CN109037647B - 一种原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的方法及其应用 - Google Patents

一种原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109037647B
CN109037647B CN201810908291.2A CN201810908291A CN109037647B CN 109037647 B CN109037647 B CN 109037647B CN 201810908291 A CN201810908291 A CN 201810908291A CN 109037647 B CN109037647 B CN 109037647B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sodium
graphene
coated
dimensional
manganese iron
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810908291.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109037647A (zh
Inventor
蒋阳
王辉
李丹婷
胥恩泽
于士梦
权俊杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hefei University of Technology
Original Assignee
Hefei University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hefei University of Technology filed Critical Hefei University of Technology
Priority to CN201810908291.2A priority Critical patent/CN109037647B/zh
Publication of CN109037647A publication Critical patent/CN109037647A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109037647B publication Critical patent/CN109037647B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的方法及其应用，其中石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠是通过铁氰化钠和二氯化锰在石墨烯表面活性位点共沉淀反应获得。本发明得到的三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠具有较少的晶格水等缺陷，优异的电子电导，开阔的钠离子迁移通道且结构稳定性高，用其组装得到的钠离子电池可逆容量高、循环和倍率稳定性好。

Description

一种原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的方法及 其应用
技术领域
本发明涉及一种原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的方法及其应用。
背景技术
作为能量储存和转化装置，锂离子电池是目前最重要的可充电电池之一，它具有高能量密度、长循环寿命、无记忆效应和环境友好等特点。随着对锂离子电池的需求越来越迫切，锂的需求量将会大大增加，然而锂的储量十分有限，原材料价格昂贵，难以满足未来持续发展的需要。由于钠在地壳中储量十分丰富，且与锂同族，具有与锂相似的电化学性质,因此开发钠电池成为最重要的候选目标。
目前对钠电池的研究主要集中在开发新的高能量密度电极材料，高安全性能的固态电解质，负极金属保护技术及电池管理系统等。其中，正极材料是直接影响电池整体性能的核心因素，它既是钠离子电池容量提高的瓶颈，也是决定钠离子电池成本的最重要因素(约占整个电池成本的35％-40％)。当前，具有发展前景的钠离子电池正极材料的有过渡金属氧化物，磷酸盐，然而由于其比容量较低，极化较大，成本较高，迫使研究者们寻找可替代的钠电池正极材料。
类普鲁士蓝(Na2MnFe(CN)6)化合物以其高比容量(多电子电极反应)，结构稳定，反应成本低成为最有发展前景的钠离子电池正极材料。然而由于其较低的电子电导率，较多的晶格缺陷极大的制约其在钠离子电池正极材料中的应用。文献中报道的Na2MnFe(CN)6颗粒多为无规则形状且晶格水等缺陷较多，循环和倍率性能较差。因此发明一种简易的合成方法，来提高电极材料的电子电导，使尽可能多的活性晶面裸露在外(100晶面为电化学活性面)，同时减少晶格水等缺陷，从而实现优异的电化学性能是十分必要的一项工作。
发明内容
