CN109037642A - 锂离子电池负极材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明为一种锂离子电池负极材料的制备方法。该方法包括以下步骤：将Zn(NO3)2·6H2O和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)加入到去离子水，再加入六亚甲基四胺(HMTA)，反应后干燥，得到纯ZnO纳米棒；将纯ZnO纳米棒加入到乙二醇中，将硫代乙酰胺滴加到上述溶液中，反应后得到ZnS包裹ZnO的核壳结构(ZnS@ZnO)；将ZnS@ZnS加入到NaOH水溶液中，将碳布作为基底并浸入不锈钢反应釜中，反应后真空干燥得到负极材料。本发明克服了现有技术制备的锂离子电池中电化学性能不稳定，充放电过程中的体积变化和生产成本高的缺陷。

Description

锂离子电池负极材料的制备方法
技术领域
本发明属于新型电池技术领域，具体涉及一种锂离子电池负极材料的制备方法。
背景技术
随着科学技术的发展,便携式电子产品和可穿戴的电子设备在现代社会中得到了广泛的应用。锂离子电池作为一种新型、高能、无污染的化学电源已被广泛应用于这些领域，锂离子电池由正极，负极，电解质，隔膜四部分组成。而负极材料作为锂离子电池关键的一部分，在整个电池的综合性能上起到了至关重要的作用，当前使用最广泛的锂离子电池负极材料依然是石墨。虽然石墨的价格低廉性能优异，但是石墨的理论比容量很低,仅有372mAh/g。所以研究和开发出一种新的电极材料是提高锂离子电池各种性能的必由之路。ZnS被认为是碳材料的非常有前途的替代品，主要是由于其高的理论容量和其在有机电解质中的电化学稳定性。尽管如此，一些缺点阻碍了ZnS材料的商业化，例如Li+嵌入和嵌出过程中的体积变化和其不良的导电性。研究表明，使用导电碳涂层和ZnS纳米结构组合是最有效的策略之一，因为碳涂层电极可以提高电导率，而纳米结构的电极可以减少锂离子的扩散长度，许多阳极材料包括纳米粒子，固体中空微球体，纳米纤维，纳米棒，纳米带，纳米管和纳米片在内的各种形态已被报道在近年来。在这些材料中，一维(1D)中空纳米结构吸引了大多数研究者的兴趣，因为它们具有高的长度/直径(L/D)比，有益于锂离子的传输并允许更大的锂离子通量填充中空空间，杜雪峰的研究小组采用简单的溶剂热工艺和退火工艺用制备出核/壳结构合成的纳米晶。李乐的研究小组通过碳涂覆法的组合沉淀法制备ZnS/C复合材料。然而，采用上述措施制备的传统电极材料主要采用涂布法制备，也就是活性材料，导电材料和粘结剂的混合物涂布在集电体上。该方法不仅工艺过程复杂，而且活性物质也不能充分利用。此外，通过在集流体上直接沉积或生长的活性材料来制备无结合剂的锂离子电池电极材料也是提高电化学性能的另一种可行方法。因此，如果ZnS纳米管可以直接在柔性碳布上合成，这将使活性材料与集电器之间具有良好的的机械接触，此外，由于避免使用导电添加剂和粘合剂，阳极材料的能量密度已经大大提高，商业上的碳布已经广泛用作锂离子电池中的柔性基板，因为它具有三维结构，导电率高，机械性能强，化学稳定性高，柔韧性高，重量轻。这些特征可能促进锂离子和电子在导电框架内更快的传输，这对电极的反应性是有利的。同时，由活性物质和导电骨架组成的复合材料可大大提高活性物质的导电性。现有技术报道：CN 104868102 A报道了一种钠离子电池硫化锌基负极材料的制备方法，该负极材料以锌基金属有机框架为前驱体，通过溶剂热硫化法制备而得；其中，硫化锌纳米颗粒通过原位组装分散于多孔碳骨架中，硫化锌的质量百分含量为70～90％，CN105355890 A报道了一种锂离子电池负极硫化锌-石墨烯复合材料的制备方法及应用。它是通过原位合成、离心、干燥得到ZnS-RGO复合材料作为新型锂离子电池负极。这几种方法,制备方法复杂,成本较高,并且因为添加粘结剂,导致电池能量密度较低,活性物质利用率不高,最终,电池容量衰减较快,电池稳定性不好。
发明内容
本发明的目的为针对当前技术存在的不足，提供一种ZnS纳米管生长在碳布基材上的电极材料的制备方法。本发明是一种通过一步水热法制备出ZnS/CC(碳布)材料，将ZnS纳米管直接生长在碳纤维上,来提高ZnS锂离子电池导电性，同时降低其充放电过程中的体积变化。本发明克服了现有技术制备的锂离子电池中电化学性能不稳定，充放电过程中的体积变化和生产成本高的缺陷。
