CN102208637A - 空心球结构ZnFe2O4/C复合负极材料及其一步法制备 - Google Patents

空心球结构ZnFe2O4/C复合负极材料及其一步法制备 Download PDF

Info

Publication number
CN102208637A
CN102208637A CN2010105377557A CN201010537755A CN102208637A CN 102208637 A CN102208637 A CN 102208637A CN 2010105377557 A CN2010105377557 A CN 2010105377557A CN 201010537755 A CN201010537755 A CN 201010537755A CN 102208637 A CN102208637 A CN 102208637A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cathode material
znfe2o4
znfe
preparation
composite cathode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2010105377557A
Other languages
English (en)
Inventor
施志聪
邓远富
陈国华
张秋美
张雷霆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou HKUST Fok Ying Tung Research Institute
Original Assignee
Guangzhou HKUST Fok Ying Tung Research Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou HKUST Fok Ying Tung Research Institute filed Critical Guangzhou HKUST Fok Ying Tung Research Institute
Priority to CN2010105377557A priority Critical patent/CN102208637A/zh
Publication of CN102208637A publication Critical patent/CN102208637A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Abstract

本发明涉及锂离子二次电池用负极材料技术,特别是空心球结构铁基复合氧化物负极材料ZnFe2O4/C及其制备方法。本发明铁基复合氧化物负极材料,其通式为:ZnFe2O4/C,其中碳元素的含量为1%~10%。其特征在于:利用溶剂热一步法制备粒径分布较窄的空心球ZnFe2O4/C复合负极材料,该材料纯度高,平均粒径为500纳米,壁厚为150纳米。电化学测试表明,此方法制备的ZnFe2O4/C复合材料其首周充电比容量高达911mAh/g,充电比容量在循环30次以后仍然保持在826mAh/g,容量保持率高达91%。另外,该材料在不同的充放电电流密度下均保持良好的充放电可逆性。该材料的充放电比容量远优于目前普遍使用的碳素材料(理论比容量372mAh/g)。本发明原料便宜,工艺简单易于产业化,具有广阔的应用前景且符合实际生产。