本发明的目的是提供一种原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的方法及其应用。本发明三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠钠离子电池正极碳材料具有较少的晶格水等缺陷，优异的电子电导，开阔的钠离子迁移通道且结构稳定性高，组装得到的钠离子电池可逆容量高、循环稳定性好，且制备工艺简单、成本低廉、绿色环保。
本发明原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的方法，包括如下步骤：
步骤1：首先将采用改进的Hummers方法制备的氧化石墨烯(制备过程参见文件[1])用去离子水洗至中性，然后冷冻干燥获得三维大比表面积氧化石墨烯，然后置于马弗炉中还原得到三维比表面积发达的氧化还原石墨烯；
步骤2：取0.2g步骤1获得的氧化还原石墨烯，超声分散于100ml去离子水中，同时加入0-1.6g PVP；
步骤3：将0.05mol铁氰化钠(Na4Fe(CN)6)和14g氯化钠加入步骤2获得的混合溶液中，室温下搅拌2h；
步骤4：将0.05mol氯化锰(MnCl2·4H2O)溶于50ml去离子水中并加入0-0.6M的盐酸溶液，搅拌1h，随后加入步骤3获得的混合溶液中，室温下搅拌反应24h，所得沉淀物用去离子水洗至pH＝7，置于真空干燥箱中100℃保温12h，制得三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠。
步骤1中，冷冻干燥的温度为-50℃；氧化石墨烯还原时，密封在氧化铝坩埚中，还原工艺为1000℃保温1分钟。
步骤2中，所述PVP的分子量为40000。
步骤4中，盐酸溶液的浓度为37wt％；盐酸溶液加入过程需使用恒压漏斗，匀速逐滴滴入，以达到反应均匀的目的。
本发明制得的三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的应用，是作为钠离子电池正极材料使用，包括如下步骤：
将所述三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠、乙炔黑与粘结剂按质量比80:10:10的比例混合并研磨均匀，随后加入吡咯烷酮研磨为浆料后涂布在铝箔上，放入真空干燥箱于100℃干燥12h，制得钠离子电池正极极片；电解液采用1M NaClO4/(DEC:EC＝1：1，v:v)，并添加10vt％的氟代碳酸乙烯酯；采用钠片作为钠离子电池半电池的对电极；电池组装在高纯氩保护的手套箱中进行。
所述粘结剂为聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯。
在以往的报道中，Kim等人合成菱方结构的Na2Fe2-xMnx(CN)6用作钠离子电池正极，并对d电子自旋构型进行理论计算，更深一步研究热力学行为对结构变化的影响[2]。Prabakar等人合成了普鲁士蓝/石墨烯复合材料，该电极材料在2.0Ag-1电流密度下可以给出280mWh g-1的比能量[3]。You等人报道了一种富钠的钠离子电池正极材料Na1.63Fe1.89(CN)6，该电极材料在25mA g-1电流密度下给出了150mA h g-1的高放电比容量，且首次效率高达98％，200次循环后容量保持率还可以达到90％[4]。
[1]Tang H,Dou K,Kaun C C,Kuang Q,Yang S.MoSe2nanosheets and theirgraphene hybrids:synthesis,characterization and hydrogen evolution reactionstudies[J].Journal of Materials Chemistry A,2013,2(2):360-364.
[2]Kim D,Hwang T,Lim J M,Park M S,Cho M,Cho K,etal.Hexacyanometallates for sodium-ion batteries:insights into higher redoxpotentials using d electronic spin configurations[J].Physical ChemistryChemical Physics Pccp,2017,19(16):10443-10452.
[3]Prabakar R,Jeong J,Pyo M.Highly Crystalline Prussian Blue/GrapheneComposites for High-Rate Performance Cathodes in Na-ion Batteries[J].RscAdvances,2015,5(47):37545-37552
[4]You Y,Yu X Q,Yin Y X,Nam K-W,Guo Y G.Sodium iron hexacyanoferratewith high Na content as a Na-rich cathode material for Na-ion batteries[J].Nano Research,2014,8(1):117-128.
