使用加热和冷却形成的LexanTMLS1样品的雾度,以及样品1和3在1.5mm,2.5mm和3.5mm厚度下的雾度。随着厚度减小,雾度下降。
图7图示说明了样品1、2和3在1.5mm厚度下的平均亮度,以cd/m2计。样品2和3的平均亮度得到改进,而样品3的双面加热和冷却提供了最佳结果。
图8图示说明了从样品3收集的数据外推计算出的透射率和雾度相对于厚度。
图9A~图9B图示说明了用于形成样品1-5的所述工具的一个侧面的表面粗糙度。图9A显示了X-轮廓(profile)(ΔX=0.1763mm,ΔZ=8.4249nm),而图9B(ΔX=0.1322mm,ΔZ=18.8875nm)显示了Y-轮廓,表面Ra为6.624nm。图9C-图9D图示说明了用于形成样品1-5的所述工具的另一个侧面的表面粗糙度。图9C图示说明了X-轮廓(ΔX=0.1763mm,ΔZ=-15.6458nm),而图9D显示Y-轮廓(ΔX=0.1322mm,ΔZ=2.3089nm),表面Ra为6.443nm。
表1显示了这些实施例中使用的所述工具的Ra
表1.表面粗糙度(Ra)。
工具 样品1 样品2 样品3
腔侧面 6.624nm 2121.173nm 726.07nm 233.838nm
芯侧面 6.443nm 1660.843nm 308.244nm 180.762nm
表2显示了2mm厚样品在570nm下的黄色指数。
表2.黄色指数。
样品1 样品2 样品3
黄色指数 36.4 37.7 32.5
所述实施例表明,当用双面动态工具温度控制系统注塑成型所述组合物并使用抛光的工具时,玻璃纤维增强注塑成型样品的光学性能,如总透射率,散射透射率,雾度和亮度得以改进。
已经使用的所述术语和短语用作描述的而非限制性的术语,并且无意使用这些术语和短语排除所示和所描述的特征的任何等同物或其部分,但应该认识到的是,在本发明的所述实施方式的范围内有可能进行各种修改。因此,应该理解的是,尽管已经通过具体实施方式和可选特征专门公开了本发明,但本领域普通技术人员可以采用本文公开的所述概念的修改和变化,并且这种修改和变化都被认为落在本发明的所述实施方式的范围内。
附加实施方式
本文提供了以下示例性实施方式,其编号不应该解释为指示重要性等级:
实施方式1提供了制备玻璃填料增强型固体树脂的方法,包括
使可流动性树脂组合物和工具接触,其中所述可流动性树脂组合物包含
可流动性树脂,和
玻璃填料,其中所述玻璃填料和固体树脂是基本均匀的混合物;
用工具模塑成形或成型所述可流动性树脂组合物;和
固化所述可流动性树脂组合物,从而形成所述玻璃填料增强型固体树脂;
其中,
在其固化期间与所述可流动性树脂组合物接触的所述工具的基本上所有所述表面都具有约2μm或更小的表面粗糙度Ra,和
所述玻璃填料的折射率处于所述玻璃填料增强型固体树脂中的所述可流动性树脂的固化产物的折射率的约0.100之内。
实施方式2提供了实施方式1的所述方法,其中所述工具包括约0.1nm~约50nm的表面粗糙度。
实施方式3提供了实施方式1-2中任一项的所述方法,其中所述工具包括约1nm~约15nm的表面粗糙度。
实施方式4提供了实施方式1-3中任一项的所述方法,其中所述玻璃填料的折射率处于所述可流动性树脂的固化产物的折射率的约0.080之内。
实施方式5提供了实施方式1-4中任一项的所述方法,其中所述玻璃填料的折射率处于所述可流动性树脂的固化产物的折射率的约0.030之内。
实施方式6提供了实施方式1-5中任一项的所述方法,其中所述玻璃填料为所述可流动性树脂组合物的约0.001wt%~约50wt%。
实施方式7提供了实施方式1-6中任一项的所述方法,其中所述玻璃填料为所述可流动性树脂组合物的约5wt%~约40wt%。
实施方式8提供了实施方式1-7中任一项的所述方法,其中所述玻璃填料包括钠钙玻璃(soda-lime glass),熔融石英玻璃(fused silica glass),硼硅酸盐玻璃,氧化铅玻璃,铝硅酸盐玻璃,氧化物玻璃,具有高氧化锆含量的玻璃,或其组合。
实施方式9提供了实施方式1~8中任一项的所述方法,其中所述玻璃填料是长度约0.1mm~约100mm而直径约0.1μm~约10mm,或长度约1mm~5mm而直径1μm~约1mm的玻璃纤维。
实施方式10提供了实施方式1-9中任一项的所述方法,其中所述玻璃填料包括玻璃珠,玻璃片,玻璃纤维,或其组合。
实施方式11提供了实施方式1-10中任一项的所述方法,其中所述玻璃填料的折射率为约1.450~约1.800。
实施方式12提供了实施方式1-11中任一项的所述方法,其中所述玻璃填料的折射率为约1.500~约1.600。
实施方式13提供了实施方式1-12中任一项的所述方法,其中所述可流动性树脂为所述可流动性树脂组合物的约50wt%~约99.999wt%。
实施方式14提供了实施方式1-13中任一项的所述方法,其中所述可流动性树脂为所述可流动性树脂组合物的约60wt%~约95wt%。
实施方式15提供了实施方式1-14中任一项的所述方法,其中所述可流动性树脂包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物,丙烯酸类聚合物,类纤维素聚合物(celluloidpolymer,赛璐珞聚合物),乙酸纤维素聚合物,环烯烃共聚物(COC),乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)聚合物,乙烯-乙烯醇(EVOH)聚合物,氟塑料,离聚物,丙烯酸/PVC合金,液晶聚合物(LCP),聚缩醛聚合物(POM或缩醛),聚丙烯酸酯聚合物,聚甲基丙烯酸甲酯聚合物(PMMA),聚丙烯腈聚合物(PAN或丙烯腈),聚酰胺聚合物(PA,如尼龙),聚酰胺-酰亚胺聚合物(PAI),聚芳醚酮聚合物(PAEK),聚丁二烯聚合物(PBD),聚丁烯聚合物(PB),聚对苯二甲酸丁二酯聚合物(PBT),聚己内酯聚合物(PCL),聚氯三氟乙烯聚合物(PCTFE),聚四氟乙烯聚合物(PTFE),聚对苯二甲酸乙二酯聚合物(PET),聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲基酯聚合物(PCT),聚(对苯二甲酸亚环己基二亚甲基酯-共-乙二醇)(PCTG),TritanTM共聚酯,聚碳酸酯聚合物(PC),聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)(PCCD),聚羟基烷酸酯聚合物(PHA),聚酮聚合物(PK),聚酯聚合物,聚乙烯聚合物(PE),聚醚醚酮聚合物(PEEK),聚醚酮酮聚合物(PEKK),聚醚酮聚合物(PEK),聚醚酰亚胺聚合物(PEI),聚醚砜聚合物(PES),聚乙烯氯化物(polyethylenechlorinate)聚合物(PEC),聚酰亚胺聚合物(PI),聚乳酸聚合物(PLA),聚甲基戊烯聚合物(PMP),聚苯醚聚合物(polyphenylene oxide polymer)(PPO),聚苯硫醚聚合物(polyphenylene sulfide polymer)(PPS),聚苯二甲酰胺聚合物(PPA),聚丙烯聚合物,聚苯乙烯聚合物(PS),聚砜聚合物(PSU),聚对苯二甲酸三亚甲基酯聚合物(PTT),聚氨酯聚合物(PU),聚乙酸乙烯酯聚合物(PVA),聚氯乙烯聚合物(PVC),聚偏二氯乙烯聚合物(PVDC),聚酰胺酰亚胺聚合物(PAI),聚芳酯聚合物,聚氧化亚甲基聚合物(polyoxymethylene polymer)(POM)和苯乙烯-丙烯腈聚合物(SAN)。
实施方式16提供了实施方式1-15中任一项的所述方法,其中所述可流动性树脂包含芳族聚碳酸酯和聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)。
实施方式17提供了实施方式16的所述方法,其中所述可流动性树脂具有所述芳族聚碳酸酯和所述聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)的重量比为约30:70~约90:10。
实施方式18提供了实施方式16-17中任一项的所述方法,其中所述可流动性树脂具有所述芳族聚碳酸酯和所述聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)的重量比为约70:30~60:40。
实施方式19提供了实施方式1-18中任一项的所述方法,其中所述可流动性树脂包含双酚-A-类聚碳酸酯和聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)。
实施方式20提供了实施方式1-19中任一项的所述方法,其中所述可流动性树脂的所述固化产物的折射率为约1.450~约1.800。
实施方式21提供了实施方式1-20中任一项的所述方法,其中所述可流动性树脂的所述固化产物的折射率为约1.500~约1.600。
实施方式22提供实施方式1-21中任一项的所述方法,其中所述可流动性树脂组合物除所述玻璃填料外进一步包含填料。
实施方式23提供了实施方式1-22中任一项的所述方法,其中所述工具是辊,压制机,模具,挤出机,或其组合。
实施方式24提供了实施方式1-23中任一项的所述方法,其中所述工具是模具。
实施方式25提供了实施方式1-24中任一项的所述方法,其中接触,模塑成形或成型和固化包括注塑成型,挤出,热层压,热压制,热成型,或其组合。
实施方式26提供了实施方式1-25中任一项的所述方法,其中所述接触,模塑成形或成型和固化包括注塑成型。
实施方式27提供了实施方式1-26中任一项的所述方法,进一步包括在使所述可流动性树脂组合物和所述工具接触之前加热所述工具,从而提供加热的工具,其中使所述可流动性树脂组合物与所述工具接触包括使所述可流动性树脂组合物和所述加热的工具接触。
实施方式28提供了实施方式1-27中任一项的所述方法,进一步包括在所述可流动性树脂组合物的模塑成形或成型期间,在所述可流动性树脂组合物的固化期间,或其组合,冷却所述工具。
实施方式29提供了实施方式1-28中任一项的所述方法,其中在其固化期间与所述可流动性树脂组合物接触的所述工具的所述表面的至少一部分包括涂层。
实施方式30提供了实施方式1-29中任一项的所述方法,其中所述玻璃填料增强型固体树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下透射率为约80%~约95%。
实施方式31提供了实施方式1-30中任一项的所述方法,其中所述玻璃填料增强型固体树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下透射率为约85%~约90%。
实施方式32提供了实施方式1-31中任一项的所述方法,其中所述玻璃填料增强型固体树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下散射透射率为约0.2%~约20%。
实施方式33提供了实施方式1-32中任一项的所述方法,其中所述玻璃填料增强型固体树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下散射透射率为约2%~约10%。
实施方式34提供了实施方式1-33中任一项的所述方法,其中所述玻璃填料增强型固体树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下雾度为约0.2%~约20%。
实施方式35提供了实施方式1-34中任一项的所述方法,其中所述玻璃填料增强型固体树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下雾度为约1%~约15%。
实施方式36提供了实施方式1-35中任一项的所述方法,其中所述玻璃填料增强型固体树脂在1.5mm厚度下的亮度为约1000cd/m2~约1100cd/m2
实施方式37提供了实施方式1-36中任一项的所述方法,其中所述玻璃填料增强型固体树脂在1.5mm厚度下的亮度为约1015cd/m2~约1050cd/m2
实施方式38提供了一种制造玻璃纤维增强型固体树脂的方法,包括:
加热模具;
使可流动性树脂组合物和所述加热的模具接触,其中所述可流动性树脂组合物包括
包含双酚-A-类聚碳酸酯和聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)的可流动性树脂,其中所述芳族聚碳酸酯与所述聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)的重量比为约30:70~约90:10,和
玻璃纤维,其中所述玻璃纤维和所述固体树脂是基本上均匀的混合物;
用所述模具模塑成形所述可流动性树脂组合物;
冷却所述模具;和
固化所述可流动性树脂组合物,从而形成玻璃纤维增强型固体树脂,其中所述玻璃纤维增强型树脂具有
在1.5mm厚度下在380-780nm下透射率为约85%~约90%,
在1.5mm厚度下在380-780nm下散射透射率为约2%~约10%,
在1.5mm厚度在380-780nm下雾度为约1%~约15%,和
在1.5mm厚度下的亮度为约1015cd/m2~约1050cd/m2
其中,
在其固化期间与所述可流动性树脂组合物接触的所述工具的基本上所有表面都具有约1nm~约10nm的表面粗糙度Ra
所述玻璃纤维的折射率处于所述玻璃纤维增强型固体树脂中的所述可流动性树脂的固化产物的折射率的约0.100之内,并且
所述玻璃纤维增强型固体树脂中所述可流动性树脂的所述固化产物和所述玻璃纤维独立地具有约1.500~约1.600的折射率。
实施方式39提供了制备玻璃填料增强型固体树脂的方法,所述方法包括:
加热工具;
使可流动性树脂组合物和所述加热的工具接触,其中所述可流动性树脂组合物包含
可流动性树脂,和
玻璃填料,其中所述玻璃填料和所述固体树脂是基本均匀的混合物;
用所述工具模塑成形或成型所述可流动性树脂组合物;
冷却所述工具;和
固化所述可流动性树脂组合物,从而形成所述玻璃填料增强型固体树脂;
其中,
所述玻璃填料的折射率处于所述玻璃填料增强型固体树脂中的所述可流动性树脂的固化产物的折射率的约0.100之内。
实施方式40提供了一种玻璃填料增强型固体树脂,其包含:
具有折射率的固体树脂;和
具有折射率的玻璃填料,其中所述玻璃填料和所述固体树脂是基本上均匀的混合物,其中所述固体树脂的折射率处于所述玻璃填料的折射率的约0.100之内;
其中所述玻璃填料增强型固体树脂具有
在1.5mm厚度下在380-780nm下透射率为约80%~约95%,
在1.5mm厚度下在380-780nm下散射透射率为约0.2%~约20%,
在1.5mm厚度下在380-780nm下雾度为约0.2%~约20%,和
在1.5mm厚度下的亮度为约1000cd/m2~约1100cd/m2
实施方式41提供了实施方式40的所述玻璃填料增强型固体树脂,包含约1nm~约50μm的表面粗糙度Ra
实施方式42提供了实施方式40-41中任一项的所述玻璃填料增强型固体树脂,其中所述固体树脂为所述玻璃填料增强型固体树脂的约50wt%~约99.999wt%。
实施方式43提供了实施方式40-42中任一项的所述玻璃填料增强型固体树脂,其中所述固体树脂为所述玻璃填料增强型固体树脂的约60wt%~约95wt%。
实施方式44提供了实施方式40-43中任一项的所述玻璃填料增强型固体树脂,其中所述固体树脂是包含芳族聚碳酸酯和聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)的可流动性树脂的固化产物。
实施方式45提供了实施方式40-44中任一项的所述玻璃填料增强型固体树脂,其中所述可流动性树脂具有所述芳族聚碳酸酯和所述聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)的重量比为约30:70~约90:10。
实施方式46提供了实施方式40-45中任一项的所述玻璃填料增强型固体树脂,其中所述固体树脂具有约1.500~约1.600的折射率。
实施方式47提供了实施方式40-46中任一项的所述玻璃填料增强型固体树脂,其中所述玻璃纤维为所述玻璃填料增强型固体树脂的约5wt%~约40wt%。
实施方式48提供了实施方式40-47中任一项的所述玻璃填料增强型固体树脂,其中所述玻璃填料增强型固体树脂具有在1.5mm厚度下在380-780nm下透射率为约85%~约90%。
实施方式49提供了实施方式40-48中任一项的所述玻璃填料增强型固体树脂,其中所述玻璃填料增强型固体树脂具有在1.5mm厚度下在380-780nm下散射透射率为约2%~约10%。
实施方式50提供了实施方式40-49中任一项的所述玻璃填料增强型固体树脂,其中所述玻璃填料增强型固体树脂具有在1.5mm厚度下在380-780nm下雾度为约1%~约15%。
实施方式51提供了实施方式40-50中任一项的玻璃填料增强型固体树脂,其中所述玻璃填料增强型固体树脂具有在1.5mm厚度下的亮度为约1015cd/m2~约1050cd/m2
实施方式52提供一种玻璃纤维增强型固体树脂,其包含:
具有折射率的固体树脂,所述固体树脂包含双酚-A-类聚碳酸酯和聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)的固化产物,其中在所述固体树脂中的所述芳族聚碳酸酯与所述聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)的重量比为约30:70~约90:10;和