Description

空心球结构ZnFe2O4/C复合负极材料及其一步法制备
技术领域
本发明涉及锂离子二次电池用负极材料技术,特别是空心球结构铁基复合氧化物负极材料ZnFe2O4/C及其制备方法。
背景技术
锂离子电池由于具有电位高、比能量大、 循环寿命长、放电性能稳定、安全性好、工作温度范围宽以及绿色环保等优势,被广泛应用在便携式电子设备、电动工具、空间技术以及国防工业等领域。现在广泛使用的负极材料是石墨化碳材料,其多次充放电循环性能优异,但其储锂容量低于石墨的理论比容量372mAh/g,难以满足用于动力和储能领域的新一代大容量锂离子电池的需求。
作为锂离子电池负极材料的纳米级过渡金属氧化物(MxOy,M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu , Zn……)由于具有较高的理论比容量(500 ~ 1000 mAh g-1),近年来引起了广泛的关注。这些金属氧化物在充放电过程中与金属锂发生可逆的反应:MxOy + 2ye- + 2yLi= xM+ yLi2O,反应形成的金属散布在无定形非晶态的Li2O中,反应高度可逆,在电池的电化学窗口内金属氧化物稳定存在,因此可以提供高的、稳定的可逆比容量。目前基于铁的复合金属氧化物AFe2O4 (A = Mn, Fe, Co, Ni, Cu , Zn),作为锂离子电池负极材料相继被提出;其中Zn可以与金属Li在低电位形成合金,提高储锂容量且对环境友好,在此类尖晶石二元合金中ZnFe2O4更适于用作锂电池负极材料。ZnFe2O4在充放电过程中可逆脱嵌9个Li+,理论比容量高达1000.7 mAh g-1。但是,有关ZnFe2O4用做锂离子电池负极材料的相关报道很少。在以往报道的过程中,ZnFe2O4薄膜和纳米粉体材料在充放电循环中表现出比容量低及循环性能差等缺点。最近,张礼知等人报道了纳米粒子团聚的微米级铁酸锌表现出较好的电化学性能,但是这类材料在制备电极的过程遇到多种困难,比如压片时粘片,干燥时起泡等现象。由于材料的制备方法及形貌对材料的性能有着很大的影响,因此发展新颖合成方法并研究合成方法对材料的相关性能的影响很有必要。基于以上事实以及目前对具有应用前景的ZnFe2O4材料用做锂离子负极材料的相关报道不多,而且没有ZnFe2O4/C复合材料用做锂离子负极材料的报道,本专利公开一种合成亚微米级空心球结构ZnFe2O4/C复合负极材料的新型制备方法及其在锂离子电池中的应用。
本发明采用简单的溶剂热或水热法直接合成了表面碳包覆的空心球状ZnFe2O4/C复合材料,特殊的空心球结构有利于Li+的快速可逆脱嵌和有效缓冲反应过程中产生的体积膨胀和收缩;表面包覆的碳提高了该材料的导电性并在一定程度上改善其循环性能。电化学测试发现此材料具有优异的电化学性能,其首周充电比容量高达911 mAh/g,循环30圈以后充电比容量为826 mAh/g,容量保持率高达91%。该电池材料比容量高,循环性能及倍率性能均较好。本发明工艺简单,操作方便,对实验环境无特殊要求,而且环境友好,适用于扩大再生产。
发明内容
本发明目的是提供一种高比容量、较好的倍率性能、价格低廉、环境友好、结构性能稳定及安全性能好的空心球结构铁基复合氧化物ZnFe2O4/C负极材料。
本发明的另一个目的是提供所述的空心球结构铁基复合氧化物ZnFe2O4/C负极材料的制备方法。
实现上述目的采用的方法是水热或者溶剂热法,此方法制备的ZnFe2O4/C复合材料其首周充电比容量高达911 mAh/g,循环30圈以后为826 mAh/g,容量保持率高达91%。
本发明的制备工艺主要步骤如下:
步骤1、将锌盐、铁盐、发泡剂、模板剂、添加剂及溶剂混合均匀,其中锌盐:铁盐:发泡剂的摩尔比为1:2:(10-30);
步骤2、将步骤1所得混合物在30℃-60℃恒温水浴下搅拌0.5-1小时,形成均一溶液;
步骤3、将步骤2所得的溶液转移至50mL聚四氟乙烯的反应釜中,以升温速率为1 ~ 10 /min升温到180 ~ 220oC,在此温度下反应时间为12小时到96小时;