本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：
一种锂离子电池负极材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将Zn(NO3)2·6H2O和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)加入到去离子水，再加入六亚甲基四胺(HMTA)，得到混合溶液；将混合溶液在70～90℃下搅拌8～32小时；离心分离，收集白色产物，分别用去离子水和乙醇洗涤，然后将沉淀物在50～80℃的真空烘箱中干燥6～18小时，最后得到纯ZnO纳米棒；
其中，质量比Zn(NO3)2·6H2O：PVP：六亚甲基四胺(HMTA)＝1:6:6～1:8:8，且PVP：六亚甲基四胺(HMTA)＝1:1；每10～30毫升去离子水中加入0.5～1.0gPVP；
(2)将纯ZnO纳米棒加入到乙二醇中，搅拌并超声10～30分钟；之后，将硫代乙酰胺滴加到上述溶液中；然后将烧杯在保持在50～80℃的温度下搅拌6～10小时；离心收集产物，用去离子水洗涤沉淀物，然后50～80℃下干燥6～18小时，得到ZnS包裹ZnO的核壳结构(ZnS@ZnO)；其中，每20mL乙二醇加0.05～0.20gZnO纳米棒、0.1-5g硫代乙酰胺；
(3)然后将ZnS@ZnS加入到NaOH水溶液中，然后在室温下搅拌1.0～2.0小时，接下来，使用碳布作为基底并浸入不锈钢反应釜中；之后，该混合溶液转移到以聚四氟乙烯为衬底的反应釜中，将反应釜密闭后置于烘箱中，于130～150℃下保温18～24h，而后将该反应釜随烘箱自然冷却到室温；去除上清液后，得到的碳布在真空干燥箱中50～80℃保温6～18小时后，即为负极材料；其中，每50ml NaOH水溶液加入0.1～1gZnS@ZnS；
其中，质量比Zn(NO3)2·6H2O：硫代乙酰胺＝1:1。
所述的步骤(2)中搅拌为磁力搅拌机以100～300r/min的转速；
所述的离心机转速6000r/min；
所述的NaOH水溶液的浓度为2mol/mL。
上述ZnS纳米管生长在碳布基材上的电极材料的制备方法，其中所涉及到的原材料均通过商购获得，所用的设备和工艺均是本技术领域的技术人员所熟知的。
本发明的实质性特点为：
本发明的核心创新点是将ZnS纳米管直接生长在碳纤维上,这种方法可以有效的的避免使用粘结剂,从而有效的增加了活性物质的量,这将使活性材料与集电器之间具有良好的的机械接触，此外，由于避免使用导电添加剂和粘合剂，阳极材料的能量密度已经大大提高。
本发明的有益效果是：
与现有技术相比，本发明方法所具有突出的实质性特点如下：本发明的创造性在于利用简单的试验方法和工艺步骤制备出生长于碳布上的粒径较小且分布均匀的ZnS纳米管状结构，作为锂离子电池负极材料时具有优秀的电化学性能。具体体现在：
本发明的设计过程中，为了解决现有锂离子电池的电化学性能不稳定放电过程中的体积变化和生产成本高的缺陷等问题，创造性的提出了一步水热法制备ZnS/CC(碳布)材料的方法，本发明充分利用了ZnS纳米管管状结构的优势，中空结构可以加快锂离子的传输并允许更大的锂离子通量填充中空空间，同时碳布具有三维结构，导电率高，机械性能强，化学稳定性高，柔韧性高，重量轻。这些特征可能促进锂离子和电子在导电框架内更快的传输，由于避免使用导电添加剂和粘合剂，阳极材料的能量密度大大提高,这对电极的反应性是有利的。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
图1为本发明实施例1所用到的纯碳布材料的扫描电子显微镜照片。
图2为本发明实施例2所制得的生长于碳布之上的的硫化锌纳米管材料的扫描电子显微镜照片。
图3为实施例3中得到ZnS/CC作为锂离子电池负极材料时的倍率性能。
具体实施方式
本发明所述的碳布具体为商业途径购买获得亲水导电碳布，具体为台湾碳能碳布，WOS1002。
实施例1
