CN109030657A - 一种动物奶中硫丹农药残留的检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种动物奶中硫丹农药残留的检测方法。这种动物奶中硫丹农药残留的检测方法，是用抽提法提取鲜奶样品中的硫丹农药，再将得到的试样纯化、浓缩，然后进行气相色谱检测，测定硫丹农药的残留量。该检测方法包括以下步骤：一、样品前处理；二、配制硫丹农药标准溶液；三、气相色谱检测。本发明通过改进前处理，优化检测条件，实现了动物奶中硫丹农药的准确检测，且具有高的回收率。
Description
技术领域
本发明涉及一种动物奶中硫丹农药残留的检测方法。
背景技术
食品的品质和国民健康生活水平密切相关。自2010年来，国家对乳制品的检验项目提出了严格的要求，生鲜乳检测中有机氯农药残留增加了硫丹、狄氏剂等检测项目。硫丹的主要用途是农药，一般将其配制成硫丹乳油。硫丹的应用范围包括：1)广谱杀虫杀螨，对果树、蔬菜、茶树、棉花、大豆、花生等多种作物害虫害螨有良好防效；2)兼具触杀、胃毒和熏蒸多种作用，害虫不易产生抗性；杀虫速度快，杀虫谱广，对天敌和益虫友好。乳品中的硫丹主要为牛体食用含有硫丹残留的饲料后，通过生乳带入。2017年8月，我国农业部门将硫丹列为禁用农药。
现有的国标方法，对生乳中的β-硫丹、α-硫丹、硫丹磷酸盐和其他国标中规定的有机氯农药残留同时进行检测，样品的分离度及检测峰均有较大的影响，其中β-硫丹与PP-DDD，无法有效分离，造成检测数据不准确。因此，检测生乳中硫丹的含量，成为检测方法的一个难点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种动物奶中硫丹农药残留的检测方法。硫丹包括α-硫丹、β-硫丹和硫丹硫酸盐。
本发明所采取的技术方案是：
一种动物奶中硫丹农药残留的检测方法，是用抽提法提取鲜奶样品中的硫丹农药，再将得到的试样纯化、浓缩，然后进行气相色谱检测，测定硫丹农药的残留量。
这种动物奶中硫丹农药残留的检测方法，包括以下步骤：
一、样品前处理
1)称量10.0g鲜奶样品置于100mL抽脂瓶或50mL比色管中，加入2.0mL浓氨水，水浴振荡，取出后冷却至室温；
2)将步骤1)处理后的样品置于振荡器中，滴加10mL无水乙醇，然后加入25mL乙醚，振荡2min，静置不少于10min，取出上层的萃取液置于100mL烧杯中，如此重复三次，最后合并萃取液；
3)将装有萃取液的烧杯加热，待有机溶剂完全挥发后，将烧杯干燥；
4)待烧杯冷却，加入6mL～7mL的正己烷洗涤，将洗涤液倒入10mL比色管中，洗涤并定容至10mL；
5)向定容后的溶液加入浓硫酸，洗涤杂质；
6)将洗涤后的溶液除去水分，得到待测试样；
二、配制硫丹混合标准溶液
分别量取浓度为100mg/L的α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐标准品各250μL，置于50mL棕色容量瓶中，用正己烷定容，配制成0.5mg/L的硫丹混合标准储备液；量取硫丹混合标准储备液，用正己烷稀释于10mL棕色容量瓶中，分别配制成0.002mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L的系列混合标准工作溶液；
三、气相色谱检测
a)将系列硫丹混合标准工作溶液进行气相色谱检测，将得到的α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐峰面积与相应的标准溶液浓度进行回归分析，得出α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐各自的标准曲线及其线性回归方程；
b)将待测试样在步骤a)同样的气相色谱条件下进行检测，将试样中测到的α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐峰面积与浓度相近的硫丹混合标准工作溶液的中各自峰面积进行比较；