与已有技术相比，本发明的有益效果体现在：
1、本发明采用室温下PVP辅助原位共沉淀法合成了三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠，制备工艺简单、成本低廉、绿色环保。
2、本发明合成的钠离子电池正极材料Na2MnFe(CN)6/RGO，Na2MnFe(CN)6立方块形貌尺寸均一，并均匀嵌入石墨烯网格中，石墨烯如薄纱摊开包裹立方块且无团聚。
3、本发明合成的三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠钠离子电池正极材料具有菱方结构，所含晶格水等缺陷较少，电子电导优异，钠离子迁移通道开阔且结构稳定性高。
4、采用本发明合成材料组装得到的钠离子电池，因石墨烯的均匀包覆及晶格水含量少，表现出可逆容量高、循环和倍率稳定性好等优异的电化学性能。
附图说明
图1是本发明实施例4所得钠离子电池正极PVP辅助原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的扫描电镜(×30.0k)图。可以看出，产物均为三维石墨烯包覆的立方块形貌，当PVP添加量为0.8g，H+浓度为0.3mol L-1时，产物的形貌相对较好，材料的立方形貌很规整，尺寸为200nm左右，且颗粒尺寸较为均匀，且石墨烯均匀包覆在Na2MnFe(CN)6立方块表面，无团聚现象出现。
图2是本发明实施例4所得钠离子电池正极PVP辅助原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的透射电子显微镜图。可以更加清晰地看出，石墨烯均匀的包覆在尺寸均为200nm左右的立方块上，且石墨烯如薄纱均匀摊开且无团聚，更加清晰地印证了上述内容。
图3是本发明实施例4所得钠离子电池正极PVP辅助原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠按照实施例6组装成钠离子电池后测得的充放电曲线图。从在2-4V的电压范围内，20mA g-1电流密度下的第一次充放电曲线可以看出，材料的首次放电比容量为163mA h g-1，首次库仑效率高达95％。因为石墨烯为复合电极材料提供了较好的电子电导率和离子电导率，晶格水含量少有更多的钠离子可以进入间隙位置参与电化学反应，使复合电极Na2MnFe(CN)6/RGO表现出较好容量。
图4是本发明实施例4所得钠离子电池正极PVP辅助原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠按照实施例6组装成钠离子电池后测得的循环性能图。从图中可以看出，材料在20mA g-1的电流密度下在循环100次后，其放电容量保持在114mA h g-1，效率始终保持在95％左右，这说明材料具有更好的循环性能。容量的衰减主要发生在前30次循环内，这是由初始周期中的不良副反应引起的。
图5是本发明实施例4所得钠离子电池正极PVP辅助原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠按照实施例6组装成钠离子电池后测得的倍率性能图。在20、50、100、200和500mA g-1的电流密度下，材料的放电比容量分别为163、151、139、121和103mA h g-1，即使在1000mA g-1的大电流密度下，放电比容量仍高达87mA h g-1，当电流密度由大电流密度又回到20mA g-1的电流密度后，其放电比容量也可以随之恢复到初始放电比容量的近似值。表明材料具有良好的倍率性能。
具体实施方式
实施例1：
本实施例中PVP辅助原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的制备方法如下：
1、首先将采用改进的Hummers方法制备氧化石墨烯，用去离子水洗至中性，然后-50℃冷冻干燥获得三维大比表面积氧化石墨烯，随后将其密封在氧化铝坩埚中，放入1000℃马弗炉中保温1分钟还原得到三维比表面积发达的氧化还原石墨烯；
2、取0.2g步骤1获得的三维大比表面积氧化还原石墨烯，超声分散在100ml离子水中；
3、将0.05mol的铁氰化钠(Na4Fe(CN)6)和14g氯化钠加入上述石墨烯水溶液中，室温下搅拌2h；
4、将0.05mol的氯化锰(MnCl2·4H2O)溶于50ml去离子水中，搅拌1h，随后使用恒压漏斗，匀速逐滴滴入上述溶液中，室温下搅拌反应24h，然后所得沉淀物用去离子水洗至pH＝7，置于真空干燥箱中100℃保温12h，制得三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠。
实施例2：
本实施例中PVP辅助原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的制备方法如下：
1、首先将采用改进的Hummers方法制备氧化石墨烯，用去离子水洗至中性，然后-50℃冷冻干燥获得三维大比表面积氧化石墨烯，随后将其密封在氧化铝坩埚中，放入1000℃马弗炉中保温1分钟还原得到三维比表面积发达的氧化还原石墨烯；