将0.1gZn(NO3)2·6H2O和0.6g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)与18毫升的去离子水混合，同时将0.6g六亚甲基四胺(HMTA)与上述溶液混合，在90℃的烧杯烧瓶中搅拌16小时。收集白色产物，分别用去离子水和乙醇洗涤三次，然后将沉淀物在70℃的真空烘箱中干燥12小时，最后得到纯ZnO纳米棒；
将纯ZnO纳米棒(0.1g)溶于乙二醇(90％20mL)中，搅拌并超声20分钟。磁力搅拌机的转速为100r/min，之后，将0.6g硫代乙酰胺加到上述溶液中。然后将烧杯在保持在80℃的温度下搅拌8小时。磁力搅拌机的转速为100r/min。通过离心收集产物，离心机转速6000r/min，下一步，用去离子水洗涤沉淀物三次，并在70℃下干燥8小时。1g干燥产物加入到50mlNaOH水溶液(浓度为2mol/mL)中，然后在室温下搅拌1.0小时，接下来，使用碳布作为基底并浸入不锈钢反应釜中。之后，该混合溶液D转移到以聚四氟乙烯为衬底的反应釜中，将反应釜密封置于烘箱中，于130℃下保温24h，而后将该反应釜随烘箱自然冷却到室温。待室温后取出碳布即可，得到ZnS/CC。
从图1可以清楚的看到，干净的碳纤维相互交织在一起，为生长硫化锌提供了良好的位点，且其具有大的表面积。
以制得的ZnS/CC烘干至恒重后使用压片机在5MPa压力下压成薄片，将其裁剪成12mm圆片，作为负极材料，以金属锂为对电极和参比电极，六氟磷酸锂为电解液，多孔聚丙烯为隔膜，在充满氩气的手套箱中组装CR2025扣式电池。
实施例2
将0.1gZn(NO3)2·6H2O和0.7g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)与20毫升的去离子水混合，同时将0.7g六亚甲基四胺(HMTA)与上述溶液混合，在85℃的烧杯烧瓶中搅拌18小时。收集白色产物，分别用去离子水和乙醇洗涤三次，然后将沉淀物在60℃的真空烘箱中干燥15小时。最后得到纯ZnO纳米棒。
将纯ZnO纳米棒(0.1g)溶于乙二醇(90％20mL)中，搅拌并超声20分钟。磁力搅拌机的转速为200r/min，之后，将0.7硫代乙酰胺加到上述溶液中。然后将烧杯在保持在70℃的温度下搅拌9小时。通过离心收集产物，离心机转速6000r/min，下一步，用去离子水洗涤沉淀物三次，并在60℃下干燥9小时。1.1g干燥产物加入到60ml NaOH水溶液中(浓度为2mol/mL)，然后在室温下搅拌2.0小时，磁力搅拌机的转速为200r/min，接下来，使用碳布作为基底并浸入不锈钢反应釜中。之后，该混合溶液D转移到以聚四氟乙烯为衬底的反应釜中，将反应釜密封置于烘箱中，于140℃下保温20h，而后将该反应釜随烘箱自然冷却到室温。待室温后取出碳布即可，得到ZnS/CC。
如图2所示，可以清楚的看到，硫化锌管整齐的排列，且其相互之间紧密支撑，这就使在锂离子的传输过程中，不会轻易的崩塌，保证了循环过程的稳定性。
以制得的ZnS/CC作为负极材料，烘干至恒重后使用压片机在5MPa压力下压成薄片，将其裁剪成12mm圆片，作为负极材料；以金属锂为对电极和参比电极，六氟磷酸锂为电解液，多孔聚丙烯为隔膜，在充满氩气的手套箱中组装CR2025扣式电池。
实施例3
将0.1gZn(NO3)2·6H2O和0.8g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)与25毫升的去离子水混合，同时将0.8g六亚甲基四胺(HMTA)与上述溶液混合，在70℃的烧杯烧瓶中搅拌24小时。收集白色产物，分别用去离子水和乙醇洗涤三次，然后将沉淀物在55℃的真空烘箱中干燥20小时。最后得到纯ZnO纳米棒。
将纯ZnO纳米棒(0.1g)溶于乙二醇(90％20mL)中，搅拌并超声20分钟。磁力搅拌机的转速为300r/min，之后，将0.8g硫代乙酰胺加到上述溶液中。然后将烧杯在保持在60℃的温度下搅拌15小时。磁力搅拌机的转速为300r/min，通过离心收集产物，离心机转速6000r/min，下一步，用去离子水洗涤沉淀物三次，并在50℃下干燥18小时。1.2g干燥产物加入到70ml NaOH水溶液中(浓度为2mol/mL)，然后在室温下搅拌2.5小时，接下来，使用碳布作为基底并浸入不锈钢反应釜中。之后，该混合溶液D转移到以聚四氟乙烯为衬底的反应釜中，将反应釜密封置于烘箱中，于150℃下保温18h，而后将该反应釜随烘箱自然冷却到室温。待室温后取出碳布即可，得到ZnS/CC。