c)将待测试样测到α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐峰面积代入各自标准曲线的线性回归方程中，计算得到待测试样中α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐的浓度，将三者浓度相加，从而计算得出鲜奶样品中硫丹的总残留量。
样品前处理步骤1)中，水浴振荡具体为在60℃～70℃恒温水浴振荡20min。
样品前处理步骤3)中，将装有萃取液的烧杯加热具体为将烧杯置于电热板上加热至80℃～90℃。
样品前处理步骤3)中，干燥具体为在100℃～105℃的烘箱中烘30min。
样品前处理步骤5)中，加入浓硫酸洗涤杂质具体为：将定容后的溶液转移至125mL分液漏斗中，加入1mL浓硫酸摇匀，将下层的浑浊液放出，再加入1mL浓硫酸洗涤，如此重复洗涤三次；或者向装有定容后溶液的比色管中加入1mL浓硫酸，充分摇匀后，取上清液转移至第二支比色管中，再加入1mL的浓硫酸洗涤，如此重复洗涤三次。
样品前处理步骤6)中，将洗涤后的溶液除去水分具体为将经洗涤后的溶液置于分液漏斗中，加入无水硫酸钠除去水分。
气相色谱的检测条件为：
1)气相色谱柱：HP-5毛细管柱，内径320μm；固定相：苯基-甲基聚硅氧烷，膜厚0.25μm；
2)温度
进样口温度：280℃，隔垫吹扫流量：3mL/min；
检测器温度：300℃，尾吹气流量：30mL/min；
初始温度：120℃；
升温程序：先以40℃/min速率由120℃升温至190℃；再以40℃/min速率由190℃升温至230℃；
顶温时间：230℃保持4.5min；
总运行时间：28.25min；
3)气流速率
载气：为氮气，恒流模式，流速为1mL/min；
尾吹气流量：氮气，30mL/min；
分流流量：60mL/min；
4)进样模式：进样量1μL，不分流进样，进样后分流阀关闭0.75min；
5)进样方式：自动进样器进样。
本发明的有益效果是：
本发明通过改进前处理，优化检测条件，实现了动物奶中硫丹农药的准确检测，且具有高的回收率。
具体如下：
(1)本发明采用浓氨水、无水乙醇、乙醚作为提取溶剂，提取原料乳中的硫丹，采用浓硫酸和无水硫酸钠净化，此法硫丹提取率高，净化效果好。
(2)本发明对气相色谱条件进行改进，对色谱柱、温度、升温条件、气流速度等参数进行优化，能够稳定检测原料乳中硫丹的残留量，精确度高。
附图说明
图1是原料奶空白样品的色谱图；
图2是0.05mg/L硫丹混合标准溶液的色谱图；
图3是原料奶中添加硫丹混合标准溶液样品0.05mg/kg的色谱图；
图4是17种有机氯农药0.02mg/L混合标准溶液的色谱图；
图5是原料奶中添加17种有机氯农药混合标准溶液样品0.02mg/kg的色谱图；
图6是采用GB/T 5009.19法检测原料奶中添加17种有机氯农药0.02mg/kg混合标准溶液样品的色谱图。
具体实施方式
一种动物奶中硫丹农药残留的检测方法，是用抽提法提取鲜奶样品中的硫丹农药，再将得到的试样纯化、浓缩，然后进行气相色谱检测，测定硫丹农药的残留量。
这种动物奶中硫丹农药残留的检测方法，包括以下步骤：
一、样品前处理
1)称量10.0g鲜奶样品置于100mL抽脂瓶或50mL比色管中，加入2.0mL浓氨水，水浴振荡，取出后冷却至室温；
2)将步骤1)处理后的样品置于振荡器中，滴加10mL无水乙醇，然后加入25mL乙醚，振荡2min，静置不少于10min，取出上层的萃取液置于100mL烧杯中，如此重复三次，最后合并萃取液；
3)将装有萃取液的烧杯加热，待有机溶剂完全挥发后，将烧杯干燥；
4)待烧杯冷却，加入6mL～7mL的正己烷洗涤，将洗涤液倒入10mL比色管中，洗涤并定容至10mL；
5)向定容后的溶液加入浓硫酸，洗涤杂质；
6)将洗涤后的溶液除去水分，得到待测试样；
二、配制硫丹混合标准溶液