2、取0.2g步骤1获得的三维大比表面积氧化还原石墨烯，超声分散在100ml离子水中；
3、将0.05mol的铁氰化钠(Na4Fe(CN)6)和14g氯化钠加入上述石墨烯水溶液中，室温下搅拌2h；
4、将0.05mol的氯化锰(MnCl2·4H2O)溶于50ml去离子水中并加入0.3M浓度为37wt％的浓盐酸，搅拌1h，随后使用恒压漏斗，匀速逐滴滴入上述溶液中，室温下搅拌反应24h，然后所得沉淀物用去离子水洗至pH＝7，置于真空干燥箱中100℃保温12h，制得三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠。
实施例3：
本实施例中PVP辅助原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的制备方法如下：
1、首先将采用改进的Hummers方法制备氧化石墨烯，用去离子水洗至中性，然后-50℃冷冻干燥获得三维大比表面积氧化石墨烯，随后将其密封在氧化铝坩埚中，放入1000℃马弗炉中保温1分钟还原得到三维比表面积发达的氧化还原石墨烯；
2、取0.2g步骤1获得的三维大比表面积氧化还原石墨烯，超声分散在100ml离子水中；
3、将0.05mol的铁氰化钠(Na4Fe(CN)6)和14g氯化钠加入上述石墨烯水溶液中，室温下搅拌2h；
4、将0.05mol的氯化锰(MnCl2·4H2O)溶于50ml去离子水中并加入0.6M浓度为37wt％的浓盐酸，搅拌1h，随后使用恒压漏斗，匀速逐滴滴入上述溶液中，室温下搅拌反应24h，然后所得沉淀物用去离子水洗至pH＝7，置于真空干燥箱中100℃保温12h，制得三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠。
实施例4：
本实施例中PVP辅助原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的制备方法如下：
1、首先将采用改进的Hummers方法制备氧化石墨烯，用去离子水洗至中性，然后-50℃冷冻干燥获得三维大比表面积氧化石墨烯，随后将其密封在氧化铝坩埚中，放入1000℃马弗炉中保温1分钟还原得到三维比表面积发达的氧化还原石墨烯；
2、取0.2g步骤1获得的三维大比表面积氧化还原石墨烯，超声分散在100ml离子水中，同时加入0.8g分子量为40000的PVP；
3、将0.05mol的铁氰化钠(Na4Fe(CN)6)和14g氯化钠加入上述石墨烯水溶液中，室温下搅拌2h；
4、将0.05mol的氯化锰(MnCl2·4H2O)溶于50ml去离子水中并加入0.3M浓度为37wt％的浓盐酸，搅拌1h，随后使用恒压漏斗，匀速逐滴滴入上述溶液中，室温下搅拌反应24h，然后所得沉淀物用去离子水洗至pH＝7，置于真空干燥箱中100℃保温12h，制得三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠。
实施例5：
本实施例中PVP辅助原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的制备方法如下：
1、首先将采用改进的Hummers方法制备氧化石墨烯，用去离子水洗至中性，然后-50℃冷冻干燥获得三维大比表面积氧化石墨烯，随后将其密封在氧化铝坩埚中，放入1000℃马弗炉中保温1分钟还原得到三维比表面积发达的氧化还原石墨烯；
2、取0.2g步骤1获得的三维大比表面积氧化还原石墨烯，超声分散在100ml离子水中，同时加入1.6g分子量为40000的PVP；
3、将0.05mol的铁氰化钠(Na4Fe(CN)6)和14g氯化钠加入上述石墨烯水溶液中，室温下搅拌2h；
4、将0.05mol的氯化锰(MnCl2·4H2O)溶于50ml去离子水中并加入0.3M浓度为37wt％的浓盐酸，搅拌1h，随后使用恒压漏斗，匀速逐滴滴入上述溶液中，室温下搅拌反应24h，然后所得沉淀物用去离子水洗至pH＝7，置于真空干燥箱中100℃保温12h，制得三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠。
实施例6：
用本发明实施例4制备的Na2MnFe(CN)6/RGO组装钠离子半电池：
本实施例中PVP辅助原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的制备方法如下：
将所述三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠，乙炔黑与聚偏氟乙烯按质量比80:10:10(wt％)混合并研磨均匀，随后加入吡咯烷酮研磨为浆料后涂布在铝箔上，放入真空干燥箱100℃干燥12h，制得钠离子电池正极极片；电解液采用1M NaClO4/(DEC:EC＝1：1，v:v)，并添加10vt％的氟代碳酸乙烯酯；采用钠片作为钠离子电池半电池的对电极；电池组装在高纯氩保护的手套箱中进行。

Claims (3)

1.一种原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的方法，其特征在于包括如下步骤：