以制得的ZnS/CC作为负极材料，烘干至恒重后使用压片机在5MPa压力下压成薄片，将其裁剪成12mm圆片，作为负极材料；以金属锂为对电极和参比电极，六氟磷酸锂为电解液，多孔聚丙烯为隔膜，在充满氩气的手套箱中组装CR2025扣式电池。
如图3所示，可以清楚的看到硫化锌管作为负极材料时，其保持着良好的循环稳定性，0.2C时，容量保持在700mAh/g左右。在0.5C,1C,2C,时容量衰减也不大。充分说明了其作为电池的优良性能。
本发明未尽事宜为公知技术。

Claims (5)

1.一种锂离子电池负极材料的制备方法，其特征为该方法包括以下步骤：
(1)将Zn(NO3)2·6H2O和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)加入到去离子水，再加入六亚甲基四胺(HMTA)，得到混合溶液；将混合溶液在70～90℃下搅拌8～32小时；离心分离，收集白色产物，分别用去离子水和乙醇洗涤，然后将沉淀物在50～80℃的真空烘箱中干燥6～18小时，最后得到纯ZnO纳米棒；
其中，质量比Zn(NO3)2·6H2O：PVP：六亚甲基四胺(HMTA)＝1:6:6～1:8:8，且PVP：六亚甲基四胺(HMTA)＝1:1；每10～30毫升去离子水中加入0.5～1.0gPVP；
(2)将纯ZnO纳米棒加入到乙二醇中，搅拌并超声10～30分钟；之后，将硫代乙酰胺滴加到上述溶液中；然后将烧杯在保持在50～80℃的温度下搅拌6～10小时；通过离心收集产物，用去离子水洗涤沉淀物，然后50～80℃下干燥6～18小时，得到ZnS包裹ZnO的核壳结构(ZnS@ZnO)；其中，每20mL乙二醇加0.05～0.20gZnO纳米棒、0.1-5g硫代乙酰胺；
(3)然后将ZnS@ZnS加入到NaOH水溶液中，然后在室温下搅拌1.0～2.0小时，接下来，使用碳布作为基底并浸入不锈钢反应釜中；之后，该混合溶液转移到以聚四氟乙烯为衬底的反应釜中，将反应釜密闭后置于烘箱中，于130～150℃下保温18～24h，而后将该反应釜随烘箱自然冷却到室温；去除上清液后，得到的碳布在真空干燥箱中50～80℃保温6～18小时后即为负极材料；其中，每50ml NaOH水溶液加入0.1～1gZnS@ZnS。
2.如权利要求1所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征为步骤(2)、(3)中的物料皮比重，质量比Zn(NO3)2·6H2O：硫代乙酰胺＝1:1。
3.如权利要求1所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征为所述的步骤(2)中搅拌为磁力搅拌机以100～300r/min的转速。
4.如权利要求1所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征为所述的离心机转速6000r/min。
5.如权利要求1所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征为所述的NaOH水溶液的浓度为2mol/mL。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110444730A (zh) * 2019-08-19 2019-11-12 中南大学 一种三维网状结构纳米层锌负极的制备方法和应用
CN115706214A (zh) * 2021-08-16 2023-02-17 上海锂凰科技有限公司 一种新型异质结构的制备方法及其锂电池负极应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1821059A (zh) * 2006-03-02 2006-08-23 浙江大学 一种制备非层状硫化物纳米管的方法
US20080152995A1 (en) * 2006-12-21 2008-06-26 Saracom Co., Ltd. Cathode active material, cathode material having the cathode active material, secondary aqueous lithium-ion battery having the cathode material, and method for preparing the cathode active material