步骤4、将步骤3所得的产物过滤或者离心分离并用蒸馏水及乙醇各洗涤2~10次,在80℃~110 oC干燥12小时,得到产物ZnFe2O4/C;
步骤5、将所得到的ZnFe2O4产物用EDS, TG-DTA, XRD, SEM和TEM (HTEM)表征,对此样品进行电化学性能测试。
本发明所使用的锌盐为氯化锌、硝酸锌、硫酸锌、醋酸锌中一种或其混合盐。
本发明所使用的铁盐为氯化铁、硝酸铁、硫酸铁中一种或其混合盐。
本发明所使用的发泡剂为碳酸氢铵、尿素的一种或其混合物。
本发明所使用的模板剂为为聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇800、聚乙二醇2000一种或其混合物。
本发明所使用的添加剂为葡萄糖、蔗糖、乙醇酸、柠檬酸一种或其混合物。
本发明所使用的溶剂为水、乙醇、乙二醇一种或其混合物。
本发明的优势和积极效应在于:
整个工艺非常简单,操作方便,原料便宜,溶剂可以重复利用,尤其是溶剂热反应过程可直接实现表面包覆1%-10%的碳,不需高温煅烧,有利于节能;
合成的材料结晶度高,粒径为500纳米空心球结构,形貌均一粒径范围分布窄,材料性能有保证;
此材料作为锂离子二次电池的负极材料,具有较高的充放电比容量,较好的循环性能及倍率性能,适用于实际规模化大生产。
附图说明
图1为产物ZnFe2O4/C空心球的XRD图。
图2为ZnFe2O4/C空心球的SEM和TEM图。
图3为产物ZnFe2O4/C空心球的TG图。
图4为产物ZnFe2O4/C空心球的EDS图。
图5为产物ZnFe2O4/C空心球的充放电及循环性能曲线(0.01 ~ 3.0V,65mA /g,室温)。
图6为产物ZnFe2O4/C空心球的倍率性能测试图(0.01 ~ 3.0V,室温)。
具体实施方式
以下为具体实施例详细介绍本发明的内容,提供实施例是为了便于理解本发明,绝不是限制本专利发明。
本发明所提供的空心球结构ZnFe2O4/C复合材料在锂离子电池中制备中作为负极材料使用。
实施例1
分别称取0.34克氯化锌及1.35克六水合氯化铁,溶于30 mL的乙二醇溶液中,再逐滴加入1 ~ 2 mL的聚乙二醇600,在30 oC室温磁力搅拌下缓慢加入2.73克尿素和1.0克葡萄糖,维持在此温度继续搅拌1小时。将此混合溶液转移至50 mL聚四氟乙烯衬的反应釜中,于200℃下反应48小时。待反应釜冷却至室温,将上层清液回收以备下次使用,将所得沉淀过滤分离并用去离子水及无水乙醇各清洗3次,80℃下真空干燥12小时,得到黑色的产物。将得到的产物分别作EDS、热重分析、元素分析以及XRD分析,表明产物为空心球结构ZnFe2O4/C,碳含量2.30 wt%。
以此ZnFe2O4/C为负极材料,金属锂片为对电极,导电剂为乙炔黑,粘结剂为聚偏氟乙烯(PVDF),以含1 mol/L的LiPF6的EC-DEC-DMC为电解液,聚丙烯多孔膜为隔膜,组装成CR2025型电池。在0.01 ~ 3.0V,65mA /g的充放电条件下,首次充电比容量为911mAh/ g,循环30次后充电比容量仍高达826 mAh/g,倍率性能较好。
实施例2
分别称取0.34克氯化锌及1.35克六水合氯化铁,溶于30 mL的乙二醇溶液中,再逐滴加入1 ~ 2  mL的聚乙二醇600,在40℃水浴加热磁力搅拌下缓慢加入2.73克尿素和1.1克葡萄糖,维持此温度继续搅拌1小时。 将此混合溶液转移至50 mL聚四氟乙烯衬的反应釜中,于200 ℃下反应24小时。待反应釜冷却至室温,将上层清液回收以备下次使用,将所得沉淀过滤分离并用去离子水及无水乙醇各清洗3次,80 ℃下真空干燥12小时,得到黑色的产物。将得到的产物分别作EDS、热重分析、元素分析以及XRD分析,表明产物为空心球结构ZnFe2O4/C,碳含量2.38 wt%。