分别量取浓度为100mg/L的α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐标准品各250μL，置于50mL棕色容量瓶中，用正己烷定容，配制成0.5mg/L的硫丹混合标准储备液；量取硫丹混合标准储备液，用正己烷稀释于10mL棕色容量瓶中，分别配制成0.002mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L的系列混合标准工作溶液；
三、气相色谱检测
采用外标法检测试样中硫丹总残留量，具体如下：
a)将系列硫丹混合标准工作溶液进行气相色谱检测，将得到的α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐峰面积与相应的标准溶液浓度进行回归分析，得出α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐各自的标准曲线及其线性回归方程；
b)将待测试样在步骤a)同样的气相色谱条件下进行检测，将试样中测到的α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐峰面积与浓度相近的硫丹混合标准工作溶液的中各自峰面积进行比较；
c)将待测试样测到α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐峰面积代入各自标准曲线的线性回归方程中，计算得到待测试样中α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐的浓度，将三者浓度相加，从而计算得出鲜奶样品中硫丹的总残留量。
优选的，样品前处理步骤1)中，水浴振荡具体为在60℃～70℃恒温水浴振荡20min。
优选的，样品前处理步骤3)中，将装有萃取液的烧杯加热具体为将烧杯置于电热板上加热至80℃～90℃。
优选的，样品前处理步骤3)中，干燥具体为在100℃～105℃的烘箱中烘30min。
优选的，样品前处理步骤5)中，加入浓硫酸洗涤杂质具体为：将定容后的溶液转移至125mL分液漏斗中，加入1mL浓硫酸摇匀，将下层的浑浊液放出，再加入1mL浓硫酸洗涤，如此重复洗涤三次；或者向装有定容后溶液的比色管中加入1mL浓硫酸，充分摇匀后，取上清液转移至第二支比色管中，再加入1mL的浓硫酸洗涤，如此重复洗涤三次。
优选的，样品前处理步骤6)中，将洗涤后的溶液除去水分具体为将经洗涤后的溶液置于分液漏斗中，加入无水硫酸钠除去水分。
进一步的，配制硫丹标准储备液及混合标准工作溶液的具体方法如下：
a.分别移取α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐标准品(100mg/L)各250μL于50mL棕色容量瓶中，用正己烷定容至刻度线，配制成0.5mg/L的硫丹混合标准储备液。
b.移取40μL硫丹混合标准储备液于10mL棕色容量瓶中，用正己烷稀释定容至刻度线，得到0.002mg/L硫丹混合标准工作液。
c.移取100μL硫丹混合标准储备液于10mL棕色容量瓶中，用正己烷稀释定容至刻度线，得到0.005mg/L硫丹混合标准工作液。
d.移取200μL硫丹混合标准储备液于10mL棕色容量瓶中，用正己烷稀释定容至刻度线，得到0.01mg/L硫丹混合标准工作液。
e.移取400μL硫丹混合标准储备液于10mL棕色容量瓶中，用正己烷稀释定容至刻度线，得到0.02mg/L硫丹混合标准工作液。
f.移取1mL硫丹混合标准储备液于10mL棕色容量瓶中，用正己烷稀释定容至刻度线，得到0.05mg/L硫丹混合标准工作液。
优选的，气相色谱的检测条件为：
气相色谱柱：HP-5毛细管柱，内径320μm；固定相：苯基-甲基聚硅氧烷，膜厚0.25μm；
(1)温度
进样口温度：280℃，隔垫吹扫流量：3mL/min；
检测器温度：300℃，尾吹气流量：30mL/min；
升温程序：
初始温度：120℃；
升温程序：先以40℃/min速率由120℃升温至190℃；再以40℃/min速率由190℃升温至230℃；
顶温时间：230℃保持4.5min；