CN105097989A (zh) * 2014-06-13 2015-11-25 山东建筑大学 一种制备硫化锌光电薄膜的方法
CN105355890A (zh) * 2015-12-01 2016-02-24 天津师范大学 锂离子电池负极硫化锌-石墨烯复合材料的制备方法及应用
CN105789602A (zh) * 2016-03-04 2016-07-20 河源广工大协同创新研究院 一种可用于锂离子电池负极的氧化锌纳米片的制备方法
CN106111161A (zh) * 2016-06-21 2016-11-16 武汉理工大学 一种多孔核壳结构的ZnO/ZnS/CdS复合材料及其制备方法
CN106582717A (zh) * 2016-12-16 2017-04-26 昆明理工大学 一种GO‑CdS‑ZnO‑多孔硅复合光催化剂的制备方法
CN108365197A (zh) * 2018-02-08 2018-08-03 成都理工大学 一种纳米棒状硫化锌碳布电极、制备方法及其应用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1821059A (zh) * 2006-03-02 2006-08-23 浙江大学 一种制备非层状硫化物纳米管的方法
US20080152995A1 (en) * 2006-12-21 2008-06-26 Saracom Co., Ltd. Cathode active material, cathode material having the cathode active material, secondary aqueous lithium-ion battery having the cathode material, and method for preparing the cathode active material
CN105097989A (zh) * 2014-06-13 2015-11-25 山东建筑大学 一种制备硫化锌光电薄膜的方法
CN105355890A (zh) * 2015-12-01 2016-02-24 天津师范大学 锂离子电池负极硫化锌-石墨烯复合材料的制备方法及应用
CN105789602A (zh) * 2016-03-04 2016-07-20 河源广工大协同创新研究院 一种可用于锂离子电池负极的氧化锌纳米片的制备方法
CN106111161A (zh) * 2016-06-21 2016-11-16 武汉理工大学 一种多孔核壳结构的ZnO/ZnS/CdS复合材料及其制备方法
CN106582717A (zh) * 2016-12-16 2017-04-26 昆明理工大学 一种GO‑CdS‑ZnO‑多孔硅复合光催化剂的制备方法
CN108365197A (zh) * 2018-02-08 2018-08-03 成都理工大学 一种纳米棒状硫化锌碳布电极、制备方法及其应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BHARATI PANIGRAHY 等: "Polymer-mediated shape-selective synthesis of ZnO nanostructures using a single-step aqueous approach", 《CRYSTENGCOMM》 *
衣冉: "氧化锌和硫化锌纳米/微米材料的液相合成与性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110444730A (zh) * 2019-08-19 2019-11-12 中南大学 一种三维网状结构纳米层锌负极的制备方法和应用
CN115706214A (zh) * 2021-08-16 2023-02-17 上海锂凰科技有限公司 一种新型异质结构的制备方法及其锂电池负极应用

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