以此ZnFe2O4/C为负极材料,金属锂片为对电极,导电剂为乙炔黑,粘结剂为聚偏氟乙烯(PVDF),以含1 mol/L的LiPF6的EC-DEC-DMC为电解液,聚丙烯多孔膜为隔膜,组装成CR2025型电池。在0.01-3.0V,65mA /g的充放电条件下,首次充电比容量为901mAh/ g,循环50次后充电比容量仍高达800mAh/g,大电流放电能力较好,以0.5C倍率充放电,循环50次后放电容量仍高达530 mAh/g,远优于目前广泛使用的石墨碳素材料。
实施例3
分别称取0.68克氯化锌及2.70克六水合氯化铁,溶于30 mL的乙二醇溶液中,再逐滴加入1-2 mL的聚乙二醇600,在40℃水浴加热磁力搅拌下缓慢加入6.67克尿素和1.2克蔗糖,维持此温度继续搅拌1小时。 将此混合溶液转移至50 mL聚四氟乙烯衬的反应釜中,于200℃下反应48小时。待反应釜冷却至室温,将上层清液回收以备下次使用将所得沉淀过滤分离并用去离子水及无水乙醇各清洗3次,80℃下真空干燥12小时,得到黑色的产物。将得到的产物分别作EDS、热重分析、元素分析以及XRD分析,表明产物为空心球结构ZnFe2O4/C,碳含量2.55 wt%。
以此ZnFe2O4/C为负极材料,金属锂片为对电极,导电剂为乙炔黑,粘结剂为聚偏氟乙烯(PVDF),以含1 mol/L的LiPF6的EC-DEC-DMC为电解液,聚丙烯多孔膜为隔膜,组装成CR2025型电池。在0.01-3.0V,65mA /g的充放电条件下,首次充电比容量为905mAh/ g,循环20次后充电比容量仍高达840 mAh/g,倍率性能较好。
实施例4
分别称取0.68克氯化锌及4.04克九水合硝酸铁,溶于30 mL的乙二醇溶液中,再逐滴加入1 ~ 2 mL的聚乙二醇2000,在50℃水浴加热磁力搅拌下缓慢加入6.67克尿素和2.0克,维持此温度继续搅拌1小时。 将此混合溶液转移至50 mL聚四氟乙烯衬的反应釜中,于200℃下反应24小时。待反应釜冷却至室温,将上层清液回收以备下次使用,将所得沉淀过滤分离并用去离子水及无水乙醇各清洗3次,80℃下真空干燥12小时,得到黑色的产物。将得到的产物分别作EDS、热重分析、元素分析以及XRD分析,表明产物为空心球结构ZnFe2O4/C,碳含量3.80 wt%。
以此ZnFe2O4/C为负极材料,金属锂片为对电极,导电剂为乙炔黑,粘结剂为聚偏氟乙烯(PVDF),以含1 mol/L的LiPF6的EC-DEC-DMC为电解液,聚丙烯多孔膜为隔膜,组装成CR2025型电池。在0.01-3.0V,100mA /g的充放电条件下,首次充电比容量为850mAh/ g,循环60次后充电比容量仍高达730 mAh/g,此外该材料的倍率性能及循环性能均较好。
实施例5
分别称取2.98克六水合硝酸锌及2.70克六水合氯化铁,溶于30 mL的去离子水溶液中,再逐滴加入1 ~ 2 mL的聚乙二醇600,在30 oC室温磁力搅拌下缓慢加入5.45克尿素和3.0克葡萄糖,维持在此温度继续搅拌1小时。 将此混合溶液转移至50 mL聚四氟乙烯衬的反应釜中,于200℃下反应48小时。待反应釜冷却至室温,将上层清液回收以备下次使用,将所得沉淀过滤分离并用去离子水及无水乙醇各清洗3次,80℃下真空干燥12小时,得到黑色的产物。将得到的产物分别作EDS、热重分析、元素分析以及XRD分析,表明产物为空心球结构ZnFe2O4/C,碳含量5.30 wt%。
以此ZnFe2O4/C为负极材料,金属锂片为对电极,导电剂为乙炔黑,粘结剂为聚偏氟乙烯(PVDF),以含1 mol/L的LiPF6的EC-DEC-DMC为电解液,聚丙烯多孔膜为隔膜,组装成CR2025型电池。在0.01-3.0V,200mA /g的充放电条件下,首次充电比容量为828mAh/ g,循环50次后充电比容量仍高达700mAh/g,此外该材料的倍率性能及循环性能均较好。
上述具体的实施方式为本发明的最优实施方式,尤其是铁盐与尿素的比例,溶剂热反应的时间、温度,但并不能对本发明的权利要求进行限定,其它任何未背离本发明的技术方案都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (11)