步骤1：首先将采用改进的Hummers方法制备的氧化石墨烯用去离子水洗至中性，然后冷冻干燥获得三维大比表面积氧化石墨烯，然后置于马弗炉中还原得到三维比表面积发达的氧化还原石墨烯；氧化石墨烯还原时，密封在氧化铝坩埚中，还原工艺为1000℃保温1分钟；
步骤2：取 0.2g步骤1获得的氧化还原石墨烯，超声分散于100ml去离子水中，同时加入0.8-1.6 g PVP；所述PVP的分子量为40000；
步骤3：将0.05mol铁氰化钠和14g氯化钠加入步骤2获得的混合溶液中，室温下搅拌2h；
步骤4：将0.05mol氯化锰溶于50ml去离子水中并加入0.3-0.6M的盐酸溶液，搅拌1h，随后加入步骤3获得的混合溶液中，室温下搅拌反应24h，所得沉淀物用去离子水洗至pH=7，置于真空干燥箱中100℃保温12h，制得三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：
步骤1中，冷冻干燥的温度为-50℃。
3.权利要求1-2中任一种方法制备的三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的应用，其特征在于：所述三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠作为钠离子电池正极材料使用，包括如下步骤：
将所述三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠、乙炔黑与粘结剂按质量比80:10:10的比例混合并研磨均匀，随后加入吡咯烷酮研磨为浆料后涂布在铝箔上，放入真空干燥箱于100℃干燥12 h，制得钠离子电池正极极片；电解液采用溶剂为体积比1：1的DEC和EC，溶质为NaClO4，NaClO4在电解液中的浓度为1M，并添加体积分数为10%的氟代碳酸乙烯酯；采用钠片作为钠离子电池半电池的对电极；电池组装在高纯氩保护的手套箱中进行。
CN201810908291.2A 2018-08-10 2018-08-10 一种原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的方法及其应用 Active CN109037647B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810908291.2A CN109037647B (zh) 2018-08-10 2018-08-10 一种原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810908291.2A CN109037647B (zh) 2018-08-10 2018-08-10 一种原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109037647A CN109037647A (zh) 2018-12-18
CN109037647B true CN109037647B (zh) 2021-08-17

Family

ID=64632655

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810908291.2A Active CN109037647B (zh) 2018-08-10 2018-08-10 一种原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109037647B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104716314A (zh) * 2015-03-18 2015-06-17 上海中聚佳华电池科技有限公司 普鲁士蓝/还原氧化石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN106960954A (zh) * 2017-05-17 2017-07-18 哈尔滨工业大学 一种普鲁士蓝/石墨烯/硫复合材料的制备方法及应用
CN108217630A (zh) * 2017-12-29 2018-06-29 哈尔滨工业大学深圳研究生院 一种复合还原氧化石墨烯的普鲁士蓝材料的制备方法及应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9246164B2 (en) * 2012-03-28 2016-01-26 Sharp Laboratories Of America, Inc. Protected transition metal hexacyanoferrate battery electrode
CN106784651A (zh) * 2016-11-22 2017-05-31 武汉理工大学 碳包覆铁锰酸钾内连接纳米线材料及其制备方法和应用
CN107039622A (zh) * 2017-02-22 2017-08-11 东莞市佳乾新材料科技有限公司 一种基于石墨/普鲁士蓝正极材料的钠离子电池的制备方法