具有折射率的玻璃纤维,其中所述玻璃纤维和所述固体树脂是基本上均匀的混合物,其中所述固体树脂的折射率处于所述玻璃纤维的折射率的约0.100之内;
其中所述固体树脂和所述玻璃纤维独立地具有约1.500~约1.600的折射率
其中所述玻璃纤维增强型固体树脂具有
在1.5mm厚度下在380-780nm下透射率为约85%~约90%,
在1.5mm厚度下在380-780nm下散射透射率为约2%~约10%,
在1.5mm厚度下在380-780nm下雾度为约1%~约15%,和
在1.5mm厚度下的亮度为约1015cd/m2~约1050cd/m2
实施方式52提供了实施方式1-51中任一项或任何组合的所述方法或玻璃填料增强型固体树脂,可选地配置使得所述的所有要素或选项可供使用或选择。

Claims (15)

1.一种制备玻璃填料增强型固体树脂的方法,包括
使可流动性树脂组合物和工具接触,其中所述可流动性树脂组合物包含
可流动性树脂,和
玻璃填料,其中所述玻璃填料和所述固体树脂是基本上均匀的混合物;
用所述工具模塑成形或成型所述可流动性树脂组合物;和
固化所述可流动性树脂组合物,从而形成所述玻璃填料增强型固体树脂;
其中,
在其固化期间与所述可流动性树脂组合物接触的工具的基本上所有表面都具有约2μm或更小的表面粗糙度Ra,和
所述玻璃填料的折射率处于所述玻璃填料增强型固体树脂中的可流动性树脂的固化产物的折射率的约0.100之内。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述工具包括约1nm~约2μm的表面粗糙度。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述玻璃填料的折射率在所述可流动性树脂的固化产物的折射率的约0.080之内。
4.根据权利要求1所述的方法,其中所述玻璃填料为所述可流动性树脂组合物的约0.001wt%~约50wt%。
5.根据权利要求1所述的方法,其中所述玻璃填料包括玻璃珠、玻璃片、玻璃纤维、或其组合。
6.根据权利要求1所述的方法,其中所述可流动性树脂包括双酚A类聚碳酸酯和聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)。
7.根据权利要求1所述的方法,其中所述工具是辊、压制机、模具、挤出机、或其组合。
8.根据权利要求1所述的方法,其中接触、模塑成形或成型、和固化包括注塑成形、挤出、热层压、热压、热成形、或其组合。
9.根据权利要求1所述的方法,进一步包括在使所述可流动性树脂组合物与所述工具接触之前加热所述工具,从而提供加热的工具,其中使所述可流动性树脂组合物与所述工具接触包括使所述可流动性树脂组合物与所述加热的工具接触。
10.根据权利要求1所述的方法,进一步包括在模塑成形或成型所述可流动性树脂组合物期间,在固化所述可流动性树脂组合物期间,或其组合,将所述工具冷却。
11.根据权利要求1所述的方法,其中所述玻璃填料增强型固体树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下透射率为约80%~约95%。
12.根据权利要求1所述的方法,其中所述玻璃填料增强型固体树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下散射透射率为约0.2%~约20%。
13.根据权利要求1所述的方法,其中所述玻璃填料增强型固体树脂在1.5mm厚度下在380-780nm下雾度为约0.2%~约20%。
14.根据权利要求1所述的方法,其中所述玻璃填料增强型固体树脂在1.5mm厚度下的亮度为约1000cd/m2~约1100cd/m2
15.一种玻璃填料增强型固体树脂,包括:
具有折射率的固体树脂;和
具有折射率的玻璃填料,其中所述玻璃填料和所述固体树脂是基本上均匀的混合物,其中所述固体树脂的折射率在所述玻璃填料的折射率的约0.100之内;
其中所述玻璃填料增强型固体树脂具有
在1.5mm厚度下在380-780nm下透射率为约80%~约95%,
在1.5mm厚度下在380-780nm下散射透射率为约0.2%~约20%,
在1.5mm厚度下在380-780nm下雾度为约0.2%~约20%,和
在1.5mm厚度下的亮度为约1000cd/m2~约1100cd/m2
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