1.一种储锂铁基复合氧化物负极材料,其通式为:ZnFe2O4/C,其中碳元素的含量为1~10 wt%。
2.根据权力要求1所述的ZnFe2O4/C负极材料,其特征在于:所述的ZnFe2O4/C负极材料具有空心球结构。
3.根据权力要求1所述的空心球ZnFe2O4/C负极材料在锂离子电池中的应用,其特征在于:活性物质(ZnFe2O4/C)与乙炔黑以及粘胶剂的比例为:8:1:1; 7:2:1; 6:2.5:1.5; 5:3:2 ,该负极材料比容量较高,循环性能及倍率性能均较好。
4.如权利要求1所述的ZnFe2O4/C负极材料的制备方法,其特征在于:采用水热法或溶剂热法一步制备表面碳包覆的ZnFe2O4空心球,其主要包括以下步骤: 
步骤1、将锌盐、铁盐、发泡剂、溶剂,模板剂及添加剂混合均匀,其中锌盐:铁盐:发泡剂的摩尔比为1:2:(10-30);
步骤2、将步骤1所得混合物在30℃ ~ 50℃恒温水浴下搅拌0.5 ~ 5小时,形成均一溶液;
步骤3、将步骤2所得的溶液转移至50mL聚四氟乙烯的反应釜中,于180 ~ 220℃下反应12 ~ 96小时;
步骤4、将步骤3所得的产物离心分离并用蒸馏水及乙醇各洗涤2 ~ 10次,在80 ~ 110℃真空干燥9 ~ 12小时,得到产物ZnFe2O4/C;
步骤5、将所得到的ZnFe2O4/C产物用EDS、XRD、SEM和TEM (HTEM)表征,对在不同反应条件下获得的样品进行电化学性能分析。
5.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于步骤1中所用的锌盐为氯化锌、硝酸锌、硫酸锌、醋酸锌中一种或其混合盐。
6.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于铁盐为氯化铁、硝酸铁、硫酸铁中一种或其混合盐。
7.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于发泡剂为尿素、碳酸氢氨一种或其混合物。
8.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于溶剂为水、乙醇、乙二醇一种或其混合物。
9.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于模板剂为聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇800、聚乙二醇2000一种或其混合物。
10.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于添加剂是葡萄糖、蔗糖、乙醇酸、乙醇酸、柠檬酸一种或其混合物。
11.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于水热或溶剂热得反应温度为180 ~ 220oC,升温速率为1 ~ 10 oC/min升温到180 ~ 220oC,在此温度下反应时间为12 ~ 96小时。
CN2010105377557A 2010-11-09 2010-11-09 空心球结构ZnFe2O4/C复合负极材料及其一步法制备 Pending CN102208637A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010105377557A CN102208637A (zh) 2010-11-09 2010-11-09 空心球结构ZnFe2O4/C复合负极材料及其一步法制备

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010105377557A CN102208637A (zh) 2010-11-09 2010-11-09 空心球结构ZnFe2O4/C复合负极材料及其一步法制备

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102208637A true CN102208637A (zh) 2011-10-05

Family

ID=44697361

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010105377557A Pending CN102208637A (zh) 2010-11-09 2010-11-09 空心球结构ZnFe2O4/C复合负极材料及其一步法制备

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102208637A (zh)

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102339996A (zh) * 2011-10-08 2012-02-01 广州市香港科大霍英东研究院 球状介孔锂离子电池负极材料MnO/Mn2O3的合成和性能
CN102779994A (zh) * 2012-07-23 2012-11-14 浙江大学 铁基复杂氧化物/石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN102842711A (zh) * 2012-08-13 2012-12-26 华南师范大学 一种锂离子电池负极材料铁酸锌及其制备方法与应用
CN103094558A (zh) * 2012-12-18 2013-05-08 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种铁酸锌基纳米复合材料、制备方法及其用途
CN104157853A (zh) * 2014-07-28 2014-11-19 华中科技大学 一种负极材料、其制备方法及应用
US20150037674A1 (en) * 2012-02-23 2015-02-05 Westfälische Wilhelms-Universität Münster Electrode material for lithium-based electrochemical energy stores
CN104393244A (zh) * 2014-11-28 2015-03-04 东北林业大学 锂离子电池中空ZnFe2O4纳米负极材料的制备方法
CN104437574A (zh) * 2014-11-17 2015-03-25 湘潭大学 可见光响应型核壳结构磁性复合光催化剂及其制备方法和应用
CN105126855A (zh) * 2015-07-15 2015-12-09 浙江大学 ZnO/ZnFe2O4/C纳米结构空心球及其制备方法
CN105449193A (zh) * 2015-11-24 2016-03-30 桂林理工大学 P123辅助制备高性能铁酸锌电极材料的方法
CN105609732A (zh) * 2016-01-11 2016-05-25 华南师范大学 一种碳包覆铁酸锌电极材料及其制备方法与应用
CN106006753A (zh) * 2016-05-19 2016-10-12 青岛大学 一种锌铁氧体纳米晶组装体的制备方法
CN107591535A (zh) * 2017-09-03 2018-01-16 河南师范大学 碱性二次电池负极材料[ZnxCuyFe2O4]及使用该负极材料的电池
CN107706367A (zh) * 2017-09-03 2018-02-16 河南师范大学 碱性二次电池负极材料[CuxZnyNizFe2O4]及使用该负极材料的电池
CN108539142A (zh) * 2018-03-08 2018-09-14 深圳市清新电源研究院 一种锂硫电池正极材料的制备方法
CN110902726A (zh) * 2019-11-15 2020-03-24 安徽建筑大学 微纳结构铁酸锌空心球及其制备方法
CN111410236A (zh) * 2020-03-30 2020-07-14 东北大学秦皇岛分校 一种针状纳米铁酸锌粉体的制备方法
CN111453774A (zh) * 2020-04-08 2020-07-28 安徽乐橙信息科技有限公司 一种铁酸锌纳米花状负极材料的制备方法及产品和应用
CN111675243A (zh) * 2020-06-11 2020-09-18 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种铁酸锌纳米片负极材料的制备方法及产品和应用
CN111834616A (zh) * 2019-04-23 2020-10-27 四川佰思格新能源有限公司 一种高容量型复合负极材料及制备方法和锂离子电池
CN112670499A (zh) * 2020-12-23 2021-04-16 浙江理工大学 一种多孔层状CoFe2O4/C纳米复合材料及其制备方法
CN113649012A (zh) * 2021-08-23 2021-11-16 福州大学 一种碳包覆铁酸锌催化剂的制备方法及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000243392A (ja) * 1999-02-16 2000-09-08 Mitsubishi Electric Corp 正極活物質およびその製造方法並びに上記正極活物質を用いたリチウムイオン二次電池
CN1925076A (zh) * 2005-09-01 2007-03-07 吴乃立 高功率电化学电极
CN101388460A (zh) * 2007-09-12 2009-03-18 索尼株式会社 物质和包含该物质的电池
CN101492576A (zh) * 2008-01-22 2009-07-29 中国科学院化学研究所 一种碳纳米复合物颗粒及其制备方法与应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000243392A (ja) * 1999-02-16 2000-09-08 Mitsubishi Electric Corp 正極活物質およびその製造方法並びに上記正極活物質を用いたリチウムイオン二次電池
CN1925076A (zh) * 2005-09-01 2007-03-07 吴乃立 高功率电化学电极
CN101388460A (zh) * 2007-09-12 2009-03-18 索尼株式会社 物质和包含该物质的电池
CN101492576A (zh) * 2008-01-22 2009-07-29 中国科学院化学研究所 一种碳纳米复合物颗粒及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIANWEI GUO等: "Lithium storage in hollow spherical ZnFe2O4 as anode materials for lithium ion batteries", 《ELECTROCHEMISTRY COMMUNICATIONS》 *

Cited By (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102339996A (zh) * 2011-10-08 2012-02-01 广州市香港科大霍英东研究院 球状介孔锂离子电池负极材料MnO/Mn2O3的合成和性能
US20150037674A1 (en) * 2012-02-23 2015-02-05 Westfälische Wilhelms-Universität Münster Electrode material for lithium-based electrochemical energy stores
CN102779994A (zh) * 2012-07-23 2012-11-14 浙江大学 铁基复杂氧化物/石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN102842711A (zh) * 2012-08-13 2012-12-26 华南师范大学 一种锂离子电池负极材料铁酸锌及其制备方法与应用
CN102842711B (zh) * 2012-08-13 2015-10-21 华南师范大学 一种锂离子电池负极材料铁酸锌及其制备方法与应用
CN103094558A (zh) * 2012-12-18 2013-05-08 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种铁酸锌基纳米复合材料、制备方法及其用途
CN103094558B (zh) * 2012-12-18 2016-03-02 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种铁酸锌基纳米复合材料、制备方法及其用途
CN104157853B (zh) * 2014-07-28 2016-04-13 华中科技大学 一种负极材料、其制备方法及应用
CN104157853A (zh) * 2014-07-28 2014-11-19 华中科技大学 一种负极材料、其制备方法及应用
CN104437574B (zh) * 2014-11-17 2016-08-24 湘潭大学 可见光响应型核壳结构磁性复合光催化剂及其制备方法和应用
CN104437574A (zh) * 2014-11-17 2015-03-25 湘潭大学 可见光响应型核壳结构磁性复合光催化剂及其制备方法和应用
CN104393244A (zh) * 2014-11-28 2015-03-04 东北林业大学 锂离子电池中空ZnFe2O4纳米负极材料的制备方法
CN104393244B (zh) * 2014-11-28 2017-02-22 东北林业大学 锂离子电池中空ZnFe2O4纳米负极材料的制备方法
CN105126855B (zh) * 2015-07-15 2018-08-07 浙江大学 ZnO/ZnFe2O4/C纳米结构空心球及其制备方法
CN105126855A (zh) * 2015-07-15 2015-12-09 浙江大学 ZnO/ZnFe2O4/C纳米结构空心球及其制备方法
CN105449193B (zh) * 2015-11-24 2017-12-12 桂林理工大学 P123辅助制备高性能铁酸锌电极材料的方法
CN105449193A (zh) * 2015-11-24 2016-03-30 桂林理工大学 P123辅助制备高性能铁酸锌电极材料的方法
CN105609732A (zh) * 2016-01-11 2016-05-25 华南师范大学 一种碳包覆铁酸锌电极材料及其制备方法与应用
CN106006753B (zh) * 2016-05-19 2017-11-14 青岛大学 一种锌铁氧体纳米晶组装体的制备方法
CN106006753A (zh) * 2016-05-19 2016-10-12 青岛大学 一种锌铁氧体纳米晶组装体的制备方法
CN107591535B (zh) * 2017-09-03 2019-11-19 河南师范大学 碱性二次电池负极材料[ZnxCuyFe2O4]及使用该负极材料的电池
CN107591535A (zh) * 2017-09-03 2018-01-16 河南师范大学 碱性二次电池负极材料[ZnxCuyFe2O4]及使用该负极材料的电池
CN107706367A (zh) * 2017-09-03 2018-02-16 河南师范大学 碱性二次电池负极材料[CuxZnyNizFe2O4]及使用该负极材料的电池
CN107706367B (zh) * 2017-09-03 2019-11-19 河南师范大学 碱性二次电池负极材料[CuxZnyNizFe2O4]及使用该负极材料的电池
CN108539142B (zh) * 2018-03-08 2020-07-03 深圳市清新电源研究院 一种锂硫电池正极材料的制备方法
CN108539142A (zh) * 2018-03-08 2018-09-14 深圳市清新电源研究院 一种锂硫电池正极材料的制备方法
CN111834616A (zh) * 2019-04-23 2020-10-27 四川佰思格新能源有限公司 一种高容量型复合负极材料及制备方法和锂离子电池
CN111834616B (zh) * 2019-04-23 2021-11-16 四川佰思格新能源有限公司 一种复合负极材料及制备方法和锂离子电池
CN110902726A (zh) * 2019-11-15 2020-03-24 安徽建筑大学 微纳结构铁酸锌空心球及其制备方法
CN110902726B (zh) * 2019-11-15 2022-06-24 安徽建筑大学 微纳结构铁酸锌空心球及其制备方法
CN111410236A (zh) * 2020-03-30 2020-07-14 东北大学秦皇岛分校 一种针状纳米铁酸锌粉体的制备方法
CN111453774A (zh) * 2020-04-08 2020-07-28 安徽乐橙信息科技有限公司 一种铁酸锌纳米花状负极材料的制备方法及产品和应用
CN111675243A (zh) * 2020-06-11 2020-09-18 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种铁酸锌纳米片负极材料的制备方法及产品和应用
CN111675243B (zh) * 2020-06-11 2022-11-01 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种铁酸锌纳米片负极材料的制备方法及产品和应用
CN112670499A (zh) * 2020-12-23 2021-04-16 浙江理工大学 一种多孔层状CoFe2O4/C纳米复合材料及其制备方法
CN113649012A (zh) * 2021-08-23 2021-11-16 福州大学 一种碳包覆铁酸锌催化剂的制备方法及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102208637A (zh) 空心球结构ZnFe2O4/C复合负极材料及其一步法制备
CN102208641A (zh) 一步法合成空心球结构Fe3O4/C锂离子电池负极材料
CN104795560B (zh) 一种富钠p2相层状氧化物材料及其制备方法和用途
CN105958032B (zh) 一种通过掺杂镍元素提高铁酸锌电化学性能的方法及应用
CN102655231B (zh) 一种制备高功率性能锂离子电池正极材料LiMn2O4的方法
CN100448772C (zh) 高密度超微复合型磷酸铁锂正极材料的制备方法
CN101764258B (zh) 一种二次铝电池及其制备方法
CN102891309B (zh) 一种浓度渐变的球形富锂正极材料的制备方法
CN103943848B (zh) 一种多孔棒状结构钴基锂离子电池正极材料的制备方法
CN103594693B (zh) 一种二氧化钛/铌钛氧化物复合材料及其制备和应用
CN105336941A (zh) 高电压镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法、正极、电池
CN102569773B (zh) 用于锂离子二次电池的正极材料及其制备方法
CN104009252A (zh) 一种钠离子电池及其制备方法
CN103259009B (zh) 一种水系碱金属离子电化学储能器件
CN104037412B (zh) 高性能锂离子二次电池负极材料多级结构纳米空心球的制备方法
CN104218235A (zh) 一种双掺杂富锂固溶体正极复合材料及其制备方法、锂离子电池正极片和锂离子电池
CN102368547A (zh) 一种锂离子电池及其正极活性材料
CN102339996A (zh) 球状介孔锂离子电池负极材料MnO/Mn2O3的合成和性能
CN102010010B (zh) 一种锂离子电池负极材料ZnMn2O4的制备方法
CN109301207A (zh) 一种表层掺杂Ce3+且表层包覆CeO2的NCM三元正极材料及其制备方法
CN113422048B (zh) 一种水系锌离子电池正极材料的制备方法及其应用
CN103078099A (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN100537418C (zh) 过渡元素掺杂磷酸铁锂粉体的制备方法
CN105428628A (zh) 一种多孔球形的高压锂离子电池正极材料的制备方法
CN107863496A (zh) 锂离子电池负极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20111005