CN107017395B (zh) * 2017-05-22 2020-04-21 中南大学 一种具有三明治结构的碳包覆焦磷酸锰钠@还原氧化石墨烯复合材料及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104716314A (zh) * 2015-03-18 2015-06-17 上海中聚佳华电池科技有限公司 普鲁士蓝/还原氧化石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN106960954A (zh) * 2017-05-17 2017-07-18 哈尔滨工业大学 一种普鲁士蓝/石墨烯/硫复合材料的制备方法及应用
CN108217630A (zh) * 2017-12-29 2018-06-29 哈尔滨工业大学深圳研究生院 一种复合还原氧化石墨烯的普鲁士蓝材料的制备方法及应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A Na-Rich Nanocomposite of Na1.83Ni0.12Mn0.88Fe(CN)6/RGO as Cathode for Superior Performance Sodium-Ion Batteries;Shimeng Yu 等;《Nano》;20180608;第13卷(第6期);摘要、第1850064-2页第3段至第1850064-8页第3段及Fig.2 *
Hierarchical Octahedral Na2MnFe(CN)(6) and Na2MnFe(CN)(6)@Ppy as Cathode Materials for Sodium-Ion Batteries;Fangdong Hu等;《Chinese Journal of Chemistry》;20170331;第35卷(第4期);第415-419页 *
普鲁士蓝类钠离子电池正极材料研究进展;杨旸 等;《储能科学与技术》;20160531;第5卷(第3期);第306页第3段至第307页第4段 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109037647A (zh) 2018-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107611404B (zh) 一种普鲁士白复合材料及其制备方法和应用
CN104009252B (zh) 一种钠离子电池及其制备方法
CN109309244A (zh) 一种混合水性可充电电池
CN101783419B (zh) 一种可充电的锌离子电池
CN110581269A (zh) 一种磷酸锂包覆锂离子电池高镍单晶三元正极材料及其制备方法
CN103943848B (zh) 一种多孔棒状结构钴基锂离子电池正极材料的制备方法
CN109167035A (zh) 碳包覆的硫化亚铁负极材料、制备方法及其制备的钠离子电池
CN102208641A (zh) 一步法合成空心球结构Fe3O4/C锂离子电池负极材料
CN104466102B (zh) 一种锂二次电池正极材料多孔v2o5/c复合微球及其制备方法
CN101752562B (zh) 一种复合掺杂改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN102208637A (zh) 空心球结构ZnFe2O4/C复合负极材料及其一步法制备
CN1907844A (zh) 高密度超微复合型磷酸铁锂正极材料及制备方法
CN104269527A (zh) 原位复合碳的普鲁士蓝类化合物薄膜的制备方法及应用
CN113903884B (zh) 正极活性材料及其制备方法、正极、锂离子电池
CN105206815B (zh) 一种碳包覆Li4Ti5O12‑TiO2/Sn纳米复合材料及其制备和应用
CN104795555A (zh) 一种水溶液钠离子电池及其正极材料、制备方法和用途
CN106099083A (zh) 一种水热法表面改性的包覆型镍锰酸锂材料、锂电池及其制备方法
CN109037647B (zh) 一种原位合成三维石墨烯包覆的立方块状锰铁氰钠的方法及其应用
CN115101729A (zh) 一种用于锂金属电池的复合金属锂负极材料及其制备方法
CN108666551A (zh) 一种石墨烯/LiTi2(PO4)3锂电池负极材料及制备方法
CN114715957A (zh) 铌包覆镍钴锰三元前驱体及制备方法及应用
CN114864894A (zh) 一种耐高压包覆层修饰的富锂锰基正极材料及其制备方法和应用
CN1553529A (zh) 锂离子电池正极材料层状锰酸锂的氧化—插层制备方法
CN110518194B (zh) 一种原位碳包覆制备核壳型硅/碳复合材料的方法及其应用
Chao et al. A Facile Method for Low-Temperature Synthesis of NaV₃O₈ as Cathode Materials for Lithium Secondary Batteries

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant