CN109046262A - 一种中药提取液中重金属去除剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种中药提取液中重金属去除剂及其制备方法，原料组分如下：明胶、乙二胺四乙酸溶液、苯乙烯、二乙烯苯、改性壳聚糖、二甲苯溶液、甲苯磺酸，制备方法如下：1）将明胶加水溶解后再加入乙二胺四乙酸溶液加热后再加入苯乙烯和二乙烯苯，进行搅拌；2）将温度升至120‑140℃，缓慢滴加改性壳聚糖，混合搅拌后升温至150‑155℃，进行回流反应，然后降温进行熟化，制得去除剂初品；3）将二甲苯溶液和去除剂初品混合搅拌后再加入甲苯磺酸，加热回流后经洗涤、干燥后即可制得去除剂。本发明制备的重金属去除剂，制备工艺简单，对Cu、Cd、Pd等重金属的去除率高，同时对有益的微量元素和中药的有效成分造成的损失极地，具有广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于中药净化技术领域，具体涉及一种中药提取液重金属去除剂及其制备方法。
背景技术
中药是世界传统医学的重要组成部分，也是中华名族的瑰宝，具有独特疗效，资源丰富等特点，同时在医药卫生发展和人类健康促进中展示出独特的优势。然而中药中重金属含量超标已成为影响人体健康的焦点以及形成中药出口的“绿色贸易壁垒”，同时也会是制约中药走向现代化和国际化的瓶颈。因此，加强中药中重金属的去除刻不容缓，采取有效措施降低中药重金属含量具有重要意义。
目前，中药提取物中重金属的去除方法主要分为凝絮沉淀法、大孔鳌合树脂法和超临界二氧化碳配合萃取法，经研究发现，在重金属的去除过程中，部分有益的微量元素也会一并被去除，而且中药的有效成分可能部分损失或改变，因此，进一步完善中药提取物中重金属去除方法，达到中药中有效成分得到保留的同时尽可能降低重金属含量，是急需解决的问题。
发明内容
本发明的目的是针对现有的问题，提供了一种中药提取液中重金属去除剂及其制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种中药提取液中重金属去除剂，按重量份组分如下：明胶5-12份、乙二胺四乙酸溶液5-15份、苯乙烯15-18份、二乙烯苯7-11份、改性壳聚糖5-8份、二甲苯溶液10-15份、甲苯磺酸4-8份。
优选地，一种中药提取液中重金属去除剂，其中改性壳聚糖的制备方法如下：
1）取蔗糖15-25份，加入50-80份蒸馏水中，在300-500W超声波下振荡5-10min，搅拌溶液至透明，移至内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，加热至200-260℃，加热反应5-9h；
2）待反应结束后，冷却至室温，经离心分离后，将滤液用蒸馏水和无水乙醇交替洗涤至滤液呈无色，再加热至70-80℃进行真空干燥；
3）取壳聚糖15-21份，加入10-15%的稀盐酸40-60份，搅拌溶解后，再加入尿素1-2份和2）中的产物，在450-550W超声波下振荡23-32min，然后加热至65-75℃回流24-27h，冷却至室温后，在缓慢滴加0.2-0.3mol/L氢氧化钠溶液至pH为8-9，搅拌2-3h后进行离心分离；
4）取乙二胺四乙酸溶液15-20份，加热至60-80℃，滴加羟基酪醇5-7份，在转速为100-150r/min下搅拌1-1.5h，然后将温度升至80-90℃，滴加丙烯酸乙酯3-5份，在转速为150-200r/min下搅拌2-2.5h，然后将离心分离得到的沉淀物用蒸馏水和无水乙醇交替洗涤至中性，在真空容器中加热至60-80℃，干燥25-35min即可制得改性壳聚糖。
优选地，一种中药提取液中重金属去除剂的制备方法，具体步骤如下：
1）取明胶5-12份，加入蒸馏水40-70份，加热至60-80℃，搅拌溶解后再加入乙二胺四乙酸溶液5-15份，加热至90-110℃，加入苯乙烯15-18份、二乙烯苯7-11份，在转速为100-150r/min下搅拌1-1.5h；