总运行时间：28.25min；
(2)气流速率
载气：为氮气，恒流模式，流速为1mL/min；
尾吹气流量：氮气，30mL/min；
分流流量：60mL/min；
(3)进样模式：进样量1μL，不分流进样，进样后分流阀关闭0.75min；
(4)进样方式：自动进样器进样。
本发明所用的浓硫酸质量浓度为98％，浓氨水质量浓度为25％～28％，均为分析纯原料。
以下实例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本邻域技术人员所熟知的常规手段，所用原料均为市售商品。
实施例：
1测定方法
由于硫丹具有油溶性，易与脂肪结合，可利用抽提脂肪的方法来对样品进行前处理。
(1)称量10.0g鲜奶于100mL抽脂瓶或50mL比色管中，加入2.0mL浓氨水，摇匀后于65℃恒温水浴震荡20分钟，取出后冷却至室温。
(2)将抽脂瓶(或比色管)置于震荡器上，滴加10mL无水乙醇(一滴一滴加到样品中，边滴加边震荡)；然后加入25mL乙醚，强烈震摇2分钟，静止10分钟或以上，倒出(或者吸出)上层萃取液于100mL烧杯中，如此重复三次萃取，最后合并萃取液。
(3)将装有萃取液的烧杯置于电热板上(温度范围在80℃～90℃之间)加热，当有机溶剂挥发完全时，将烧杯置于102℃烘箱中烘30分钟。
(4)取出后稍冷却，往烧杯中加入6～7mL正己烷洗涤，将洗涤液倒入10mL比色管中，洗涤定容至10mL。
(5)用浓硫酸洗杂质：将定容后的溶液转移至125mL分液漏斗中，加入1mL浓硫酸充分摇匀，将下层浑浊液放出再加入1mL浓硫酸洗涤，如此重复洗涤三次。
或者加入约1mL的浓硫酸于10mL比色管中，充分摇匀后，吸取上清液于第二支比色管中，再加入1mL的浓硫酸洗涤，如此重复三次洗涤。
(6)最后加入1g的无水硫酸钠于分液漏斗中去除水分，装瓶上机备用。
2样品检测
(1)标准溶液的配制
分别量取硫丹标准品(包括α-硫丹、β-硫丹和硫丹硫酸盐)100mg/L各250μL，用正己烷稀释于50mL棕色容量瓶中，配制成0.5mg/L的混合标准储备液。分别量取0.04、0.1、0.2、0.4、1mL混合标准储备液，用正己烷稀释于10mL棕色容量瓶中，配制成0.002、0.005、0.01、0.02、0.05mg/L的硫丹混合标准溶液，此系列混合标准溶液用来制作硫丹标准曲线。
分别量取α-666、β-666、γ-666、δ-666、七氯、艾氏剂、氧氯丹、反-氯丹、顺-氯丹、狄氏剂、p,p'-DDE、p,p'-DDD、o,p'-DDT、p,p'-DDT、α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐标准品100mg/L各250μL，用正己烷稀释于50mL棕色容量瓶中，配制成0.5mg/L的17种有机氯农药混合标准储备液。分别量取0.04、0.1、0.2、0.4、1mL 17种有机氯农药混合标准储备液，用正己烷稀释于10mL棕色容量瓶中，配制成0.002、0.005、0.01、0.02、0.05mg/L的17种有机氯农药混合标准溶液，此系列混合标准溶液用来制作17种有机氯农药标准曲线。
(2)标准曲线的绘制
将0.05、0.02、0.01、0.005、0.002mg/L的系列硫丹混合标准溶液进行气相色谱检测，将得到的α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐峰面积与相应的标准工作溶液浓度进行回归分析，得出α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐各自的标准曲线及其线性回归方程。
将0.05、0.02、0.01、0.005、0.002mg/L的系列17种有机氯农药混合标准溶液进行气相色谱检测，将得到的α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐峰面积与相应的标准工作溶液浓度进行回归分析，得出α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐各自的标准曲线及其线性回归方程。