2）待搅拌结束后，然后将温度升至120-140℃，缓慢滴加改性壳聚糖5-8份，在转速为150-200r/min下搅拌2-2.5h，然后升温至150-155℃，在真空容器中回流反应10-13h，然后将温度调至130-145℃，熟化反应2-3h，制得去除剂初品；
3）取二甲苯溶液10-15份，加入去除剂初品，混合搅拌后再加入甲苯磺酸4-8份，在真空容器中加热至120-130℃进行回流反应6-8h，洗涤、干燥后即可制得去除剂。
优选地，一种中药提取液中重金属去除剂的制备方法，其中步骤2）中的改性壳聚糖的滴加速度为0.1-0.2份/min。
优选地，一种中药提取液中重金属去除剂的制备方法，其中步骤3）中的洗涤是使用蒸馏水和无水乙醇交替洗涤3-4次。
优选地，一种中药提取液中重金属去除剂的制备方法，其中步骤3）中的干燥是在真空容器中加热至70-90℃，干燥时间30-45min。
本发明相比现有技术具有以下优点：本发明制备的中药提取液重金属去除剂中含有的改性壳聚糖是一种碳微球与壳聚糖的复合产物，多孔碳微球具有表面积大、稳定性好的特点，壳聚糖在碳微球表面形成“包覆”效应，可以增强去除剂的吸附性，同时，改性壳聚糖表面引入羟基、羧基等极性基团，增强了对Cu、Cd、Pd等重金属的亲和性，可以形成螯合物，提高重金属的去除率。
具体实施方式
下面结合具体实施方法对本发明做进一步的说明。
实施例1
一种中药提取液中重金属去除剂，按重量份组分如下：明胶5份、乙二胺四乙酸溶液5份、苯乙烯15份、二乙烯苯7份、改性壳聚糖5份、二甲苯溶液10份、甲苯磺酸4份。
作为优选，其中改性壳聚糖的制备方法如下：
1）取蔗糖15份，加入50份蒸馏水中，在300W超声波下振荡5min，搅拌溶液至透明，移至内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，加热至200℃，加热反应5h；
2）待反应结束后，冷却至室温，经离心分离后，将滤液用蒸馏水和无水乙醇交替洗涤至滤液呈无色，再加热至70℃进行真空干燥；
3）取壳聚糖15份，加入10%的稀盐酸40份，搅拌溶解后，再加入尿素1份和2）中的产物，在450W超声波下振荡23min，然后加热至65℃回流24h，冷却至室温后，在缓慢滴加0.2mol/L氢氧化钠溶液至pH为8，搅拌2h后进行离心分离；
4）取乙二胺四乙酸溶液15份，加热至60℃，滴加羟基酪醇5份，在转速为100r/min下搅拌1h，然后将温度升至80℃，滴加丙烯酸乙酯3份，在转速为150r/min下搅拌2h，然后将离心分离得到的沉淀物用蒸馏水和无水乙醇交替洗涤至中性，在真空容器中加热至60℃，干燥25min即可制得改性壳聚糖。
一种中药提取液中重金属去除剂的制备方法，具体步骤如下：
1）取明胶5份，加入蒸馏水40份，加热至60℃，搅拌溶解后再加入乙二胺四乙酸溶液5份，加热至90℃，加入苯乙烯15份、二乙烯苯7份，在转速为100r/min下搅拌1h；
2）待搅拌结束后，然后将温度升至120℃，缓慢滴加改性壳聚糖5份，在转速为150r/min下搅拌2h，然后升温至150℃，在真空容器中回流反应10h，然后将温度调至130℃，熟化反应2h，制得去除剂初品；
3）取二甲苯溶液10份，加入去除剂初品，混合搅拌后再加入甲苯磺酸4份，在真空容器中加热至120℃进行回流反应6h，洗涤、干燥后即可制得去除剂。
作为优选，其中步骤2）中的改性壳聚糖的滴加速度为0.1份/min。
作为优选，其中步骤3）中的洗涤是使用蒸馏水和无水乙醇交替洗涤3次。
作为优选，其中步骤3）中的干燥是在真空容器中加热至70℃，干燥时间30min。
实施例2
一种中药提取液中重金属去除剂，按重量份组分如下：明胶10份、乙二胺四乙酸溶液10份、苯乙烯16份、二乙烯苯8份、改性壳聚糖6份、二甲苯溶液12份、甲苯磺酸5份。
作为优选，其中改性壳聚糖的制备方法如下：
1）取蔗糖20份，加入60份蒸馏水中，在400W超声波下振荡7min，搅拌溶液至透明，移至内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，加热至240℃，加热反应7h；
2）待反应结束后，冷却至室温，经离心分离后，将滤液用蒸馏水和无水乙醇交替洗涤至滤液呈无色，再加热至75℃进行真空干燥；
3）取壳聚糖18份，加入13%的稀盐酸50份，搅拌溶解后，再加入尿素1份和2）中的产物，在500W超声波下振荡25min，然后加热至70℃回流25h，冷却至室温后，在缓慢滴加0.2mol/L氢氧化钠溶液至pH为8.5，搅拌2.5h后进行离心分离；
4）取乙二胺四乙酸溶液17份，加热至70℃，滴加羟基酪醇6份，在转速为120r/min下搅拌1.2h，然后将温度升至85℃，滴加丙烯酸乙酯4份，在转速为170r/min下搅拌2.3h，然后将离心分离得到的沉淀物用蒸馏水和无水乙醇交替洗涤至中性，在真空容器中加热至70℃，干燥30min即可制得改性壳聚糖。
一种中药提取液中重金属去除剂的制备方法，具体步骤如下：
1）取明胶10份，加入蒸馏水50份，加热至70℃，搅拌溶解后再加入乙二胺四乙酸溶液10份，加热至100℃，加入苯乙烯16份、二乙烯苯8份，在转速为130r/min下搅拌1.2h；
2）待搅拌结束后，然后将温度升至130℃，缓慢滴加改性壳聚糖6份，在转速为170r/min下搅拌2.3h，然后升温至152℃，在真空容器中回流反应12h，然后将温度调至135℃，熟化反应2.5h，制得去除剂初品；
3）取二甲苯溶液12份，加入去除剂初品，混合搅拌后再加入甲苯磺酸6份，在真空容器中加热至125℃进行回流反应7h，洗涤、干燥后即可制得去除剂。
作为优选，其中步骤2）中的改性壳聚糖的滴加速度为0.15份/min。
作为优选，其中步骤3）中的洗涤是使用蒸馏水和无水乙醇交替洗涤3次。
作为优选，其中步骤3）中的干燥是在真空容器中加热至80℃，干燥时间35min。
实施例3
一种中药提取液中重金属去除剂，按重量份组分如下：明胶12份、乙二胺四乙酸溶液15份、苯乙烯18份、二乙烯苯11份、改性壳聚糖8份、二甲苯溶液15份、甲苯磺酸8份。
作为优选，其中改性壳聚糖的制备方法如下：
1）取蔗糖25份，加入80份蒸馏水中，在500W超声波下振荡10min，搅拌溶液至透明，移至内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，加热至260℃，加热反应9h；
2）待反应结束后，冷却至室温，经离心分离后，将滤液用蒸馏水和无水乙醇交替洗涤至滤液呈无色，再加热至80℃进行真空干燥；
3）取壳聚糖21份，加入15%的稀盐酸60份，搅拌溶解后，再加入尿素2份和2）中的产物，在50W超声波下振荡32min，然后加热至75℃回流27h，冷却至室温后，在缓慢滴加0.3mol/L氢氧化钠溶液至pH为9，搅拌3h后进行离心分离；
4）取乙二胺四乙酸溶液20份，加热至80℃，滴加羟基酪醇7份，在转速为150r/min下搅拌1.5h，然后将温度升至90℃，滴加丙烯酸乙酯5份，在转速为200r/min下搅拌2.5h，然后将离心分离得到的沉淀物用蒸馏水和无水乙醇交替洗涤至中性，在真空容器中加热至80℃，干燥35min即可制得改性壳聚糖。
一种中药提取液中重金属去除剂的制备方法，具体步骤如下：
1）取明胶12份，加入蒸馏水70份，加热至80℃，搅拌溶解后再加入乙二胺四乙酸溶液15份，加热至110℃，加入苯乙烯18份、二乙烯苯11份，在转速为150r/min下搅拌1.5h；
2）待搅拌结束后，然后将温度升至140℃，缓慢滴加改性壳聚糖8份，在转速为200r/min下搅拌2.5h，然后升温至155℃，在真空容器中回流反应13h，然后将温度调至145℃，熟化反应3h，制得去除剂初品；
3）取二甲苯溶液15份，加入去除剂初品，混合搅拌后再加入甲苯磺酸8份，在真空容器中加热至130℃进行回流反应8h，洗涤、干燥后即可制得去除剂。
作为优选，其中步骤2）中的改性壳聚糖的滴加速度为0.2份/min。
作为优选，其中步骤3）中的洗涤是使用蒸馏水和无水乙醇交替洗涤4次。
作为优选，其中步骤3）中的干燥是在真空容器中加热至90℃，干燥时间45min。
分别使用实施例1-3提供的去除剂测试红景天提取液和银杏叶提取液中Cu、Cd、Pb、Mg、Ca的去除率以及红景天苷和黄酮苷的损失率，对照组选用大孔鳌合树脂法进行去除，记录结果如表一所示：
表一
从表一可以看出，本发明提供的去除剂可以有效的去除中药提取液中的重金属，并且提取液中的成分损失率极地。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何不经过创造性劳动想到的变换或替换，都应涵盖在本发明的保护范围内。
Claims (6)
1.一种中药提取液中重金属去除剂，其特征在于，按重量份组分如下：明胶5-12份、乙二胺四乙酸溶液5-15份、苯乙烯15-18份、二乙烯苯7-11份、改性壳聚糖5-8份、二甲苯溶液10-15份、甲苯磺酸4-8份。
2.如权利要求1所述的一种中药提取液中重金属去除剂，其特征在于，改性壳聚糖的制备方法如下：
1）取蔗糖15-25份，加入50-80份蒸馏水中，在300-500W超声波下振荡5-10min，搅拌溶液至透明，移至内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，加热至200-260℃，加热反应5-9h；
2）待反应结束后，冷却至室温，经离心分离后，将滤液用蒸馏水和无水乙醇交替洗涤至滤液呈无色，再加热至70-80℃进行真空干燥；
3）取壳聚糖15-21份，加入10-15%的稀盐酸40-60份，搅拌溶解后，再加入尿素1-2份和2）中的产物，在450-550W超声波下振荡23-32min，然后加热至65-75℃回流24-27h，冷却至室温后，在缓慢滴加0.2-0.3mol/L氢氧化钠溶液至pH为8-9，搅拌2-3h后进行离心分离；
4）取乙二胺四乙酸溶液15-20份，加热至60-80℃，滴加羟基酪醇5-7份，在转速为100-150r/min下搅拌1-1.5h，然后将温度升至80-90℃，滴加丙烯酸乙酯3-5份，在转速为150-200r/min下搅拌2-2.5h，然后将离心分离得到的沉淀物用蒸馏水和无水乙醇交替洗涤至中性，在真空容器中加热至60-80℃，干燥25-35min即可制得改性壳聚糖。
3.一种如权利要求1所述的中药提取液中重金属去除剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
1）取明胶5-12份，加入蒸馏水40-70份，加热至60-80℃，搅拌溶解后再加入乙二胺四乙酸溶液5-15份，加热至90-110℃，加入苯乙烯15-18份、二乙烯苯7-11份，在转速为100-150r/min下搅拌1-1.5h；
2）待搅拌结束后，然后将温度升至120-140℃，缓慢滴加改性壳聚糖5-8份，在转速为150-200r/min下搅拌2-2.5h，然后升温至150-155℃，在真空容器中回流反应10-13h，然后将温度调至130-145℃，熟化反应2-3h，制得去除剂初品；
3）取二甲苯溶液10-15份，加入去除剂初品，混合搅拌后再加入甲苯磺酸4-8份，在真空容器中加热至120-130℃进行回流反应6-8h，洗涤、干燥后即可制得去除剂。
4.如权利要求2所述的一种中药提取液中重金属去除剂的制备方法，其特征在于，其中步骤2）中的改性壳聚糖的滴加速度为0.1-0.2份/min。
5.如权利要求2所述的一种中药提取液中重金属去除剂的制备方法，其特征在于，其中步骤3）中的洗涤是使用蒸馏水和无水乙醇交替洗涤3-4次。
6.如权利要求2所述的一种中药提取液中重金属去除剂的制备方法，其特征在于，其中步骤3）中的干燥是在真空容器中加热至70-90℃，干燥时间30-45min。
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| CN114835953A (zh) * | 2022-06-09 | 2022-08-02 | 什邡市太丰新型阻燃剂有限责任公司 | 一种疏水焦磷酸哌嗪及其高效制备方法 |
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