(3)加标回收率试验
试验向10.0g空白原料奶样品中添加0.4mL混合标准储备溶液(0.5mg/L)，使得样品添加浓度为0.02mg/kg，最终上机浓度为0.02mg/L。将测得的空白添加样品峰面积与相应的标准溶液(0.02mg/L)测得的峰面积进行比较，计算提取回收率。
(4)气相色谱检测条件：
a)气相色谱柱：HP-5毛细管柱，内径320μm；固定相：苯基-甲基聚硅氧烷，膜厚0.25μm；
b)进样口温度：280℃，隔垫吹扫流量：3mL/min；
c)检测器温度：300℃，尾吹气流量：30mL/min；
d)升温程序：初始温度：120℃；先以40℃/min速率由120℃升温至190℃；再以40℃/min速率由190℃升温至230℃；顶温时间：230℃保持4.5min。
对比例：
参考采用GB/T 5009.19《食品中有机氯农药多组分残留量的测定》法。样品提取时加入40mL丙酮，振摇30min后加入6g氯化钠，摇匀后加入30mL石油醚。静置分层，转移有机相于100mL具塞三角瓶中用无水硫酸钠干燥，取35mL于旋转蒸发瓶，浓缩至1mL，加入2mL乙酸乙酯-环己烷(1+1)溶液后再浓缩，重复3次，浓缩约至1mL。浓缩液转移至凝胶色谱净化，将净化液旋转蒸发至1mL，用氮气吹干，再用正己烷定容至1mL，待测。
对比例样品检测方法如下：
(1)标准溶液的配制
分别量取α-666、β-666、γ-666、δ-666、七氯、艾氏剂、氧氯丹、反-氯丹、顺-氯丹、狄氏剂、p,p'-DDE、p,p'-DDD、o,p'-DDT、p,p'-DDT、α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐标准品100mg/L各250μL，用正己烷稀释于50mL棕色容量瓶中，配制成0.5mg/L的17种有机氯农药混合标准储备液。分别量取0.04、0.1、0.2、0.4、1mL 17种有机氯农药混合标准储备液，用正己烷稀释于10mL棕色容量瓶中，配制成0.002、0.005、0.01、0.02、0.05mg/L的17种有机氯农药混合标准溶液，此系列混合标准溶液用来制作17种有机氯农药标准曲线。
(2)标准曲线的绘制
将0.05、0.02、0.01、0.005、0.002mg/L的系列17种有机氯农药混合标准溶液进行气相色谱检测，将得到的α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐峰面积与相应的标准工作溶液浓度进行回归分析，得出α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐各自的标准曲线及其线性回归方程。
(3)加标回收率试验
试验向10.0g空白原料奶样品中添加0.4mL硫丹混合标准储备溶液(0.5mg/L)，使得样品添加浓度为0.02mg/kg，最终上机浓度为0.02mg/L。将测得的空白添加样品峰面积与相应的标准溶液(0.02mg/L)测得的峰面积进行比较，计算提取回收率。
(4)气相色谱检测条件：
a)气相色谱柱：DM-5毛细管柱，内径320μm；固定相：苯基-甲基聚硅氧烷，膜厚0.25μm；
b)进样口温度：280℃，隔垫吹扫流量：3mL/min；
c)检测器温度：300℃，尾吹气流量：25mL/min；
d)升温程序：初始温度：90℃，保持1min；先以40℃/min速率由90℃升温至170℃；再以2.3℃/min速率由170℃升温至230℃，保持17min；再以40℃/min速率由230℃升温至280℃；顶温时间：280℃保持5min。
结果分析：
(1)硫丹的检出限及定量限
计算空白牛奶样品噪声值与添加不同浓度样品中硫丹峰高的比值，按信噪比(S/N)≥3和≥10计算检出限和定量限。结果表明，硫丹在原料奶中的检出限和定量限分别为0.001mg/L和0.002mg/L，其结果灵敏度高，均能满足残留检测的要求。
(2)硫丹的标准曲线、线性范围
配制0.002～0.05mg/L系列混合标准溶液，上机检测，记录峰面积。对硫丹的色谱峰面积(y)和对应的药物含量(x，mg/kg)进行线性回归分析，每个水平重复三次，共三个批次。线性回归方程、线性范围及相关系数见表1。
表1硫丹的线性范围
| 药物名称 | 线性范围(mg/L) | 线性方程 | 相关系数(r) |
| α-硫丹 | 0.002～0.05 | y＝254622.97650x-115.89606 | 0.9998 |
| β-硫丹 | 0.002～0.05 | y＝248809.08252x+7.67603 | 1.0000 |
| 硫丹硫酸盐 | 0.002～0.05 | y＝237368.47450x+1.38958 | 0.9999 |
表1结果表明，硫丹标准曲线在线性范围内相关系数良好，均大于0.9990，符合残留检测要求。
(3)硫丹在原料奶中的加标回收率及精密度
试验将用两种方法测得的空白原料奶加标样品(添加浓度为20mg/kg)与相应混合标准溶液(20mg/L)的峰面积进行比较，计算加标回收率，结果见表2。
表2原料奶加标样品回收率
由表2结果可知，试验方法回收率好，硫丹的回收率均在90-100％之间，RSD(％)值小于2，检测结果稳定可靠，可广泛用于原料奶检测使用。由结果可以看出，本发明采用的实验例方法与对比例方法相比，有更高的回收率，以及更低的精密度。且对于样品检测方法，本发明采用的方法更简洁，效率更高，而国标法的前处理过程相对繁琐。对于气相色谱检测条件，本发明的总运行时间为28.25min，而国标法为40min，从而可以看出，本发明的气相色谱检测条件检测时间更短，效率更高，对于大批量样品的检测具有明显优势。
附图1是原料奶空白样品的色谱图。从图1中可看出，原料奶中无硫丹混合物。
附图2是硫丹混合标准溶液(0.05mg/L)的色谱图。从图2可见，硫丹混合物出峰顺序分别是α-硫丹，β-硫丹，硫丹硫酸盐，出峰峰形均良好。
附图3是原料奶中添加硫丹混合标准溶液样品(0.05mg/kg)的色谱图。从图3可知，该检测方法效果良好，测试结果基线稳定，检测时间为30分钟，大幅度提高检测效率，检测灵敏度高，且原料奶中硫丹混合样可以良好的分离，出峰顺序分别是α-硫丹，β-硫丹，硫丹硫酸盐，出峰峰形均良好。
附图4是17种有机氯农药混合标准溶液(0.02mg/L)的色谱图。从图4可知，该检测方法效果良好，测试结果基线稳定，检测时间为30分钟，大幅度提高检测效率，检测灵敏度高，17种有机氯农药各组分均可以良好分离。
附图5是原料奶中添加17种有机氯农药混合标准溶液样品(0.02mg/kg)的色谱图。从图5可知，该检测方法效果良好，测试结果基线稳定，检测时间为30分钟，大幅度提高检测效率，检测灵敏度高，17种有机氯农药各组分均可以良好分离。且硫丹混合样可以良好的分离，出峰顺序分别是α-硫丹，β-硫丹，硫丹硫酸盐。
附图6是采用GB/T 5009.19法检测原料奶中添加17种有机氯农药混合标准溶液样品(0.02mg/kg)的色谱图。从图6可知，基线稳定性相对较弱，检测时间为45分钟，且部分组分无法区分灵敏度较低。
Claims (8)
1.一种动物奶中硫丹农药残留的检测方法，其特征在于：用抽提法提取鲜奶样品中的硫丹农药，再将得到的试样纯化、浓缩，然后进行气相色谱检测，测定硫丹农药的残留量。
2.根据权利要求1所述的一种动物奶中硫丹农药残留的检测方法，其特征在于：包括以下步骤：
一、样品前处理
1)称量10.0g鲜奶样品置于100mL抽脂瓶或50mL比色管中，加入2.0mL浓氨水，水浴振荡，取出后冷却至室温；
2)将步骤1)处理后的样品置于振荡器中，滴加10mL无水乙醇，然后加入25mL乙醚，振荡2min，静置不少于10min，取出上层的萃取液置于100mL烧杯中，如此重复三次，最后合并萃取液；
3)将装有萃取液的烧杯加热，待有机溶剂完全挥发后，将烧杯干燥；
4)待烧杯冷却，加入6mL～7mL的正己烷洗涤，将洗涤液倒入10mL比色管中，洗涤并定容至10mL；
5)向定容后的溶液加入浓硫酸，洗涤杂质；
6)将洗涤后的溶液除去水分，得到待测试样；
二、配制硫丹混合标准溶液
分别量取浓度为100mg/L的α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐标准品各250μL，置于50mL棕色容量瓶中，用正己烷定容，配制成0.5mg/L的硫丹混合标准储备液；量取硫丹混合标准储备液，用正己烷稀释于10mL棕色容量瓶中，分别配制成0.002mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L的系列混合标准工作溶液；
三、气相色谱检测
a)将系列硫丹混合标准工作溶液进行气相色谱检测，将得到的α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐峰面积与相应的标准溶液浓度进行回归分析，得出α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐各自的标准曲线及其线性回归方程；
b)将待测试样在步骤a)同样的气相色谱条件下进行检测，将试样中测到的α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐峰面积与浓度相近的硫丹混合标准工作溶液的中各自峰面积进行比较；
c)将待测试样测到α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐峰面积代入各自标准曲线的线性回归方程中，计算得到待测试样中α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐的浓度，将三者浓度相加，从而计算得出鲜奶样品中硫丹的总残留量。
3.根据权利要求2所述的一种动物奶中硫丹农药残留的检测方法，其特征在于：样品前处理步骤1)中，水浴振荡具体为在60℃～70℃恒温水浴振荡20min。
4.根据权利要求2所述的一种动物奶中硫丹农药残留的检测方法，其特征在于：样品前处理步骤3)中，将装有萃取液的烧杯加热具体为将烧杯置于电热板上加热至80℃～90℃。
5.根据权利要求2所述的一种动物奶中硫丹农药残留的检测方法，其特征在于：前处理步骤3)中，干燥具体为在100℃～105℃的烘箱中烘30min。
6.根据权利要求2所述的一种动物奶中硫丹农药残留的检测方法，其特征在于：样品前处理步骤5)中，加入浓硫酸洗涤杂质具体为：将定容后的溶液转移至125mL分液漏斗中，加入1mL浓硫酸摇匀，将下层的浑浊液放出，再加入1mL浓硫酸洗涤，如此重复洗涤三次；或者向装有定容后溶液的比色管中加入1mL浓硫酸，充分摇匀后，取上清液转移至第二支比色管中，再加入1mL的浓硫酸洗涤，如此重复洗涤三次。
7.根据权利要求2所述的一种动物奶中硫丹农药残留的检测方法，其特征在于：样品前处理步骤6)中，将洗涤后的溶液除去水分具体为将经洗涤后的溶液置于分液漏斗中，加入无水硫酸钠除去水分。
8.根据权利要求2所述的一种动物奶中硫丹农药残留的检测方法，其特征在于：气相色谱的检测条件为：
1)气相色谱柱：HP-5毛细管柱，内径320μm；固定相：苯基-甲基聚硅氧烷，膜厚0.25μm；
2)温度
进样口温度：280℃，隔垫吹扫流量：3mL/min；
检测器温度：300℃，尾吹气流量：30mL/min；
初始温度：120℃；
升温程序：先以40℃/min速率由120℃升温至190℃；再以40℃/min速率由190℃升温至230℃；
顶温时间：230℃保持4.5min；
总运行时间：28.25min；
3)气流速率
载气：为氮气，恒流模式，流速为1mL/min；
尾吹气流量：氮气，30mL/min；
分流流量：60mL/min；
4)进样模式：进样量1μL，不分流进样，进样后分流阀关闭0.75min；
5)进样方式：自动进样器进样。
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